JPH04136940A - 平版印刷版およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、平版印刷に用いる平版印刷版とその製造方法
に関し、特に乾式処理により製造される平版印刷版とそ
の製造方法に関する。 ［従来の技術］ 通常平版印刷は水と油の非混和性を利用したもので、平
版印刷版トには親水性を示す非画線部と親油性を示す画
線部が設けられている。そして印刷時には平版印刷版に
はインク反発性を高める為に湿し水が塗布され、塗布さ
れた湿し水は非画線部に保持される。次いで油性インク
を塗布すると、インクは湿し水のため非画線部には付着
せず、画線部上のみに付着するので、直接あるいはブラ
ンケット胴を介して平版印刷版上の画像が紙等に転写さ
れる。 このような平版印刷に用いられる平版印刷版にはワイボ
ン版、ｐｓ版、多層平版、平凹版などがあるが、いずれ
もアルミニウム、亜鉛などの金属板トに感光性物質が塗
布され、像状露光、現像等の過程を経て金属板トに画像
が形成される。 更に湿し水を用いない３Ｍ社のＤｒｉｏｇｒａｐｈｙ　
；東し■、大日本印刷■の水なし平版印刷版があり実用
化されているが、これはシリコーンゴムのインク反発性
を利用するもので、アルミニウム等の金属板上にシリコ
ーンゴム層が存在し、上述と同様露光、現像を行ない画
像が形成される。またシリコーンゴムのかわりにフッ素
樹脂を用いた水なし平版印刷版も検討されている。 ［発明が解決しようとする課題］ 上述の従来の平版印刷版は、いずれも印刷版形成時の現
像工程が有機溶剤や水を使用する湿式１程であるので、
液管理、メンテナンスや廃液処理等工程が煩雑でかつ溶
剤による環境汚染という問題も有している。 また光による粘着性の差を利用する現像法、いわゆるビ
ールアパート処理による現像法もあり、これは湿式処理
を不要とした乾式処理であるが、画像形成にあずからな
い部分を剥離、廃棄する必要があり、装置が複雑化しか
つ不経済である。 そこで本発明の課題は上述の種々の問題点を解決するこ
とにあり、特に簡便、迅速かつ乾式処理で形成し得る平
版印刷版及びその製造方法を提供することにある。 ［課題を解決するための手段］ 本発明者は上述した課題を解決すべく鋭意検討した結果
、支持鉢土に形成した少なくとも重合性化合物と重合開
始剤とを含む層を画像状に重合させることによって重合
部表面と未重合部表面を形成し、両表面の粘着性の差を
利用して未重合部表面にのみ粉体を付着させ、次いでそ
の部分を重合させて粉体を表面に固着させ、その際原料
、材料を適宜選択すれば粉体固着部分を親水性にし、粉
体の固着していない部分を撥水性にすることができると
いうことを見出し、かつこれを用いることにより平版印
刷が可能であるという知見に至り、本発明の平版印刷版
を完成するに至った。 本発明の平版印刷版は、少なくとも重合性化合物を含有
する重合体層の表面に画像状に粉体が固着した部分が形
成されている平版印刷版で、粉体が固着している部分の
水に対する接触角が２０゜以ｒであり、粉体が固着して
いない重合体層の表面の水に対する接触角が７０°以ト
であることを特徴とする平版印刷版であり、それはたと
えば支持体上に少なくとも重合性化合物を重合開始剤を
含む重合層が積層された平版印刷用原版を用いて、該重
合層を画像的に重合させることによって重合部と未重合
部を形成し、両者の粘着性の差を利用して粉体を粘着性
を有する未重合部のみに付着させ、次いで該未重合部を
重合させて粉体を固着させることによって形成すること
ができるが、その際粉体を適宜選択することで粉体が固
着している部分の水に対する接触角を２０°以下とする
ことができ、重合層の処方を適宜選択することで粉体が
固着していない重合体層の表面の水に対する接触角を７
０°以上とすることができる。 本発明の平版印刷板に使用される支持体としては、支持
体上の重合層が強く接着される支持体であれば良く、広
範囲の材料から選択することができ、例えばアルミニウ
ム、亜鉛、銅、鋼等の金属板；ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート等のプラスチ
ックフィルム二組、樹脂コート紙、アルミニウムや銅の
金属箔の張られた紙：ゴム；ガラス；更にそれらの複合
体、例えばゴム弾性層を有した金属板、プラスチックフ
ィルム、ガラス、紙ニアルミニウム、亜鉛、銅、ニッケ
ル、クロム、鉄等の金属がメツキ、蒸着、スパッタされ
た金属板、プラスチックフィルム、ガラス、紙等を用い
ることができる。 また］−記支持体と重合層の接着強度を向トする［１的
で支持体上にアンカー剤を塗布する等により支持体と重
合層の間に中間層を形成しても良い。 本発明の平版印刷版を得るのに使用される重合層は少な
くとも重合性化合物と重合開始剤を含んでおり、必要に
応じて更にバインダー及び添加剤を含んでいてもよいか
、重合後の重合体層の表面の濡れ性は重合層中のこれら
の成分の種類や組み合わせ、および配合比により変化す
る。特に重合性化合物の処方が重要である。 まず、重合性化合物としては、−分子中に反応性ビニル
基を少なくとも１個持つ化合物が利用でき、例えば反応
性ビニル基台イｆ単量体、反応性ビニル基含有オリゴマ
ー及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群より選択
した１種以上を用いることができる。これら化合物の反
応性ビニル基としては、スチレン系ビニル基、アクリル
酸系ビニル基、メタクリル酸系ビニル基、アリル系ビニ
ル基、ビニルエーテルなどの他に酢酸ビニルなどのエス
テル系ビニル基など重合反応性を有する置換もしくは非
置換のビニル基が挙げられる。 かかる条件を満たす重合性化合物の具体例は次のとおり
である。 例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、２−
ビニルイミダゾール、Ｎメチル−２−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルニーデル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフェニル
ビニルエーテル、ｐ−クロルフェニルビニルエーテルな
どの一価の重量体：例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジス
チリル、α、α　−ジクロロクルタル酸ジスチリル、テ
レフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチルアクリレー
ト）、シュウ酸ジ（メチルエチルアクリレート）、マロ
ン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチルエ
チルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレート
）、グルタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン酸
ジ（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（ジエチルア
クリレート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β
、β−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート）、
エヂレンシアクリルアミト、プロピレンジアクリルアミ
ド、１，４−フェニレンジアクリルアミド、１．４−フ
ェニレンビス（オキシエチルアクリレート）、Ｉ、４−
フェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート）、
ｌ、４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘ
キサン、１．４−ビス（アクリロイルオキシメチルエト
キシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（アクリロイルオ
キシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１．４−ビス（
アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル）ベン
ゼン、１．４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカル
バモイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイルオキシ
エトキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シュウ
酸ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエ
チルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタクリレ
ート）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、
コハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ（メ
チルエチルメタクリレート）、グルタル酸ジ（エチルメ
タクリレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレート
）、マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸
ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチルエチ
ルメタクリレート）、β、β′　−ジメチルグルタル酸
シ（エチルメタクリレート）、１．４−フェニレンビス
（オキシエチルメタクリレート）、３．４−ビス（メタ
クリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイ
ルオキシエトキシエチルビニルエーテルなどの２価の単
量体；例えばペンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリ
スリトールトリ（ヒドロキシスチレン）、シアヌル酸ト
リアクリレート、シアヌル酸トリメタクリレート、１，
１．１−トリメチロールプロパントリアクリレート、！
、１．１−　トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、シアヌル酸トリ（エチルアクリレート）　、　１，
１．１−　トリメヂロールプロパントリ（エチルアクリ
レート）、シアヌル酸トリ（エチルビニルエーテル）　
、１，１．１−１−リメチロールブロバンと３倍モルの
トルエンジイソシアネートとの反応物とビトロキシエチ
ルアクリレートとの綜合物、１．　、　ｌ　、　１−ト
リメヂロールプロパンと３倍モルのヘキサンジイソシア
ネートとの反応物とｐ−ヒドロキシスチレンとの綜合物
などの３価の単量体：例えばエチレンテトラアクリルア
ミ１■ ド、プロピレンテトラアクリルアミド、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレートなどの４価の単量体；ジペン
タエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレートな
どの５価の単量体；ジペンタエリスリトールへキサアク
リレートなどの６価の単量体など、更にはオリゴマー又
はポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性化合
物、あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビ
ニル基をつけた重合性化合物などを挙げることができる
。 なおこれらの重合性化合物を２種以上組み合わせて用い
ることも可能である。 次に用いつる重合開始剤であるが、光重合開始剤および
／または熱重合開始剤を使用することができる。 熱重合開始剤としては公知の開始剤などを使用でき、例
えばアゾ系開始剤、過酸化物系開始剤を挙げることがで
きる。アゾ系開始剤とは分子中に窒素−窒素２重結合を
少なくとも１個以上有する有機化合物で、例えばアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボ
ニトリル、アゾビスメチルフェネチルカルボニトリル、
アゾビス５ｅｃ−アミロニトリル、アゾビスフェニルエ
タン、アゾビスシクロへキシルプロピロニトリル、アゾ
ビスメチルクロロエタン、トリチルアゾベンゼン、フェ
ニルアゾイソブチロニトリル、９−　（ｐ−ニトロフェ
ニルアゾ）−９−フェニルフルオレンなどを挙げること
ができる。また、過酸化物系開始剤としては分子中に酸
素−酸素結合を少なくとも１個以上有する有機化合物で
あればほとんど全ての化合物が含まれる。たとえばメチ
ルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパー
オキサイド、　３，３．５−トリメチルシクロヘキサノ
ンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサ
イド、アセチルアセトンパーオキサイド、１．１°−ビ
ス（ターシャリイブチルパーオキシ）　−３，３，５−
トリメチルシクロヘキサン、１．１’−ビス（ターシャ
リイブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）パレラ
ート、２，２°−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ
）ブタン、ターシャリイブチルハイドロパーオキサイド
、クメンハイドロパーオキサイド、２．５−ジメチルヘ
キサン−２−シバイドロバ−オキサイド、１．１，３．
３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジタ
ーシャリイブチルパーオキサイド、ターシャリイブチル
タミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α、
α゛−ビス（ターシャリイブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ターシ
ャリイブチルパーオキシ）ヘキサン、２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキシ
ン−３、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオ
キサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパ
ーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、３，５．５
−　トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、過酸化コ
ハク酸、過酸化ベンゾイル、２．４−ジクロロベンゾイ
ルパーオキサイド、ｍトリオイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーポ゛ネート、ジー２−エチ
ルへキシルパーオキシジカーボネート、ジノルマルプロ
ピルパーオキシシカ−ボネート、ジー２−エトキシエチ
ルパーオキシジカーボネート、ジメトキシイソプロピル
バーオキシシカ−ボネート、ジ（３−メチル−３−メト
キシブチル）パーオキシジカーボネート、ターシャリイ
ブチルパーオキシアセテート、ターシャリイブチルパー
オキシイソブチレート、ターシャリイブチルパーオキシ
ビバレート、ターシャリイブチルパーオキシネオデカノ
エート、ターシャリイブチルパーオキシオクタノエート
、ターシャリイブチルパーオキシ−３，５，５−トリメ
チルヘキサノエート、ターシャリイブチルパーオキシラ
ウレート、ターシャリイブチルパーオキシベンゾエート
、ジターシャリイソバーオキシイソフタレート、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ヘンシイルバーオキシ）ヘキ
サン、ターシャリイブチル過酸化マレイン酸、ターシャ
リイバーオキシイソブロピルカルボネート等を挙げるこ
とがてきるが、本発明で用いつるものはこれらに限定さ
れるものではなく、この他の公知の熱重合開始剤も使用
できる。 光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオ
ウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
等が挙げられる。 具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、４．４゛−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類：例えば４，４°−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、４，４′ジメトキシベンゾ
フエノンなどのベンゾフェノン類；例えばアセトフェノ
ン、４−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェノン
類；例えばベンゾインアルキルエーテル類；例えば２−
シクロロチオキサントン、２−５−ジエチルチオキサン
トン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシ
エチルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキルア
ミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類：３
，３°−カルボニルビス（７−メドキシクマリン）、：
Ｉ、：ｌ’−カルボニルビス（７−ジニチルアミノクマ
リン）などのクマリン類などがあげられる。 イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリルスルフィド、
テシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド類などが
あげられる。 ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル」１（を打する
ｓ−トリアジン類などがあげられる。 レドックス系の光重合開始剤としては、３価の鉄イオン
化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウム）と過酸化
物などを組み合わせて用いるものや、リボフラビン、メ
チレンブルーなどの光還元性物質とトリエタノールアミ
ン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合わせて用いる
ものなどがあげられる。 また以上に述べた光重合開始剤の２種以上を組み合わせ
てより効率の良い光重合反応を行なわせることもできる
。 この様な光重合開始剤の組み合わせとしては、ジアルキ
ルアミノ基を有するカルコンおよびスチリルスチリルケ
トン類、クマリン類とトリへロメチル基を有すＳ−トリ
アジン類、カンファーキノンとの組み合わせなどがあげ
られる。 重合層は、適宜用いられるバインダーと共に前述の必須
成分を溶剤に溶解して、金属、プラスチック、紙などの
支持体上に塗布乾燥して、あるいはバインダー自身で強
度が保たれる場合には、上記支持体を用いずにバインダ
ーで形成されるフィルム又はシート状物中に上記必須成
分を含有させて成形することが出来る。 使用可能なバインダーとしては、広範な樹脂から選択す
ることが出来るが、具体的には、例えばニトロセルロー
ス、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロー
ス、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリス
チン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・プ
ロピオン酸セルロース、酢酸・醋酸セルロースなどのセ
ルロースエステル類；例えばメチルセルロース、エチル
セルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロースな
どのセルロースエーテル類；例えばポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラート、
ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドンなどのビニル樹脂類；例えばスチレン−
ブタジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコ
ポリマー、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコ
ポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共
重合樹脂類：例えばポリメチルメタクリレート、ポリメ
チルアクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリアク
リル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリ
アクリロニトリルなどのアクリル樹脂類：例えばポリエ
チレンテレフタレートなどのポリエステル類；例えば、
ポリ（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレンーコ−
１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボネート）、
ポリ（エチレンジオキシ−３，３°−フェニレンチオカ
ーボネート）、ポリ（４，４°−イソブロピリデンジフ
ェニレンカーボネートーコーテレフタレート）、ポリ（
４，４°−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート
）、ポリ（４，４°−５ｅｃ　−ブチリデンジフェニレ
ンカーボネート）、ポリ（４，４°−イソプロピリデン
ジフェニレンカーボネート−ブロック−オキシエチレン
）などのボリアリレート樹脂類；ポリアミド類；ポリイ
ミド類；エポキシ樹脂類：フェノール樹脂類；例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなど
のポリオレフィン類；およびセラチンなどの天然高分子
などが挙げられる。 この他にも必要に応じて光変色防止剤、固体溶媒、界面
活性剤、帯電防止剤などの添加剤を、重合層中に添加し
てもよい。 重合層中の画像形成のための必須成分である重合性化合
物と重合開始剤との配合比は、重合性化合物１００重量
部に対して、重合開始剤が好ましくは０．１重量部〜３
０重量部、より好ましくは０．５重量部〜２０重量部で
ある。 本発明においては重合体層の表面の水に対する接触角が
７０°以上、望ましくは、８０°以上、更に好ましくは
９０°以上になるように重合層の処方を適宜選択するこ
とが必要である。前述のとおりこの接触角すなわち重合
体層の表面の濡れ性には重合層中の重合性化合物の処方
が重要である。重合体層の表面がこのような接触角を示
すための重合層中の重合性化合物の処方としては、数多
くの組み合わせや配合比があるが、例えば、ポリビニル
ブチラール樹脂（重合度２３５０、Ｔｇ８９．１℃）／
ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、アクリル
樹脂（分子量５５０００　、Ｔｇ　５０℃）／ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ポリビニルブチラー
ル樹脂（重合度４５０　、　Ｔｇ　６２．５℃）／テト
ラメチロールプロパントリアクリレート等の組み合わせ
で１：１の配合比の場合は、得られる重合体層の表面の
水に対する接触角が各々７１°、８０°、９８”　とな
り、本発明の平版印刷版として使用可能と言えるが、勿
論、上記処方及び配合比に限るものではない。また印刷
版としての耐刷性を考慮すると、重合物の架橋密度が高
くなる方が好ましい。 本発明の平版印刷版の形状としては、平板、円筒状、ロ
ール状など特に限定されるものではないが、通常の印刷
機の版胴に取り付けて使用する場合は、平板の形状で形
成される。 本発明の平版印刷版における重合体層の厚さは０．１　
μｍ〜２ｍｍが好ましく、特に好ましい範囲は１　μｍ
　〜０．１ｍｍである。 次に本発明の平版印刷版において、重合体層の表面に画
像状に固着している粉体について述べる。 本発明に使用される粉体としては、平版印刷を行なう為
に、粉体の固着部分表面の水に接触角が２０°以下にな
る必要があり、このような粉体としては、アルミニウム
、銅、クロム、ニッケル、鉛、鉄、亜鉛等の金属粉末；
マグネシウム、アルミニウム、ベリリウム、亜鉛、スズ
、銅、鉄等の酸化物粉末；カオリンクレー　ロウ石クレ
ーデイツカイトクレー、へロサイトクレー、タルク、セ
リサイト、マイカ（雲母）、ベントナイト、スメクタイ
ト、モンモリロナイト、軽石粒、スレート粉、アスベス
ト、ウオルマナイト、ケイソウ土、ケイ酸、ケイ石粉等
の天然鉱物の粉末：カーボンブラック、シリカ（５ｉｎ
２）　、酸化チタン、サチンホワイト、シリカアルミナ
、ゼオライト等の充てん剤や顔料の粉末：グアーガム、
ローカストビーンガム、アラビアガム、タラカント、カ
ラキナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系高
分子；キサンタンガム、テキストリン、サクシノグルカ
ン、カードラン等の微生物系高分子：ゼラチン、カセイ
ン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子；メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチレンセ
ルロース等のセルロース系高分子、あるいは可溶性デン
プン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等の
デンプン系高分子、アルギン酸プロピレングリコール、
アルギン酸塩等のアルギン酸系高分子、その他多糖類系
の誘導体等の半合成高分子；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カル
ボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の
ビニル系高分子：その他ポリエチレングリコール、酸化
エチレン、酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高
分子等が、単独であるいは必要に応じて２種以上組み合
わせて用いられる。 また、その固着部分表面の接触角が２０°以下になるな
らば、粉体自身としては疎水性を示すものであっても良
く、更に接触角が２０°以上になるような疎水性粉体で
あっても表面改質を行ない親水化して使用することもで
きる。 本発明の平版印刷版において、粉体固着部分は印刷時湿
し水に濡れるため、粉体自身は水に対して親水性、保水
性を示すが難溶性であり、また印刷を行なっている際に
到達する温度（７０℃以下程度）で親水性、保水性を示
しかつ難溶性である粉体を用いるのが好ましい。ここで
「難溶性」とは、印刷を行なっている時間にくらべ粉体
の水に対する完全溶解時間が遅く、印刷画質に影響がな
い程度の粉体の水に対する溶解性を意味する。 粉体粒子の平均粒子径は１００μｍ以下、更には５０μ
ｍ〜０．００１μｍ、中でも１μｍ〜０．０５μｍが、
画質及び製造時の粉体の取扱いの点から好ましい。 粉体の固着部分はそれだけで接触角が２０°以下となっ
ており、湿し水等に対して濡れ易くなっているが、従来
のＰＳ版の砂目点てと同様に粉体により微細な凹凸か形
成され、それにより親水性と同時に保水効果も有してい
る。 次に本発明の平版印刷版の製造方法について説明する。 本発明の平版印刷版の製造方法は、特公昭４８３１３２
３、米国特許第３０６００２３．３０６００２４．３０
６００２５　。 ３６０７２６４．３４８１７３６号及びベルギー特許第
７２４２５３゜７２８３３９号に開示されている方法と
同様の製造方法を用いることができる。即ち本発明の平
版印刷版は、支持体上の重合層を画像状に重合させるこ
とにより重合部と未車台部を部位選択的に形成し、粘着
性を有する未重合部（重合部は粘着性が消失している）
に粉体を任意の方法で付着させ、次いで粉体の付着した
未重合部を重合させることにより粉体を固着して製造さ
れる。 以下に図面を用いて詳細に説明する。 まず、第１図（ａ）に示すような支持体１の」二に重合
性化合物及び重合開始剤を含む重合層２が形成されてな
る平版印刷用原版５を用意する。重合性化合物の重合の
際、酸素がラジカルをクエンチするのを防ぐために、重
合層２の上にポリエステルフィルム、ポリビニルアルコ
ール等からなる酸素バリヤー層３を設けてもよい。 次いで画像を形成するだめの適当なマスク４を介して、
重合層２が含有する光重合開始剤の吸収波長を含む光を
照射して重合層２を露光させると、重合層２内のマスク
されていない部分の重合性化合物が重合し、マスク４の
パターンに応じて重合部２−ａと、未重合部２−ｂとか
らなる潜像が形成される。ここて重合層は、その層内の
重合性化合物が重合及び／又は架橋するに従い粘着性を
失なってくるが、「重合部」とはある温度Ｔにおいて粘
着性を示さず、「未重合部」とは粘着性を示すような重
合状態を有する部分である。更に別の言い方をするなら
ば、「重合部」　「未重合部」とは、その各々が粘着性
を示す最低温度なＴ、およびＴ２とすると、 Ｔ　＋　＞　Ｔ　＞　Ｔ　２ （Ｔ：粉体を付着させる時の平版印刷用原版の温度） という関係を満たすような重合状態になっている部分で
ある。 第１図（ａ）で用いたマスクについてであるが、１述の
ことをふまえると重合潜像の重合部の重合度と未重合部
の重合度がそれぞれ均一な値になるようなマスクを用い
るのが望ましく、したがって透過部と非透過部とからな
るマスクを用いるのが良い。また、上記マスク露光以外
のアナログ露光、デジタル露光などであってもよい。更
に、光重合でなく、サーマルヘッド、熱ペンなどを用い
た熱重合であってもよい。また、露光と加熱を同時に行
ない、重合速度を速めることもできる。 なお、この過程において、露光を行なう場合には、その
光源として、例えば、太陽光、タングステンランプ、水
銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯などを
挙げることができる。 また、ネガマスクを用いない露光としては、例えば、液
晶シャッターアレイ、ＣＲＴ、オプテイカルファイバー
チューブ等を挙げることができる。 このようにして得られた重合潜像の形成された平版印刷
用原版について、酸素バリヤー層３を剥離し、前述した
ような粉体６を散布し、粘着性を有する未重合部のみに
粉体を付着させる［第１図（ｂ）１　。 粉体の付着方法としては種々の方法があり特に限定はし
ないが、主として重力により粉体な落下させ付着させる
方法、粉体貯蔵部中に原版を通過させる方法、機械的に
粉体層を移動させ付着させる方法、ガス圧により粉体を
圧送し付着させる方法及び粉体と原版を帯電させて静電
引力により粉体な付着させる方法（散粉法、カスケード
法、磁気ブラシ法、パウダークラウド法、オーブンチャ
ンバー法、毛皮現像法、印写現像法）などがあげられる
。 またここで未重合部の粘着性を増大させる為に加熱を行
なっても良いが、その時の温度Ｔは前述のＴ　、　＞　
Ｔ　＞　Ｔ　２を満たす温度範囲であり、その温度とし
ては５℃〜２００℃が好ましく、更に１５℃〜１３０℃
が望ましい。この第１図（ｂ）までの過程で過剰の粉体
を除去して平版印刷版とすることも可能であるが、付着
しただけの粉体は剥れ易い部分もあり、印刷の画質低下
を招くため、以下の第１図（Ｃ）の過程により粉体を固
着させることが好ましい。即ちこの平版印刷用原版に対
して第１図（ａ）と同一光源により全面露光を行ない、
未重合部に付着した粉体６の未重合部に全体あるいは一
部が埋まった粉体７を重合性化合物の重合により、即ち
その網目により固定し、固着し、その後余分な粉体の除
去を行ない（第１図（Ｃ））本発明の平版印刷版が得ら
れる。 以上説明してきた材料及び製造方法により本発明の平版
印刷版を完成することができるが、あらかじめ平版印刷
用原版の重合層中に光透過制御を行ない得る材料を含有
させ、直接ユーザー等により書き込んで平版印刷版を得
ることもできる。上記光透過制御を行ない得る材料とし
て湿式銀塩、乾式銀塩、高分子液晶などがあるが、乾式
処理で簡便であること及び光の透過率のコントラストが
大きくとれることから、乾式銀塩を使用するのが好まし
い。 即ちこのような平版印刷版は、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性化合物及び光重合開
始剤を含む感光層を有する平版印刷用原版を用い、それ
に対して、 ａ）感光層側から像露光し、ついで ｂ）原版を加熱し、さらに Ｃ）感光層側から全面露光することによって感光層内に
前記重合性化合物が重合した重合部と未重合部とからな
る重合潜像を形成し、ｄ）粘着性を有する未重合部に粉
体を付着させ、ついで ｅ）　該粉体の付着した未重合部を重合させることによ
って粉体を固着する 過程を含むことを特徴とする方法によって製造される。 史に詳しくは」−記丁版印刷用Ｂａ版に対して、（，１
）像露光することによって、銀から＋ｉ１２る潜像を形
成する過程と、 ｆｂｌ該感光感光体熱することによって、該潜像を、１
１１１記還元剤と、前記還元剤から該加熱にまり生じた
黒色の銀像及び／叉は酸化体とがら成る潜像に変換する
過程と、 （ｃｌｌ悪感光体全面露光することによ−］て、＋ｉｉ
ｉ記還元剤と酸化体の分布にＬｒＳ　Ｌ−Ｃ前、；己重
合性化合物を屯＆させ、重合部と未重合部とからなる重
合潜像を形成する過程と （ｄ＋粘着性を有する未重合部に粉体を付着さぜる過程
と、 ｔｅｌ扮体粉体ｑ看した未重合部を重合させ、粉体な固
着する過程とを含むことを特徴とする方法により製造さ
れる。。 一ト記各過程を含む本発明のｔ版印刷版の方法におい−
Ｃは、ハロゲン化銀を利用したため潜像＆き込み感度に
優れ、レーザー、Ｌ　Ｅ　Ｉ）等を用いデジタル処理で
直描が可能である。 以下に図面を用いて詳細に説明する。 」二足（ａ）の過程は、光による画像書き込みを行なう
過程であり、第２図（２１）に示すように、支持体ｌト
に形成された少なくとも感光性ハロゲン化銀、１４機銀
塩、還元剤、重合性化合物、及び光重合開始剤を有する
感光層８に画像露光やデジタル露光によって所望の画像
を露光する。この結果、露光部８−　ａ内の感光性ハロ
ゲン化銀−にに銀核９が生成し、これが潜像を形成する
。なお生成した銀核９は感光層８内に含まれ−Ｃいる有
機銀塩と還元剤との熱反応の触媒となる。 この潜像の書き込みにＪ５Ｇづる露光の条件には、得ら
れた重合潜像に充分なコントラスト等の所望の特性を得
ることの出来る条件を感光体中に含有させたハロゲン化
銀の濃度等に応じ、て適宜選択して用いれば良い。 この過程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる１゜この書き込みの際感
光層りには必要に応じて前記同様酸素バリヤー層３を積
層してもよい。ここではこの層は酸素バリ■−とじての
役目の他、遷元剤等の’ｉ＊菫を防止する役目もがねて
いる。 次に、−上記過程（ｂ）おいて、潜像が形成された感光
層８を加熱すると、第２図（［］）に示すように露光部
８−）ｌにおいて選択的に銀核９が触媒として作用し、
有機銀塩と還元剤とか反応し、有機銀塩は銀原１’　Ｉ
　Ｏに還冗さねろど同時に、還元剤は酸化体１１となる
。 このｆｂｌの過程における加熱は、感光層の組成等に応
して一概には言えないが、（３０℃から２００℃、より
好ましくは７０℃から１５０°Ｃに、１秒から５分、」
：す々−ｒましくは３秒がら６０秒間加熱処理をすれば
よい。−射的に高温では短時間で済み、低温では長時間
加熱化が・必要となる。加熱手段としてはボッｌ−プレ
ート・、ヒー　１−ロール、サーマルヘッドなどを使用
する方法の他に、支持体の発熱素ｒトに通電して加熱す
る方ａ、や、レーザー光昭射による加熱方法などが利用
で３；う きる。 続いて、第２図（ｃ）に示す様に、上記（Ｃ）の過程で
、感光層８側から全面露光し、感光層８中に含まれる光
重合開始剤を解裂させ、ラジカル種を発生させる。この
ラジカル種により重合性化合物の重合反応が起り感光層
８中に重合部が形成される。その際、感光層８において
は、黒色の銀原子１０および／または酸化体１１が光を
吸収し、それによって光の透過量が異なるので、露光部
８−　ａと未露光部８−ｂとで重合物の形成状態に差が
生じ、その差によって重合潜像が形成される。ここでの
還元剤は上述のように生成する酸化体が全面露光の光を
吸収して重合性化合物の重合を禁止する能力を有するも
のであるが、ラジカルをクエンチする酸化体を生成する
還元剤を用いた場合、（ｂ）の過程で生成する酸化体が
ラジカルをクエンチすることにより重合が禁止され、露
光部８−ａでは重合物が形成されず、未露光部８−ｂで
は重合物が形成され、酸化体の量に応じ重合物の形成状
態に差のある重合潜像が形成されることになる。このよ
うに重合禁止能の異なる酸化体を生成する還元剤につい
ては後で述べる。 ト記過程（ａｌおよび（ｃｌにおいて用いる光源として
は、例えば太陽光、タングスデンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、ギセノンランプ、蛍光灯、Ｌ、　Ｉ−、Ｄ
、レーザー光線などが使え、直描きあるいは前述同様の
マスクを介した露光を行なうことができ、更にこれらの
過程で用いる光の波長は同じであっても異なっていても
良い。尚、過程ｒａｔ及び（ｃｌにおいて、同一波長の
光を用いても、通常ハロゲン化銀は光開始剤よりも十分
に高い感光感度を有するので、上記工程１ａ）において
光重合が起きない程度の強度の光で十分な潜像書き込み
が行なえる。各光源の発色分布に応じて増感色素を感光
層形成時に加えておけば良い。また、（ａｔ及び（ｃｌ
の過程で、前述同様マスクを介した露光も勿論＝ｒ能で
ある。更に上記（（：）の過程で露光時に平版印刷用原
版を加熱してもよい。これは重合速度を促進するための
もので、新たに加熱しても上記（ｔ））の過程で余熱を
利用しても良い；３５ が、感光層中の有機銀塩と還元剤の酸化還元反応が起こ
らない条件で加熱する必要があり、有機銀塩と還元剤の
組み合わせによってもその条件と異なるが、加熱温度と
してはおよそ１２０℃以Ｆ、好ましくは９０℃以下、更
に望ましくは６０℃以下である。 このようにして得られた重合潜像を有する丁版印刷版に
対して加えられる上記過程（ｄ＋、ｆｅｌ　は、前述の
第１図（ｂｌ　、　（ｃｌのところで述べた説明と全く
同一の方法が用いられ、本発明の平版印刷版が得られる
（第３図）。 以上に説明してきた本発明の平版印刷版の製造方法にお
いて、平版印刷用原版としては少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性化合物及び光重合開
始剤を有する感光層からなる一層構成を使用し、たが、
この層構成に限るものではな（、例えば基材上に少なく
とも重合性化合物および光重合開始剤を有する重合層、
重に少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還
元剤を有する乾式銀塩層が積層されてなる二層構成のｆ
版印刷用原版、または別々の支持体上に感光層、重合層
を各々形成し、それらをラミネートした二層構成の平版
印刷用原版を用いることも可能である。この場合本発明
の製造過程（ｃｌ　とｆｄ）の間＆こ、像露光された乾
式銀塩層と重合潜像の形成された重合層を剥離する過程
が必要となるが、他の過程に関しては全く前述の過程と
同一・である。 ここで乾式銀塩層と重合層を剥離し易くする為に、乾式
銀塩層と重合層の間にポリエステルフィルム、ポリビニ
ルアルコール等からなる中間層を設けることが好ましい
。 次に、本発明の平版印刷用原版に使用される材料である
が、重合性化合物及び粉体、更にバインダー、添加剤等
は前述と同様であり、開始剤としては前述の光重合開始
剤が用いられる。 本発明のｆ版印刷用原版に使用６［能な感光性ハロゲン
化銀としては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀の何れでもよく１粒子内のハロゲン組成が均
一あるいは異なった多重構造を採−＞−Ｃいても良い。 また、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった二種以上のハロゲン化銀を併用しても良い。 更にこれらは色素などにより分光増感、化学増感されて
いても良い。 本発明に使用可能な有機銀塩としては、脂肪族カルボン
酸、芳香族カルボン酸、メルカプト基もしくはα−水素
を有するチオカルボニル基化合物、およびイミノ基含有
化合物などとの銀塩である。 脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、−数的に炭素数が少ないはど銀
塩としては不安定であるので適度な炭素数を有するもの
が良い。 芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、）Ｊニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。 メルカプト基又はα−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、３−メルカプ１−−４フェニル−１，２
，４−ｈリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミノジ−アジアソール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、８−アルギルチオグリ
コール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジヂオ酢酸
などシＪ−オカルボン酸類、チオステアロアミドなどチ
オアミド頚、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニ
ル−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メ
ルカプトベンゾイミダゾール、メルカプ１−オキサジア
ゾール又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４
−トリアゾール等、米国特許第１．１２３．２７４号記
載のメルカプト化り物が挙げられるう イミノ塞を含有する化合物としては、特公昭４４−：１
０２７ｆ１号又は同４５−１ｓ４ｕ６＋シー記載のベン
ゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリ
アゾール、メチルベンゾ１−リアゾール等アルキル置換
ベンゾトリアゾール頚、５−クロロベンゾトリ；３９ アゾール等、ハロゲン置換ベンゾ１〜リアゾール頚、プ
チルカルポイミドベンゾトリアソ゛−ル等カルボイミド
ベンゾトリアゾール即、特開昭５８１１８６３９号記載
のニトロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６
３８号記載のスルホンベンゾトリアゾール、カルボキシ
ベンゾトリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシ
ベンゾトリアゾール等、米国特許４．２２０．７０９号
記載の１．２．４−１−リアゾールやｌ　Ｈ−テトラゾ
ール、カルバゾール、サッカリン、イミダゾール及びそ
の誘導体などが桟表例として挙げられる。 次に、本発明で用いられる還元剤について説明する。 本発明に用いる平版印刷用原飯が含有する還元剤として
は、有機銀塩を還元して銀を生成し銀像による黒化像を
形成する化合物及び／又は還元剤自体が有機銀塩との反
応で変化した酸化体による像を形成する化合物が用いら
れ、これらの還元剤は用いられる有機銀塩の種類によっ
て適宜に選択して用いることができる。用いることがで
きる還元剤として、モノフェノール類、ヒスフェノール
ｆｐ、トリスフェノール類、テトラキスフェノール類、
モノナフトール類、ビスナフトール頽、ジヒドロキシナ
フタレン類、トリヒドロキシナフタレン類、ジヒドロキ
シベンゼン類、トリヒドロキシベンゼン類、テトラ１ニ
ド「ｌギシベンゼンナｒ１、ヒドロキシアルキルモノゴ
ーチル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピ
ラゾリン類、ピラゾロン類、還元性塩類、フェニレンジ
アミン類、ヒドロキシアミン頚、１／ダクトン類、ヒド
ロオキサミン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、
Ｎ−ヒドロキシ尿素類をあげることができ、これらの化
合物の具体例は、特開昭５１−２２４３１号、米国特許
第３．６１５．５３：１号、同第３．６７！１，４２６
号、同第３．　（ｉ７２．９０４号、同第３，７５１，
２５２吋、同第：１．７５１．２５５号、同第３　、７
８２　、４１４　！ｌシフ、同第３，８０１．３２１号
、同第３．７９４．４８８吋、同第：ｌ、　８！ｌ：１
．８［ｉ：１号、同第３．８１１７．３７６号、ベルギ
ー国特許第７８１；、　０８６号、米国特許第３．７７
１１．４４８号、同第３．８１！１．３８２号、同第３
，７７３．５１２号、同第３、９２８．　ｌ；８６号、
同第３．８３９，０４８号、同第３．８８７．３７８号
、特公昭５１−３５８５１号、特開昭５０−３６１４３
号、米国特許第３．８２７．８８９号、同第３．７５６
．８２９号、特開昭５０−３６月０号、特開昭５０１６
０２　：１号、特開昭５０−１４７７１１号、特開昭５
１２３７２１号、特開昭５０−９９７１９号、特開昭５
１−３２３２４号特開昭５１−５１９　：ｌ　３号、特
開昭５０−１４０１１３−１特開昭５２−８４７２７号
、米国特許第３．５８９．９０３号各明細書に記載され
ている。ここで露光部と未露光部との光の吸収量（透過
量）のコントラストを大きくする為にはモル吸光係数の
大きな酸化体が好ましく。 このような酸化体を形成する還元剤として芳香族ヒドロ
キシ化合物類が望ましい。以下にこのような還元剤であ
る芳香族ヒドロキシ化合物類について詳細に説明する。 下記−数式（Ｉ）　、　　（ＩＩ）　、　　（ＩＩＩ）
　、　　（ＩＶ）及び（Ｖ　、１で表わされる化合物は
、有機銀塩との酸化還元反応により生成した還元剤の酸
化体が、ラジカルをクエンチすることにより小合禁止能
を発現するものである。 し、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、置換または未置換
アルキル基、置換または未置換アラルキル基、置換また
は未置換アリール基、置換または未置換シクロアルキル
基、カルボキシル基、カルボン酸エステル基を表わし、
Ａは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、
未置換アルキル基、置換または未置換アラルキル基を表
わし、ｎは０またはｌであり、Ｚは２価の連結基であっ
てアルキリデン基、アラルキリデン基または硫黄原子を
表わす。］ Ｒ’　　　　　　　　　Ｒ５ ［但し、上記−数式（Ｔ）〜（ＩＩＩ）中、ＲｌＲ”、
Ｒ３，Ｒｒ′、Ｒ’は各／／独立シテ、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、置換または未置換アルキル
基、置換または未置換アラルキル基、置換または未置換
アリール基、アルコキシル基、置換または未置換シクロ
アルギル基を表わＲ’　　　　　　　　　　　Ｒ９ （但し、上記−数式Ｈｖ）、（ｖ）中、Ｒは水素原そ、
置換または未置換アルキル基、置換または未置換アラル
キル基を表わし、Ｒ’、Ｒ１′は各各独立して、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換または未置換ア
ルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未
置換アラルキルなを表わし、Ｒ″は水素原子、ヒドロキ
シル基、置換または未置換アルキル基を表わす。ｎは０
またはｌである。） 以下に、まず−数式（Ｉ）〜（ＩＩＩ　）におけるＲ１
−Ｒ６が表わす基を更に詳しく例示する。 ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。 置換または未置換アルキル基としては、炭素数１から１
８までの直鎖または分岐アルキル基で、好ましくは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、１；−ブチル、ｉ−ブチル、アミル、ｌ−アミル、
ヘキシル、テキシル、ペンチル、オフグル、ノニル、ド
デシル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチル
、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロホキシブデ
ル、ｉ−プロポキシペンチル、ｔ−ブトキシエチル、ヘ
キシロキシブチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチ
ル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキ
シペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシへブチル
、アミノメチル、ジエチルアミノエチル、アミノエチル
、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モル
ホリノエチル、ビオベリジノエチル、アミノプロピル、
ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、ア
ミノブチル、モルホリノブチル等である。 置換または未置換アラルキル基としては、炭素数７から
１９のもので、好ましくは、例えば、ベンジル、フェネ
チル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニニＪレプロビ
Ｊし、ナフチルメチルベンジル、ジクロロベンジル、メ
トキシベンジル、メチルベンジル等である。 置換または未置換アリール基としては、炭素数６から１
６のもので、好ましくは、例えば、フェニル、ナフチル
、アントリル、フエナントリル、トリル、キシリル、ク
メニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル
、フルオロフェニル等である。 アルコキシル基としては、炭素数１から１８のもので、
好ましくは、メトキシ、工［・キシ、プロポキシ、ｉ−
プロポキシ、ブトキン等である。 置換または未置換のシクロアルキル基とし、では、炭素
数５から１８のもので、好ましくは、シクロペンデル、
シクルヘギンル、シクロへブチル、シクロオクチル、メ
ヂルシクロヘキンル、ジメチルシクロヘキシル、ｊ−チ
ルシギロヘキシル等である。 カルボン酸ニスデル基としては、炭素数２から１０のも
ので、好ましくは、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシカルボニル等である１゜ アルキリデン基とし−Ｃは、炭素数１から８のもので、
好ましくは、例えば、メチレン、エチリデン、ブーブリ
デン、ヘキシリＩン等である。 アラルキリデン基としては、炭素ｖ！１７か６１８のも
ので、好ましくは、例えば、ベンジリデン、ナフヂＪレ
メチレン、ｐ−シメチルアミノフ上ニルメヂレン、ｐ−
ヒドロキシフェニルメチレン、ｐ−ｔ−リルメグーレン
などである。 以下に、上記−数式（Ｉ）〜（ＩＩＩ　）で表わされる
化合物（還元剤）のうち、特に好ましいものの具体例を
挙げるが、本発明に用いる還元剤はこれらに限定される
ものではない。 一般式（ｉ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、１．４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ
−１−づフトール、４−エトキシｌ−ナフトール、５−
メチル−４−メトキシ１−ナフトール、１．５〜ジヒド
ロキシナフタレン、４−クロロ−１−ナノ１−−ル、５
−クロロ１−ナフトール、４−メチルグーオー１−ナフ
トル、４−エチルチオ−１−ナフトール、６−フェニル
−４−メチル−１−ナフトール、６−フェニル−４−メ
トキシ−１−ナフトール、６−ベンジル−１−ナフトー
ル、６−ベンジル−１−ナフトール、６−ベンジル−４
−メトキシ−１−ナフトール、４−メチル−１，７−シ
ヒドロギシナフタレン、４−メトキシ−６−ペンシル−
１−ナノ１−−ル、４−メトキシ−６−シクロへキシル
Ｉ−ナフトール、４−メチルヂ才−６−シクロへキジル
ー１〜ナフトール、３．４−ジメチル−１ナフトール、
４−ペンシロキシ−１−ナフト−ル等が挙げられる。 −・数式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、８−ヒト〔Ｊキシギノリン、４．８ジヒドロ
キシキノリン−２−カルボン酸、４ピドロキシギノリン
ーン−カルボン１俊、４−メｙ−ルー８−ヒドロキシキ
ノリン、４−ベンジル８−ヒドロキシキノリン、４．８
−ジヒドロキシ５−メチルキノリン等が挙げられる。 数式（ｎｌ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、２．２°−メチレンヒス（６−Ｌ−ブヂルー

【、
４−ジヒドロキシベンゼン）、２．２°−メチレンヒス
（４−メトキシフェノール）　、　２．２メチレンビス
（４，６−ジーし−ブチルフエノル）　、　２．２°−
メチレンヒス（４−メチル−６し一ブチルフェノール）
　、　２．２’−ブチリデンビス（４−メトキシフェノ
ール）、２．２”−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
１，４−ジヒドロキシベンゼン）、２．２°−チオビス
（４−メトキシフェノール）、２，２”−チオビス（６
−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン）、２．２°
−チオビス（４，６ジーｔ−ブチルフェノール）、ビス
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フェニルメタ
ン、（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−（５−メトキシ−２−ヒドロキシフェニル）
メタン等が挙げられる。 数式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、１−メトキシ−５−ヒドロキシアントラセン、１
−エトキシ−５−ビトロキシアントラセン、１−メトキ
シ−４−メチル−５−ヒドロキシアントラセン、１−メ
トキシ−４，８−ジメチル−５−ヒドロキシアントラセ
ン等か挙げられる。 数式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例としては、例え
ば、２，２°−メチレンヒス（４−メトキシ−１−ナフ
トール）、２．２’−メチレンビス（４エトキシ−１−
ナフトール）、２．２“−メチレンビス（４−メチル−
１−ナフトール）、２．２°−メチレンどス（４−エチ
ル−１−ナフトール）等が挙げられる。 次に、下記−数式（Ｖｌ）及び（■）で表わされる化合
物は、有機銀塩との酸化還元反応により生成した酸化体
が光重合開始剤の吸収波長域の光を吸収することにより
重合を禁止する能力を発現する化合物である。 （但し一般式（１，（Ｖｌｌ）中、ｒ’、ｒ”およびｒ
２°は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換また
は未置換のアルキル基、置換または未置換のシクロアル
キル基、置換または未置換のアラルギル基を示し、ｒお
よびｒ９は各々独αに、水素原子、ハロゲン原子、置換
または未置換のアルキル基、置換または未置換のアリー
ル基、置換または未置換のアラルキル基、アルコキシ基
を示し、ｎ】は１〜３の整数、Ｙは１価〜３価の連結基
として、置換または未置換のアラルキル基、置換アミノ
基、アルキリデン基、置換または未置換のアラルキリデ
ン基、メチン基を示し、Ｚはアルキリデン基、置換また
は未置換のアラルキリデン基を示す。） 次に前記−数式（Ｖｌ）、（■）における置換基につい
て述べる。 未置換アルキル基は、炭素数１から１８の直鎖又は分岐
アルキル基などであり、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ｌ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル
、アミン、ｉ−アミン、ＳｅＣ−アミル、テギシル、ヘ
キシル、ヘプチン。 オクチル、ノニル、ドデシル、スデアリルなど、を挙げ
ることができる。 置換アルキル基は、炭素数２から１８のアルコキシアル
ギル基、炭素数１から１８のハロゲンアルキル基、炭素
数１から１８のヒドロキシアルキル基、炭素数１から１
８のアミノアルキル基、などであり、 例えば、アルコキシアルキル基とじ一〇は、メトキシエ
チル、エトキシエチル、エトキシエチル、エトキシプロ
ピル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロピルキ
シブチル、ｉ−プロポキシメチル、Ｌ−ブトキシエチル
、ヘキシロキシブグルなどを挙げることができる。 ハロゲンアルキル基としては、クロロメチル、クロ〔Ｉ
エチル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロブブー
ル、クロロヘキシル、クロロオキシルなどを挙げること
ができる。 ヒト［Ｊキシアル千ル基としては、ヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、５：３ ヒドロキシメチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘ
キシル、ヒドロキシヘプチルなどを挙げることができる
。 アミノアルキル基としては、アミノメチル、アセチルア
ミノメチル、ジエチルアミノエチル、アミノエチル、ア
セチルアミノメチル、ジメグ・ルアミノエチル、ジエチ
ルアミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル
、ジエチルアミノエチル、ジプロピルアミノエチル、ア
セチルアミノプロピル、アミノブチル、モルホリノブチ
ルなどを挙げることができる。 シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチルである。アラルキル基としては
、ベンジル、クロロベンジル、フェネチルなどである。 アリール基としては、炭素数６から１６のもので、好ま
しくは、例えば、フェニル、ナフチル。 アントリル、フェナントリル、トリル、キシリル、クメ
ニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル、
フルオロフェニル等である。 アルコキシル基としては、炭素１４１　］から１８のも
ので、好ましくは　メトキシ、工１−１ン、プロポキシ
、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等である５゜このうち、■
・２．「２°として好ましい置換活は塩素ｆＫｊ　ｆ’
−、見素原ｒ、メチル、−エチル、１−プロピＪし、１
．−ブチル、ｓｅｔ：−フ２ミＪし、１■シル、工］・
キシメーｆ−ル、エトキシエｆ−ル、クロロメチル、ヒ
ドロキンベンジル、アミノメチル、ジメチル−アミツメ
−１−ル、ペンシルであり、特に好ましい置換基は、塩
素原子、１．−ブチル、テキシルである３、ｒ−１とし
てｌＩｒましい置換基は、ＩＥＡ　木原ｒ、メチル、エ
チル、ｌ−プロピル、し−ブチル、ｊ′ミル、デギシル
、ヒドロキシル、クロロメチル、にド［７キシメヂル、
ベンジル、シクロヘキシルであり、特に好ましい置換基
は、塩素原］′−、メチル、１、−ブチル、ｒキシルで
ある。 １価の連結基の置換もしくは未置換のアラルキルｊｌと
しては、例えば、ベンジル、ｐ−メＩ−キシベンジル、
ｐ−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノペンシル、ｐ−ピロリジノ
ベンジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキンベンジ
ル、ｐ−クロロベンジル、３．５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシペンシル、ｏ、ｐ−ジメチルベンジル、２−ヒド
ロキシ−５ｔ−ブチル−５−メチルベンジル、ナフチル
メチル、などを挙げることができる。 １価の連結基の置換アミノ基としては、メチルアミノシ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、フェ
ニルアミノ、シフノーニルアミノ、トリアジルアミノな
どを挙げることができる。 ２価の連結基のアルキリデン基としては、例えば、メチ
レン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、などを
挙げることができる。 ２価の連結基のアラルキレン基としては、例えば、ベン
ジシン、ｐ−メチルベンジルン、ｐ−ジメチルアミ７ノ
ベンジレンなどを挙げることができる。 −Ｍ式（Ｖｌ）の中で好ましい還元剤としては、２．６
−ジーし一ブチルー４−（２−ヒドロキシ３−　ｔ、−
ブチル−５−メチルベンジル）フエノル、２．６−ジー
ｔ−ブチル−４−（５，５−ジクロロ ０−４−ヒドロキシペンシル）フェノール、２ｔ−ブチ
ル−４（２−じドロキシ−３，５−ジメヂルベンジル）
−５−メチレン１−ノール、４．４メチレンビス（２，
６−ジーｔ；−ブチルフエノル）　、　４．４°−メチ
レンビス（２１−、−ブーｆル５−メチルフェノール）
　、　４．４’−メチレンビス（２−１；−ブチル−６
−メチルフェノール）、４．４′−エチリデンビス（２
，６−ジーＬ−ブチルフェノール）　、　４．４°−エ
ヂリン′ンビス（２−ｔブチル−６−メチルフェノール
）　、　４．．４’−ブ［１ビリデンビ又（２，６−シ
ー計−〕゛ヂヂルフエノル、　４．４’−ブチリデンビ
ス（２，６−ジーし一ブチルフェノール）　、　４．４
°−ブチリデンビス（２シクロヘキシル−６−メチルフ
ェノール）、ビス（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−ジー
し一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）（４−メトキシ
フＪニル）メタン、ビス（３，５−ジー１．−ブチル４
−ヒドロキシフェニル）（４−ジメチルアミノフコ。ニ
ルツメタン、１−リス（３，５−ジー［−ブザー５フ ルー４−ヒドロキシフェニル）メタンである。 −・数式（Ｖｌｌ　）の中で好ましい還元剤としては、
４．４°−メチレンビス（２−メチル−１−ナフトル）
　、　４．４°−メチレンビス（２−Ｆ、−ブチルｌ−
ナフトール）　、　４．４°−メチレンビス（２ｔ−ブ
チル−６−メチル−１−ナフト−ル）、４．４゛−エチ
リデンビス（２−メチル−１−ナフトール）　、　４．
４’−エチレンビス（２−１；−ブチル−１−ナフト−
ル）、ビス（４−ヒドロキシ３−メチル−ナフチル）フ
ェニルメタンである。 これら−Ｍ式（■）　　（■）で表わされる還元剤は、
光重合開始剤を選択することにより、コントラストの良
い重合画像を形成することが出来る。 例えば還元剤として、４．４゛−メチレンビス（２メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール１　、４．４メチレンビ
ス（２，６−シーｔ−プチルフエノル）などを使用した
場合は、３８０ｎｍ〜３９０　ｎｍに感度を有する光重
合開始剤、例えば、２−クロログーオキサントン、２−
メチルチオキ→ノーントン、２゜４−ジメチルチオキサ
ン］・ン、２．４−ジメチルチオキサントン、２．４．
６−ドリメチルベンゾイルジフエニルホスフインオキサ
イド、ベンジルなどが好ましい。 また還元剤として、４，４°−メチレンビス（２−メチ
ル−１−ノーフトール）　、　４．４°−メチレンビス
（２−エチル−１−ナフトール）　、　４．４°−メチ
レンビス（２−１−一ブブールー１−ナフトール）など
を使用した場合は、４００ｎｍ〜５００ｎｍに感度を有
する光重合開始剤、例えば、２．４−シクロロチオキサ
ントン、カンファーキノン、３．３°−カルボニルビス
（７−ジニチルアミノクマリンフなどのクマリン類とト
リス（トリクロロメチル）トリアジンとの組合せ、２−
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４，５−ジフェニル
チアゾールと３−フェニル−５−イソオキサシロンの組
合せやメ〔ｌシアニン色素と３−フェニル−３−−（ソ
オキサゾロンとの組合せなどが好ましい。 本発明に用いる平版印刷用原版における上記成分の好ま
しい配合比は次の通りである。 有機銀塩１モルに対して、感光性ハロゲン化銀を好まし
くは０．００１モル〜２モル、より好ましくは０．０５
モル〜０．４モル含有させるのが望ましい。 また、有機銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは０．
２モル〜３モル、より好ましくは０．７モル−１，３モ
ル含有させるのが望ましい。重合性化合物は、有機銀塩
１００重量部に対し１０〜ｌ０００市量部、より好まし
くは２０〜５００重量部含有させるのが好ましい。光重
合開始剤は重合性化合物１００重量部に対し０．１〜３
０重噺部、より好ましくは０．５〜１０重量部である。 この他にも必要に応じて光変色防止剤、固体溶媒、界面
活性剤、帯電防止剤などを平版印刷用原版に添加するこ
とも前述同様できる。 更に平版印刷の形状、感光層あるいは感光層／重合層の
二層分の厚さも前述同様である。 以上本発明の平版印刷版及びその製造方法について説明
して来たが、以下にこの印刷版を用いた平版印刷につい
て説明する。 本発明のＷ版印刷版を用いて平版印刷を行なう場合、ご
く一般の平版印刷機を用いれば良いが、軽印刷で用いる
オフセラ１−印刷機や卓上型のオフセット印刷機等が適
している。ここで用いるインクとしては、親油性インク
を用いることができる。。 親油性インクとは染顔料　油、樹脂、溶媒、可塑剤など
から構成されるインクである。油としては、植物油、加
工油、鉱油などを挙げることができる。樹脂としては、
ロジン、セラック等の天然樹脂やフェノール系、ケトン
系などの合成樹脂などを挙げることができる。溶媒とし
ては、インクが含有する樹脂に対する適正な溶解力、希
釈力を有し、所望の蒸発速度を有し、インク全体に必要
な粘度と流動性を与えることができる溶媒が好ましい。 そのような溶媒として、例えばｎ−ヘキサン等の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン、トルエン等の芳香族炭化水
素、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル、メチルアル
コール、エチルアルコール等のアルコール、アセトン、
メチルエチルケトン等のつ°トン、エチレングリコール
、プロピレンゲリコール、ジプロピレングリコール等の
グリコール、グリコールエーテル、クリコールエテルエ
ステル等の各種溶媒を使用することができる。また、所
望の特性に合わせて、これらを混合して使用することも
できる。可塑剤は、インクの乾燥皮膜に可撓性、柔軟性
、耐寒性を付与するものであり、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル等のフタル酸ニスデル、アジピン酸、
クエン酸などのエステル、塩化パラフィン、ヒマシ油、
エポキシ系可塑剤、ポリエステル系町塑剤などが用いら
れる。 染顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラッ
ク、ブロンブ粉、ジアゾイエロー、フタロシアニンブル
ーなどの無機または有機顔料などを挙げることができる
。また、染顔料以外の粉体状着色現像剤としては、例え
ばポリスチレン等の高分子化合物中に染顔料や金属粉を
分散させた粉体などを使用できる。上記染顔料およびそ
の他の粉体状着色現像剤のτ均粒径は、望ましくは０．
１１ｚｍ〜２０μｍであり、好ましくは１１ｔｍ〜５　
ｌＬｍである。 史に湿し水および親油性インクを用いず、親木・Ｖｌ：
、インクを用いて印刷することも可能であり、そのよう
な親水性インクは、上述のような所望の染顔料等を含み
、例えばポリビニルアル：７−　　ル、ボッビニルピロ
リドン、ポリアクリルアミド等の水溶性ポリマーと、例
えば界面活性剤等の助剤と、溶媒としての水とを含む水
溶性インクである、１十述してきた湿し水と親油性イン
クまたは親水性インクを平版印刷版の所定の湿し水だめ
、インクつぼに供給し、版胴に本発明の平版印刷版を取
り付は印刷機を作動させると、湿し水と親油性インクを
用いた場合、平版印刷版の粉体固着部分と粉体の固着し
ていない部分の濡れ性（接触角）の差から粉体固着部分
は湿し水によって濡れ、その湿し水と親油（’ｌ）イン
クの反発から粉体固着部分には親油性インクはイ」着せ
ず、粉体の固着しでいない部分のみに親油性インクが付
石し、それがブランケットに転移し、更に紙、ブラスチ
ツクフ、ｆルム四に転移、印刷される。、よた親水ｆ［
インクを用いた場合は、接触角の低い（前述のように２
０゜以下）粉体固着部分のみに親水性インクが１７１着
し、それが上記同様ブランケットへ転移し、川に紙、プ
ラスチックフィルム等に転移され印刷される。 上述の印刷は通常の印刷方法であるが、あらかじめ本発
明の平版印刷版の粉体固着部分に水を付与し保水状態の
版にした後、版胴に取りつけ印刷を行なうこともできる
。 ［実施例１ 以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。また
以下の記ａｌこおいて１−重量部」は「部」と略記した
。 実施例１ ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　１　部（商品名
工ルウクＢＬ−２、積木化学工業■製）ジベンタエリス
１丹−ルヘキザアクリレート　　　　　　　　　　　　
　　　　　１　　　部（商品名カヤラッドＩ）ＰＩＩＡ
　　、　　ｌ−１本化薬（…製）２．４−ジエチルチオ
キサントン　　　　　０．２部（商品名カヤキュアー肛
ＴＸ、　Ｅ１本化薬■製〕４−ジメヂルアミノ安息香酸
エチル　　０．２部（商品名カヤキｚ７−ＥＰＡ　、日
本化薬■製）メチルエチルウ”トン　　　　　　　　　
１６　　部」−記組成からなる液を調整し、その液を１
００Ｊｊ　ｍ厚の易接着ポリエステルフィルム（商品名
ＡＣ−ｆ口）、パナック工業■）上に乾燥膜厚５〜６μ
ｍになるようにアプリケーターを用いて塗工して平版印
刷用原版を得た。 次に」−２原版上にネガ画像をマスクとして合わせ、ネ
ガ画像側から露光し重合潜像を形成した。 なおその際の露光は、光源として３８０ｎｍに蛍光ピー
クを有する蛍光灯を用い、原版から光源を３ｃｍ離１．
てロ、５秒行ない、同時に重合促進のため１０５℃の熱
バイアスをかけた。 次に原版からネガマスクを剥離し、その後微粉末シリカ
（商品８且ｒ１［］ｓ１１．２ｏｎ、１−１本アエロジ
ル（…製）を重合潜像の形成された重合層りに散布しく
未重合部の粘着性を増大させるため、原版は５０℃に加
熱されている）、未重合部上の微粉末シリカの一部又は
全体を未重合部に埋め込むためニップ圧のかかったロー
ラー間を通過させた。 そして重合潜像形成の際と同じ光源を用い。 １０５℃の熱バイアスをかけて露光を行ない、微粉末シ
リカを重合層上に固着させた後、過剰のシリカを除去し
、本発明の平版印刷版を得た。 この平版印刷版の水に対する接触角を接触角計（ＣＡ−
３１５０型、協和界面科学■製）を用い、直径１．５ｍ
ｍの水滴を被測定箇所に落し、その瞬間から１０秒後に
測定し求めた。その結果本実施例の平版印刷版の接触角
は、粉末シリカ固着部分が１０°以下、粉末シリカの固
着していない部分が９２°であった。 頼Ｍ　２ 実施例１のポリビニルブチラール園脂（商品名工スレツ
クＢＬ−２、積木化学ＪＬ業■製〕のかわりに重合度の
異なるポリビニルブチラール樹脂（商品名工スレツクＢ
Ｘ−５、積水化掌工業■製）を用い、史に粉体とし’Ｃ
＠　３比１：ｌの微粉末シリカ／Ａｔ粉末（３２５メツ
シコ暑を用い、あとは実施例１と同様にしてゞ［版印刷
版を得たところ、粉体固着部分の水に対する接触角は２
０”粉体固着部分以外の部分の接触角は７５°であった
。 次にこの平版印刷版を卓上型オフセット印刷機（商品名
サンオフセット、三印刷機械■製）の版胴に取り付け、
親油性インク（商品名オフセットインキ　ニューラバー
　墨、文祥堂製）と、湿し水（ゲステラトナーリミテッ
ド製エッチ液を水で６倍希釈）を用意して、紙にオフセ
ット印刷を行なったところコントラストの良い画像の印
刷物を得た。 （商品名カヤマーＰＭ−２、日本化薬■製）ポリビニル
ブチラール樹脂　　　　　　　１　部（商品名工スレツ
クＢＭ−５、漬水化学工業■製）（商品名イルガキュア
ー６５１、チバガイギー製）ｎ−ブタノール １６部 上記組成からなる液を調整し、実施例１と同様に砂目立
てした０、２４ｍｍ厚のＡＩ版板上塗工し平版印刷用原
版を得た。 そして光源として３４０　ｎｍに蛍光ピークを有する蛍
光灯、粉体としてベントナイト／酸化チタンの１部１混
合粉体を使用した以外は実施例１と同様にして本発明の
平版印刷版を得た。 この平版印刷版の水に対する接触角は、酸化チタン固着
部分が１０°以下で、酸化チタンの固着していない部分
が９５°であった。 次にこの平版印刷版を用いて実施例２と同様にオフセッ
ト印刷を試みたところ、非常にコントラストの良い、実
施例２よりも良好な印刷物を得た。 ル較■ユ 実施例１のポリビニルブチラール樹脂のかわりにアクリ
ル樹脂（商品名ダイヤナールＢＲ−８８、三菱レイヨン
■製）を用い、粉体として実施例２と同様微粉末シリカ
／Ａｌ粉末を用い、あとは実施例１と同様にして平板印
刷版を製造したところ、粉体固着部分の水に対する接触
角は２０°、粉体固着部分以外の部分の接触角は５８．
５°であった。 次に実施例２と同様に」１記の印刷版を用いてオフセッ
ト印刷を行なったところ、地よごれはみられなかったが
、インクが本来転写される部分がところどころ白点状に
ぬけかつ、ぼそぼそしておりコントラストも悪く、良好
な印刷物は得られなかった。 実施例４ 臭化銀　　　　　　　　　　　　　　　　０７部ベヘン
酸銀　　　　　　　　　　　　　４．５部ベヘン酸　　
　　　　　　　　　　　　２．５部フタラジノン　　　
　　　　　　　　　　１．０部４．４°−メルンビス（
２，６−ジーｔ、ｅｒｔ−７チルフエノール）　　　　
　３．２部ポリビニルブチラール樹脂　　　　　　１０
　　部（商品名工スレツクＢＭ−２、漬水化学工業■製
）アクリル樹脂　　　　　　　　　　　　５　部（商品
名ダイヤナール０Ｒ−１０５、三菱レイヨン■製）４７
２１９１１月・−ルミトラメタクリレート　　　　　　
　　　　　　　　　　２０　　部（商品名サート？−３
Ｒ−３６７、ソマール■）４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル　　０．２部（商品名カヤキュアーＤＥＴＸ、日
本化薬■製）２．４−ジエチルチオキサントン　　　　
０．２部（商品名カヤキュアーＥＰＡ　、日本化薬■製
）キシレン／ｎ−ブタノール（７：３）　　１５０　　
部上記配合を暗室にて秤取し、ペイントシェーカーを用
いて充分溶解混合し、更に下記構造式で表わされる増感
色素化合物０．００１２部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド１．０部に溶かした液を上記分散液に加えた。 次いでこの分散液を１００μｍの易接着ポリエステルフ
ィルム（商品名ＡＣ−（Ｄ）、パナック工業■製）に乾
燥膜厚７μｍになるようにアプリケーターを用いて塗布
し、更にその塗膜に６μｍ厚のポリエステルフィルムを
ラミネートして平版印刷用原版を得た。 〔１９ この原版に対してドラムスキャン式レーサービームプリ
ンタ（ＬＢＩ］Ｐ、阿部設計製）により１ｌｅＮｅレー
ザ（波長６３３ｎｍ、出力５ｍＷ）で直接デジタル画像
を書き込み、その後熱現像機を用い、１２０℃、２０ｓ
ｅｃで原版を通過させた。更にそれを５５℃に加熱した
ホットプレート」−にのせ、３８０ｎｍに蛍光ピークを
存する蛍光灯を３ｃｍの距離から３秒間照射し重合潜像
を形成した。 次いでラミネートしたポリエステルフィルムを剥離した
原版を５０℃に加熱して未重合部の粘着性を増大させ、
微粉末シリカを磁気ブラシを用いてイ・１７１させ、未
１［台部１−の微粉末シリカの　部又は全体を未重合部
に埋め込むためニップ圧のかかったローラー間を通過さ
せた。 そして、重合潜像形成の際と同じ光源を用い、５５℃の
熱バイアスをかけ露光を行ない、微粉末シリカを重合層
上に固着させた後、過剰のシリカを除去し本発明の平版
印刷版を得た。 この平版印刷版の水に対する接触角は、微粉末シリカの
固着部分では１０°以下、微粉末シリカの固着していな
い部分が９５°であ）た。 この平版印刷版を用い実施例２と同様に平版印刷版を行
なったところ、実施例３同様の印刷物を得た。 また更に親水性インク（商品名水性ＡＱＵＡインキ１．
０Ｘ３９　蒔、東洋インキ製造■製）を用いて同様に平
版印刷を行なったところ、親油性インクを用いた場合と
同じく良好な画像を得た。 ［発明の効果］ 以上説明したように本発明の平版印刷版の製造方法によ
れば、簡便、迅速でかつ乾式処理で平版印刷版を製造す
ることができ、また感光性ハロゲン化銀を平版印刷用原
版の感光層中に含む場合、高感度な書き込みが可能であ
り、レーザーにより直接書き込み製版することも可能で
ある。更に、重合層あるいは感光層の表面の粘着性の差
異を利用して製版するため従来の湿式処理の２８版のよ
うに層内部での光の散乱、回折か画質に影響することが
少なく、高画質の印刷版を得ることができる。 また本発明の平版印刷版は、重合性化合物の重合及び／
又は架橋による硬化物か支持体表面全体に積層されてな
る平版印刷版であるため、耐刷性も好ましい。

【図面の簡単な説明】

第１図、第２図は本発明の−Ｆ版印刷版の製造方法の各
過程の態様を示す模式的断面図であり、第１図（Ｃ）、
第３図は本発明の平版印刷版の態様を示す模式的断面図
である。 １・・・支持体　　　　　　２・・・重合層２−ａ・・
・重合部　　　　２−ｂ・・・未重合部３・・・酸素バ
リヤー層　　４・・・ネガマスク５・・・平版印刷用原
版　　６・・・付着した粉末７・・・固着した粉末　　
　８・・・感光層８−ａ・・・露光部　　　　９・・・
銀核１０・・・銀原子　　　　　１１・・・酸化体特許
出願人　　キャノン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも重合性化合物を含有する重合体層の表面
   に画像状に粉体が固着した部分が形成されている平版印
   刷版で、粉体が固着している部分の水に対する接触角が
   ２０゜以下であり、粉体が固着していない重合体層の表
   面の水に対する接触角が７０゜以上であることを特徴と
   する平版印刷版。 ２、少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤
   、重合性化合物及び光重合開始剤を含む感光層を有する
   平版印刷用原版を用い、 ａ）感光層側から像露光し、ついで ｂ）原版を加熱し、さらに ｃ）感光層側から全面露光することによって感光層内に
   前記重合性化合物が重合した重合部と未重合部とからな
   る重合潜像を形成し、 ｄ）粘着性を有する未重合部に粉体を付着させ、ついで ｅ）該粉体の付着した未重合部を重合させることによっ
   て粉体を固着する 過程を含むことを特徴とする平版印刷版の製造方法。 ３、請求項２記載の方法により製造される平版印刷版で
   あって、粉体固着部分の水に対する接触角が２０゜以下
   であり、粉体固着部分以外の部分の氷に対する接触角が
   ７０゜以上であることを特徴とする平版印刷版。