JPH04185433A - 印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は印刷版に関し、特に平版印刷に用いる印刷版に
関する。

〔従来の技術〕

通常、平版印刷は、水と油の非混和性を利用したもので
、平版印刷版上には、親水性を示す非画線部と親油性を
示す画線部が設けられている。そして、印刷時には平版
印刷版には、インク反発性を高める為に湿し水が塗布さ
れ、非画線部に湿し水が保持され、次いで、油性インク
を塗布すると、非画線部ではインクが湿し水により付着
せず、画線部上のみにインクが付着し、直接あるいはブ
ランケット胴を介して平版印刷版上の画像が紙等に転写
される。

このような平版印刷に用いられる平版印刷版には、ワイ
ポン版、ＰＳ版、多層平版、平凹版などがあるが、いず
れもアルミニウム、亜鉛などの金属板上に感光性物質が
筒布され、像状露光、現像等の過程を経て、金属板上に
画像が形成される。

更に、湿し水を用いない３Ｍ社のＤｒｉｏｇｒａｐｈｙ
。

東し■、大日本印刷■の水なし平版印刷版があり、実用
化されているが、これはシリコーンゴムのインク反発性
を利用するもので、アルミニウム等の金属板上にシリコ
ーンゴム層が存在し、上述と同様、露光、現像を行い画
像が形成される。またシリコーンゴムのかわりにフッ素
樹脂を用いた水なし平版印刷版も検討されている。

〔発明が解決しようとしている課題〕 しかしながら、前述の従来の平版印刷版の場合、いずれ
も印刷版形成の際の現像工程において、有機溶剤や水を
使用する必要のある湿式１程であり、液管理、メンテナ
ンスや廃液処理等煩雑な工程で、かつ溶剤による環境汚
染という問題を有している。

また、光による粘着性の差を利用する現像法、いわゆる
ビールアパート処理による現像法もあり、これは湿式処
理を不要とした乾式処理であるが、画像形成にあずから
ない部分を剥離、廃棄する必要があり、装置上複雑化し
かつ不経済である。

そこで本発明の課題は、上述の種々の問題点を解決する
ことにあり、特に、簡便、迅速かつ乾式処理で製造され
、画線部と非画線部の濡れ性のコントラストの大きい印
刷版を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者達は、上述した課題を解決するために鋭意検討
した結果、少なくとも重合性化合物と重合開始剤を含む
重合層あるいは感光層を画像状に重合させ、重合部と未
重合部の粘着性の差を利用して、未重合部に粉体を付着
、更に固着させたも１のに対して、粉体固着部分を撥水
性にし、粉体の固着していない部分を親水性にすること
ができるということを見出し、かつこれを用いることに
より印刷が可能であるという知見に至り、本発明の印刷
版を完成するに至った。

まず、本発明の印刷版について説明する。

本発明の印刷版の第１の態様は、少なくとも重合性化合
物と重合開始剤を含む重合層を有する印刷用原版に対し
て、重合性化合物を部位選択的に重合させ重合部と未重
合部とを有する重合潜像を形成する過程と、前記未重合
部に粉体を付着させる過程と、前記粉体の付着した前記
未重合部を重合させて前記粉体を固着させる過程とを有
する製造方法で製造された印刷版であって、前記粉体の
固着した部分の水に対する接触角が７０°以上であり、
前記粉体の固着していない部分の水に対する接触角が２
０°以下であることを特徴とする印刷版である。

更に本発明の第２の態様の印刷版は、少なくとも感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性化合物及び光
重合開始剤を含む感光層を有する印刷用原版に対して、
像露光する過程と、加熱する過程と、全面露光して前記
重合性化合物を重合させ、重合部と未重合部とを有する
重合潜像を形成する過程と、前記未重合部に粉体を付着
させる過程と、前記粉体の付着した未重合部を重合させ
て前記粉体を固着させる過程とを有する製造方法で製造
された印刷版であって、前記粉体の固着した部分の水に
対する接触角が７０°以上であり、前記粉体の固着して
いない部分の水に対する接触角が２０°以下であること
を特徴とする印刷版である。

本発明の印刷版を構成する重合層及び感光層の組成物に
ついて説明する。

本発明の印刷版を構成する重合層は、少なくとも重合性
化合物、重合開始剤を含んでいる。

重合開始剤としては、光重合開始剤及び／又は熱重合開
始剤を使用することができ、熱重合開始剤としては公知
の開始剤などを使用でき、例えばアゾ系開始剤、過酸化
物系開始剤を挙げることができる。アゾ系開始剤とは分
子中に窒素−窒素２重結合を少なくとも１個以上有する
有機化合物で、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスメチル
フェネチルカルボニトリル、アゾビス５ｅｃ−アミロニ
トリル、アゾビスフェニルエタン、アゾビスシクロへキ
シルプロピロニトリル、アゾビスメチルクロロエタン、
トリチルアゾベンゼン、フェニルアゾイソブチロニトリ
ル、９−（ｐ−ニトロフェニルアゾ）−９−フニルフル
オレンなどを挙げることができる。また、過酸化物系開
始剤としては分子中に酸素−酸素結合を少なくとも１個
以上有する有機化合物であればほとんど全ての化合物が
含まれる。たとえばメチルエチルケトンパーオキサイド
、シクロヘキサノンパーオキサイド、３゜３．５−４リ
メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロ
ヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキ
サイド、１．ｌ’　−ビス（ターシャリイブチルパーオ
キシ）−３，３゜５−トリメチルシクロヘキサン、１，
１′　−ビス（ターシャリイブチルパーオキシ）シクロ
ヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ターシャリイブ
チルパーオキシ）パレラート、２．２’−ビス（ターシ
ャリイブチルパーオキシ）ブタン、ターシャリイブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、２．５−ジメチルヘキサン−２−シバイドロバ−オ
キサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイド、ジターシャリイブチルパーオキサイ
ド、ターシャリイブチルタミルパーオキサイド、ジクミ
ルパーオキサイド、α、α′−ビス（ターシャリイブチ
ルパーオキシイソプロビル）ベンゼン、２．５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ターシャリイブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリイブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、アセチルパーオキサイ
ド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオ
キサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、３，５．５−トリメチルヘキサノイルパー
オキサイド、過酸化コハク酸、過酸化ベンゾイル、２．
４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｍ−トルオイ
ルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボ
ネート、ジー２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネ
ート、ジノルマルプロピルパーオキシジカーボネート、
ジー２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジー
（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカー
ボネート、ターシャリイブチルパーオキシアセテート、
ターシャリイブチルパーオキシイソブチレート、ターシ
ャリイブチルパーオキシビバレート、ターシャリイブチ
ルパーオキシネオデカノエート、ターシャリイブチルパ
ーオキシオクタノエート、ターシャリイブチルパーオキ
シ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ターシャ
リイブチルパーオキシラウレート、ターシャリイブチル
パーオキシベンゾエート、ジターシャリイブパーオキシ
ベンゾエート、ジターシャリイブパーオキシイソフタレ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパー
オキシ）ヘキサン、ターシャリイブチル過酸化マレイン
酸、ターシャリイパーオキシイソプロビルカルボネート
等を挙げることができるが、本発明はこれらに限定され
るものではなく、この他の公知の熱重合開始剤も使用で
きる。

光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオ
ウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
等が挙げられる。

具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、４，４′−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類；例えば４，４′−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、４．４′　−ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類：例えばアセトフ
ェノン、４−メトキシアセトフェノンなどのアセトフェ
ノン類；例えばベンゾインアルキルエーテル類；例えば
２−シクロロチオキサントン、２−５−ジエチルチオキ
サントン、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メト
キシエチルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキ
ルアミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類
；３，３’　−カルボニルビス（７−メドキシクマリン
）、３．３’　−カルボニルビス（７−シエチルアミノ
クマリン）などのクマリン類などが挙げられる。

イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリルスルフィド、
デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド類などが
挙げられる。

ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリハロメチル基を有するＳ−
トリアジン類などが挙げられる。

レドックス系の光重合開始剤としては、３価の鉄イオン
化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウム）と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性物質とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などが挙げられる。

また以上に述べた光重合開始剤において、２種以上を組
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
。

この様な光重合開始剤の組み合わせとしては、ジアルキ
ルアミノ基を有するカルコンおよびスチリルスチリルエ
トン類、クマリン類とトリハロメチル基を有するＳ−ト
リアジン類、カンファーキノンとの組み合わせなどが挙
げられる。

重合性化合物としては、１分子中に反応性ビニル基を少
なくとも１個有する化合物を使用することができ、例え
ば、反応性ビニル基含有単量体、反応性ビニル基含有オ
リゴマー及び反応性ビニル基含有ポリマーからなる群よ
り選択した１種以上を用いることができる。これら化合
物の反応性ビニル基としては、スチレン系ビニル基、（
メタ）アクリル酸系ビニル基、アリル系ビニル基、ビニ
ルエーテルなどの他に酢酸ビニルなどのエステル系ビニ
ル基などの重合反応性を有する置換基もしくは非置換の
ビニル基が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸と
は、メタクリル酸及びアクリル酸を意味する。

かかる条件を満たす重合性化合物の中でも、特に親水性
を示す重合性化合物が望ましく、水酸基、アルコキシ基
、カルボキシル基、アミド基、イミド基、アミノ窒素、
スルホン基、アンモニウム塩基、リン酸基等の親水性基
を含有する重合性化合物が好ましく、具体的には例えば
、２−ヒドロキエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオール
モノアクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレ
ート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グリセロ
ールメタクリレートアクリレート等の水酸基含有の重合
性化合物：２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、
２−エトキエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシ
基含有の重合性化合物：ｔ−ブチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート等のアミノ窒素含有の重合性化合物；ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ポ
リプロレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等のジオール
と（メタ）アクリル酸の１＝１、に２付加物；エチレン
グリコール・ジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコール・ジグリシジルエーテル
ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール・
ジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコール・ジグリシジルエーテルジ（メタ）ア
クリレート、グリセリンジグリシジルエーテルジ（メタ
）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテ
ルン（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート等のジオ
ール・ジグリシジルエーテルとアクリル酸との１＝２付
加物；ペンタエリスリトールモノ　（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ　（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールモノ　（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールトリ　（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等のペンタ
エリスリトール誘導体；（メタ）アクリル酸、（メタ）
アクリル酸金属塩、アクリル酸ダイマー；　（メタ）ア
クリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブトキシ（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、
エチレンジ（メタ）アクリルアミド、プロピレンジ（メ
タ）アクリルアミド、１，４−フェニレンジ（メタ）ア
クリルアミド、エチレンテトラ（メタ）アクリルアミド
、プロピレンテトラ（メタ）アクリルアミド、メチレン
ビス（メタ）アクリルアミド、アクリルアミド、グリオ
キサール付加体、アクリルアミド・メチロエチレン尿素
締金物、！、３．５−トリアクリロイルへキサヒドロｓ
−１リアジン、Ｎ、Ｎ−ジアリルアクリルアミド、アク
リルアミド・メチロールメラミン縮合物、アクリルアミ
ド・メチロールトリアゾン縮金物、アクリルアミド・メ
チロールヒダントイン縮合物、アクリルアミド・メチロ
ール尿素、Ｎ、Ｎ−ジアリルアクリルアミド等のアクリ
ルアミド誘導体；２−（メタ）アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等のスルホン基含有の重合性化
合物；　（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルア
ンモニウムクロＲ４アイド、（メタ）アクリロイルオキ
シエチルトリメチルアンモニウムクロライド等のアンモ
ニウム塩基含有の重合性化合物；モノ（２−（メタ）ア
クリロイルオキシエチル）アシッドホスフェート等のリ
ン酸基含有の重合性化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイル
モルホリン、ナト４ラヒドロフルフリール（メタ）アク
リレート、ビニルアセテート、アクリロニトリル、Ｎ−
ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン等、更に
は、親水性のオリゴマー又はポリマー（例えば、後述す
る親水性のバインダーなど）の末端に反応性ビニル基を
残した重合性化合物、あるいは親水性のオリゴマー又は
ポリマーの側鎖に反応性ビニル基をつけた重合性化合物
などを挙げることができる。

なお、これら重合性化合物を２種以上組み合せて用いる
ことも可能である。

更に本発明の印刷版の重合層は、適宜用いられるバイン
ダー（結着剤）と共に前記重合性化合物と重合開始剤を
溶剤に溶解して、支持体上に塗布乾燥して、あるいはバ
インダー自身で強度が保たれる場合には、前記支持体を
用いずにバインダーで形成されるフィルム又はシート状
物中に前記重合性化合物と重合開始剤を含有させて成形
することができる。

本発明に使用可能なバインダーとしては、広範囲の樹脂
から選択することができるが、この中でも特に親水性を
示す樹脂が好ましく、具体的には、例えばグアーガム、
ローカストビームガム、アラビアガム、タラガント、カ
ラギナン、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系高
分子；キサンダンガム、デキストリン、サクシノグルカ
ン、カードラン等の微生物系高分子；ゼラチン、カゼイ
ン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子；メチル
セルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系
高分子、あるいは可溶性デンプン、カルポキシメチルデ
プン、メチルデンプン等のデンプン系高分子、アルギン
酸プロピレングリコール、アルギン酸塩等のアルギン酸
系高分子、その他多糖類系の誘導体等の半合成高分子；
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリ
アクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、ポリ　（
メタ）アクリル酸、ポリアクリロニトリル等のビニル系
高分子；その他のポリエチレングリコール、酸化エチレ
ン、酸化プロピレンブロック共重合体等の合成高分子；
上記高分子に二酸化ケイ素、二酸化チタン、架橋剤、界
面活性剤等が添加されたちの；特公平２−１５３８３号
、特開平２−８０４７２号、特開平２−１０５８７３号
、特開平１−２３８９３５号、特開平２−１１０１１９
号、特開平２−１０７６７８号、特開平２−７２号に記
載の親水性高分子等、更にそのもの自身は疎水性である
が、エッチ液や湿し水により加水分解あるいは、加水素
分解して親水性基を生成する官能基を含有する樹脂も好
ましく、特開平１−３０６８５６号、特開平１−３０６
８５５号、特開平１−２６７０９３号、特開平１−２６
９５９３号に記載の樹脂等を挙げることができる。これ
らは、単独であるいは必要に応じて２種以上組合わせて
使用することができる。

前記親水性バインダーは、その多くが水溶性であるが、
重合性化合物の重合及び／又は架橋体と相互にからみ合
い、親水性を保持したまま、水への溶解性が著しく低下
し難溶性もしくは、不溶性となる。

しかし、前記重合性化合物及び／又は親水性バインダー
で十分、本発明の印刷版が親水性になる場合、耐刷性を
考慮して、以下に示す重合性化合物及び／又はバインダ
ーを重合層に含ませることもできる。

即ち、重合性化合物としては、前記同様１分子中に反応
性ビニル基を少なくとも１個有する化合物を使用するこ
とができ、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルス
チレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチル
アミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレ
ン、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸フニルル、ビニル
ピリジン、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビ
ニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ−メチルフ
ェニルビニルエーテル、ｐ−タロルフェニルビニルエー
テルなとの一価の単量体；ジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、ゲルタン酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マ゛
レイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジ
メチルゲルタン酸ジスチリル、２−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α′−ジクロロゲルタン酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチル（メタ）
アクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエチル（メタ）ア
クリレート）、マロン酸ジ（エチル（メタ）アクリレー
ト）、マロン酸ジ（メチルエチル（メタ）アクリレート
）、コハク酸ジ（エチル（メタ）アクリレート）、グル
タル酸ジ（エチル（メタ）アクリレート）、アジピン酸
ジ（エチル（メタ）アクリレート）、マレイン酸ジ（ジ
エチル（メタ）アクリレート）、フマル酸ジ（エチル（
メタ）アクリレート）、β。

β−ジメチルグルタル酸ジ（エチル（メタ）アクリレー
ト）、１．４−フ二二しノビス（オキシエチル（メタ）
アクリレート）、１．４−フ二二しノビス（オキシメチ
ルエチル（メタ）アクリレート’）　、１．４−ビス（
（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキサン
、１．４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチルエ
トキシ）シクロヘキサン、１．４−ビス（（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルバモイル）ベンゼン、１，
４−ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチルエトキシ
カルバモイル）ベンゼン、１，４−ビス（（メタ）アク
リロイルオキシエトキシカルバモイル）シクロヘキサン
、ビス（（メタ）アクリロイルオキシエトキシ力ルバモ
イルソクロヘキシル）メタンなどの２価の単量体；シア
ヌル酸トリ　（メタ）アクリレート、１，１．１−トリ
メチロールプロパントリ　（メタ）アクリレート、シア
ヌル酸トリ（エチル（メタ）アクリレート）、１．ｌ、
ｌ−トリメチロールプロパントリ（エチルアクリレート
）、シアヌル酸トリ　（エチルビニルエーテル）、１．
１．１−トリメチロールプロパンと３倍モルのトルエン
ジイソシアネートとの反応物とヒドロキシエチルアクリ
レートとの縮合物、１，１．１−トリメチロールプロパ
ンと３倍モルのヘキサンジイソシアネートとの反応物と
ｐ−ヒドロキシスチレンとの縮合物などの３価の単量体
；例えばペンタエリスリトールテトラアクリレートなど
の４価の単量体；ジペンタエリスリトールへキサアクリ
レートなどの６価の単量体など、更には、オリゴマー又
はポリマーの末端に反応性ビニル基を残した重合性化合
物、あるいはオリゴマー又はポリマーの側鎖に反応性ビ
ニル基をつけた重合性化合物などを挙げることができる
。

なお、これらの重合性化合物を２種以上組合わせて用い
ることも可能である。

また、バインダーとしては、具体的には、例えばポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポル酢酸ビニル、ポリビニル
ブチラーノベボリビニルアセタールなとのビニル樹脂類
；例えばスチレン−ブタジェンコポリマー、スチレン−
ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル
−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類：例えばポ
リメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポ
リブチルアクリレートなどのアクリル樹脂類；例えばポ
リエチレンテレフタレートなどのポリエステル類；例え
ば、ポリ　（４，４−イソプロピリデン、ジフェニレン
−ツー１，４−シクロヘキシレンジメチレンカーボベー
ト）、ポリ（エチレンジオキシ−３，３′−フェニレン
チオカーボネート）、ポリ（４，４’　−イソプロピリ
デンジフエニレンカーボネートーコーテレフタレート）
、ポリ　（４゜４′　−イソプロピリデンジフェニレン
カーボネート）、ポリ　（４，４’　−５ｅｅ−ブチリ
デンジフェニレンカーボネート）、ポリ　（４，４’　
−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−ブロッ
ク−オキシエチレン）などのボリアリレート樹脂類；ポ
リアミド類；ポリイミド類；エポキシ樹脂類；フェノー
ル樹脂類；例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素
化ポリエチレンなどのポリオレフィン類などが挙げられ
る。これらは単独であるいは、必要に応じて２種以上組
合わせて使用することができる。

以上挙げてきた重合開始剤、重合性化合物、バインダー
の他にも必要に応じて光変色防止剤、固体溶媒、界面活
性剤、帯電防止剤などを本発明の印刷版の重合層に添加
することもできる。

更に前記支持体としては、支持体上の重合層が強（接着
される支持体であれば良く、広範囲の材料から選択する
ことができ、例えば、アルミニウム、亜鉛、銅、鋼等の
金属板；ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル
、ポリカーボネート等のプラスチックフィルム；紙、樹
脂コート紙、アルミニウムや銅の金属箔の張られた紙；
ゴム；ガラス：更にそれらの複合体、例えば、ゴム弾性
層を有した金属板、プラスチックフィルム、ガラス、紙
；アルミニウム、亜鉛、銅、ニッケル、クロム、鉄等の
金属がメツキ、蒸着、スパッタされた金属板、プラスチ
ックフィルム、ガラス、紙等を用いることができる。

また、前記支持体と重合層の接着強度番向上する目的で
、支持体上にアンカー剤を塗布する等により、支持体と
重合層の間に中間層を形成しても良い。

本発明に用いる重合層における前記成分の好ましい配合
比としては、重合性化合物１００重量部に対して、重合
開始剤が好ましくは０，１重量部〜４０重量部、より好
ましくは０．５重量部〜２０重量部である。

本発明に用いる重合層の露光及び／又は加熱による重合
及び／又は架橋物の表面の濡れ性は、前記重合性化合物
とバインダーの配合比により当然変化するが、印刷時に
湿し水により濡れる必要がある。即ち、水に対する接触
角が２０°以下になるのが好ましく、そのような条件を
満たす配合比としでは、親水性の重合性化合物と親水性
のバインダーを用いた場合、親水性の重合性化合物１０
０重量部に対して、親水性のバインダーが好ましくは０
重量部から１００００重量部、より好ましくは０重量部
から１０００重量部である。１００００重量部以上のバ
インダーを配合すると、重合層の耐水性が低下する。

親水性の重合性化合物と親水性ではないバインダーを用
いた場合、親水性の重合性化合物１００重量部に対して
、親水性ではないバインダーが好ましくは０重量部から
１００重量部、より好ましくは０重量部から５０重量部
である。１００重量部以上のバインダーを配合すると、
重合層の親水性が低下する。

親水性ではない重合性化合物と親水性のバインダーを用
いた場合、親水性ではない重合性化合物１００重量部に
対して、親水性のバインダーが好ましくは５重量部から
１００００重量部、より好ましくは１５重量部から１０
００重量部である。

５重量部未満のバインダーを配合すると、重合層の親水
性が低下し、１００００重量部以上であると、耐水性が
低下する。

親水性でない重合性化合物とバインダーのみの組合わせ
は、濡れ性が良くなく、本発明では好ましくない。

また、印刷版の耐刷性を考慮すると、重合性化合物の配
合比は、接触角が２０°以下の範囲で、より架橋密度が
高くなるようにするのが好ましい。

尚、本発明の雫≠印刷版の形状としては、平板、円筒状
、ロール状など特に限定されるものではないが、通常の
印刷機の版胴に取り付けて使用する場合は、平板の形状
で形成される。

本発明の平版印刷版の重合層は０１１μｍ〜２ｍｍ、好
ましくは１μｍ〜０．１ｍｍ程度の厚さにて使用するの
が好ましい。

本発明の印刷版において、重合層に固着される粉体につ
いて以下に説明する。

本発明に使用される粉体としては、粉体の固着部分表面
の水に対する接触角が７０’以上になる必要があり、こ
のような条件を満たす粉体としては、具体的には、例え
ば、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチ
レンーノ々−フルオロアルキルビニルエーテル共重合体
、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン
共重合体、テトラフルオロエチレン−へキサフルオロプ
ロピレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、ポリ
クロロトリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチ
レン−エチレン共重合体、ポリビニリデンフルオライド
、ポリビニルフルオライド、ポリ　（カーボンモノフル
オライド）等のフッ素樹脂：シリコーン樹脂；疎水化し
たシリカ（商品名アエロジルＲ９７２、日本アエロジル
■製）ボリスヂレノ、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル
、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタールなどの
ビニル樹脂類；例えばスチレン−ブタジェンコポリマー
、スチレン−ブタジェン−アクリロニトリルコポリマー
、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂
類；例えばポリメチルメタクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリブチルアクリレート、スチレン−メチル
メタクリレート共重合体などのアクリル樹脂類；例えば
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル類；ポ
リエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリエチレンなど
のポリオレフィン類：エポキシ樹脂；フェノール樹脂；
ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ボリアリレート樹脂
；ナイロンなどを挙げることができる。この中でも特に
フッ素樹脂が好ましいが、前記粉体は単独で用いても、
あるいは必要に応じて２種以上組合わせて用いても良い
。

また、使用される粉体の平均粒子径は１００μｍ以下、
更には、５０μｍ−０，００１μｍ、中でも１μｍ〜０
．０５μｍが、画質及び粉体の取扱の点から好ましい。

次に本発明の第１の態様の印刷版の製造方法について説
明する。

本発明の印刷版の製造方法は、特公昭４８−３１３２３
号、米国特許第３０６００２３号、３０６００２４号、
３０６００２５号、３６０７２６４号、３４８１７３６
号及びベルギー特許第７２４２５３号、７２８３３９号
に開示されている方法と同様の製造方法を用いることが
できる。

即ち、本発明の印刷版は、支持体上の重合層を画像状に
重合させ、重合部と未重合部を部位選択的に形成し、粘
着性を有する未重合部（重合部は粘着性が消失している
）に粉体を種々の方法で付着させ、更に粉体の付着した
未重合部を重合させ、粉体を固着して製造される。

以下に図面を用いて本発明の印刷版の製造方法の一例を
詳細に説明する。

まず、第１図（ａ）に示すような支持体１の上に重合性
化合物及び光重合開始剤を含む重合層２が形成されてな
る印刷用原版５を用意する。ここで、重合層中の重合性
化合物の重合時、酸素がラジカルをクエンチするので必
要に応じて、重合層２の上にポリエステルフィルム、ポ
リビニルアルコール等からなる酸素バリヤー層３を設け
てるのが好ましい。

次いで、適当なマスク４を介して、重合層２が含有する
光重合開始剤の吸収波長を含む光により、重合層２を露
光してその重合層２内の重合性化合物を重合させ、マス
ク４のパターンに応じた重合部２−ａ、未重合部２−ｂ
とからなる潜像を形成する。ここで重合層はその層内の
重合性化合物が重合及び／又は架橋するに従い、粘着性
を失ってくるが、「重合部」とは、ある温度において、
粘着性を示さず「未重合部」とは粘着性を示すような重
合状態を有する部分である。更に別の言い方をするなら
ば「重合部」　「未重合部」とは、各々が粘着性を示す
最低温度はＴ１、Ｔ２又上記の「ある温度」をＴとする
と、 Ｔ　１＞　Ｔ　＞　Ｔ　２ という関係を満たすような重合状態になっている部分で
あり、また、各々のガラス転移温度をＴｇｌ、Ｔｇ、と
すると、 Ｔ　ｇ　ｌ　＞　Ｔ　＞　Ｔ　ｇ　２ なる関係も成立する重合状態の部分である。

第１図（ａ）で用いたマスクについてであるが、上述の
ことをふまえ、重合潜像の重合部と未重合部が各々同じ
重合度になるようなマスクを用いるのが望ましく、透過
部と非透過部とからなるマスクを用いるのが良い。

また、上記マスク露光以外のアナログ露光、デジタル露
光などであってもよい。更に、光重合でなく、サーマル
ヘッド、熱ペンなどを用いた熱重合であってもよい。ま
た、露光と加熱を同時に行い、重合速度を速めることも
できる。

なお、この過程において、露光を行う場合には、その光
源として、例えば、太陽光、タングステンランプ、水銀
灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯などを挙
げることができる。また、ネガマスクを用いない露光と
しては、例えば、液晶シャッターアレイ、ＣＲＴ、オプ
ティカルファイバーチューブ等を挙げることができる。

このようにして得られた重合潜像の形成された印刷用原
版に対して、酸素バリヤー層３を剥離し前述したような
粉体６を散布し、粘着性を有する未重合部のみに粉体を
付着させる［第１図（ｂ）］。

粉体の付着方法としては、種々の方法があり、特に限定
はないが、主として重力により粉体を落下させ付着させ
る方法、粉体貯蔵部中に原版を通過させる方法、機械的
に粉体槽を移動させて付着させる方法、ガス圧により粉
体を圧送し付着させる方法、及び粉体と原版を帯電させ
て、静電引力により粉体を付着させる方法（散粉法、カ
スケード法、磁気ブラシ法、パウダークラウド法、オー
プンチャンバー法、毛皮現像法、印字現像法）などが挙
げられる。

また、ここで、未重合部の粘着性を増大させる為に加熱
を行っても良いが、前述のＴＩ＞Ｔ＞７２を満たす温度
範囲であり、その温度（Ｔ）としては、５℃〜２００℃
が好ましく、更に１５℃〜１３０℃が望ましい。

この（ｂ）までの過程で、過剰の粉体を除去し、印刷版
とすることも可能であるが、付着しただけの粉体は剥れ
易い部分もあり、印刷の画質低下を招く為、以下の（ｃ
）の過程により粉体を印刷版に固着させることが好まし
い。

即ち、この印刷用原版に対して、第１図（ａ）と同一光
源により全面露光を行い、未重合部分に付着した粉体す
の未重合部に全体あるいは一部が埋まった粉体７を重合
性化合物の重合により、即ちその網目により固定し、固
着させる。付着した粉体をプレス又はロール等により圧
をかけ、未重合部に押しつけた方が、その粉体の固着時
、より密にかつ埋まることによりより強く固着するので
好ましい。

そして、その後、余分な粉体を除去しく第１図（ｃ））
、本発明の印刷版を得る。

以上説明してきた材料及び製造方法により、本発明の印
刷版を完成することができるが、あらかじめ印刷用原版
の重合層中に光透過制御を行い得る材料を含有させ（こ
の状態の重合層を感光層と称する）、直接レーザー等に
より書き込み印刷版を得ることもできる。上記光透過制
御を行い得る材料として、湿式銀塩、乾式銀塩、高分子
液晶などがあるが、乾式処理で簡便であること、及び光
の透過率のコントラストが大きくとれることから、乾式
銀塩を使用するのが好ましい。これが、本発明の第２の
態様であるが、まず、この態様における、感光層中の乾
式銀塩組成物について説明する。

乾式銀塩組成物は、少なくとも感光性ノ＼ロゲン化銀、
有機銀塩、還元剤からなり、感光性ノ１０ゲン化銀とし
ては、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀の何れでもよく、粒子内のノ１０ゲン組成が均一ある
いは異なった多重構造を採っていても良い。また、ノ１
０ゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なっ
て二種以上のノ１０ゲン化銀を併用しても良い。更にこ
れらは色素などにより分光増感、化学増感されていても
良い。

有機銀塩としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩
である。

脂肪属カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数が少ないほど銀
塩としては不安定であるので適度な炭素数を有するもの
が良い。

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。

メルカプト基又はα−水素を有するチオカルボニル基化
合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾー
ル、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリコ
ール酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸な
どジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオア
ミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル−
４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メルカ
プトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾール
又は３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリ
アゾール等、米国特許第４．１２３，２７４号記載のメ
ルカプト化合物が挙げられる。

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭４４−３０
２７０号又は同４５−１８４１６号記載のベンゾトリア
ゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾトリアゾール
、メチルベンゾトリアゾール等アルキル置換ベンゾトリ
アゾール類、５−クロロベンゾトリアゾール等、ハロゲ
ン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイミドベン
ゾトリアゾール等カルボイミドベンゾトリアゾール類、
特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１５６３８号記載のスルホベ
ンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾールもし
くはその塩、またはヒドロキシベンゾトリアゾール等、
米国特許４，２２０，７０９号記載の１．２．４−トリ
アゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾール、サッカ
リン、イミダゾール及びその誘導体などが代表例として
挙げられる。

次に、本発明で用いられる還元剤について説明する。

還元剤としては、有機銀塩を還元して銀を生成し、銀像
による黒化像を形成する化合物及び／又は還元剤自体が
有機銀塩との反応で変化した酸化体による像を形成する
化合物か用いられ、これらの還元剤は用いられる有機銀
塩の種類によって適宜に選択して用いることができる。

用いることができる還元剤として、モノフェノール類、
ビスフェノール類、トリスフェノール類、テトラキスフ
ェノール類、モノナフトール類、ビスナフトール類、ジ
ヒドロキシナフタレン類、トリヒドロキシナフタレン類
、ジヒドロキシベンセン類、トリヒドロキシベンゼン類
、テトラヒドロキシベンゼン類、ヒドロキシアルキルモ
ノエーテル類、アスコルビン酸類、３−ピラゾリドン類
、ピラゾリン類、ピラゾロン類、フェニレンジアミン類
、ヒドロキシアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミ
ン酸類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロ
キシ尿素類を挙げることができ、これらの化合物の具体
例は、特開昭５１−２２４３１号、米国特許第３，６１
５，５３３号、同第３，６７９，４２６号、同第３，６
７２，９０４号、同第３，７５１，２５２号、同第３，
７５１，２５５号、同第３，７８２，９４９号、同第３
，８０１，３２１号、同第３，７９４，４５５号、同第
３，８９３，８６３号、同第３，８８７，３７６号、ベ
ルギー国特許第７８６，０８６号、米国特許同第３，７
７０，４．４８号、同第３，８１９，３８２号、同第３
，７７３，５１２号、同第３，９２８，６８６号、同第
３，８３９，０４８号、同第３，８８７，３７８号、特
公昭５１’−３５８５１号、特開昭５０−３６１４３号
、米国特許同第３，８２７，８８９号、同第３，７５６
゜８２９号、特開昭５０−３６１１０号、特開昭５０−
１１６０２３号、特開昭５０−１４７７１１号、特開昭
５１−２３７２１号、特開昭５０−９９７１９号、特開
昭５１−３２３２４号、特開昭５１−５１９２３号、特
開昭５０−１４０１１３号、特開昭５２−８４７２７号
各明細書に記載されている。ここで、露光部と未露光部
との光の吸収量（透過量）のコントラストを大きくする
為には、モル吸光係数の大きな酸化体が好ましく、この
ような酸化体を形成する還元剤として、芳香族ヒドロキ
シ化合物類が望ましい。

以下に、この芳香族ヒドロキシ化合物類について詳細に
説明する。

下記一般式（Ｉ）、（ｎ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ）及び
（Ｖ）で表わされる化合物は、有機銀塩との酸化還元反
応により生成した還元剤の酸化体が、ラジカルをクエン
チすることにより重合禁止能を発現するものである。

０口 ［但し、上記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）中、Ｒ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ′′、Ｒ６は各々独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル基、置換または未置換アルキル
基、置換または未置換アラルキル基、置換または未置換
アリール基、アルコキシル基、置換または未置換シクロ
アルキル基を表わし、Ｒ″は水素原子、ハロゲン原子、
置換または未置換アルキル基、置換または未置換アラル
キル基、置換または未置換アラルキル基、置換または未
置換アリール基、置換または未置換シクロアルキル基、
カルボキシル基、カルボン酸エステル基を表わし、Ａは
酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒは水素原子、未置
換アルキル基、置換または未置換アラルキル基を表わし
、ｎは０または１であり、２は２価の連結基であってア
ルキリデン基、アラルキリデン基または硫黄原子を表わ
す。］ 以下に、一般式（Ｉ）〜（ｍ）におけるＲ’　−Ｒ’が
表わす基を更に詳しく例示する。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。

置換または未置換アルキル基としては、炭素数１から１
８までの直鎖または分岐アルキル基で、好ましくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル
、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ヘキ
シル、テキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシ
ル、ステアリル、メトキシエチル、エトキシエチル、エ
トキシプロピル、エトキシブチル、プロポキシブチル、
ｉ−プロポキシペンチル、ｔ−ブトキシエチル、ヘキシ
ロキシブチル、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、
ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペ
ンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロキシヘプチル、ア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、ジ
メチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリ
ノエチル、ビオベリジノエチル、アミノプロピル、ジエ
チルアミツブピル、ジプロピルアミノエチル、アミノブ
チル、モルホリノブチル等である。

置換または未置換アラルキル基としては、炭素数７から
１９のもので、好ましくは、例えばベンジル、フェネチ
ル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、ナ
フチルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、メ
トキシベンジル、メチルベンジル等である。

置換または未置換アリール基としては、炭素数６から１
６のもので、好ましくは、例えばフェニル、ナフチル、
アントリル、フエナントリル、トリル、キシリル、クメ
ニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル、
フルオロフェニル等である。

アルコキシル基としては、炭素数１から１８のもので、
好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｉ−プロ
ポキシ、ブトキシ等である。

置換または未置換のジクロルアルキル基としては、炭素
数５から１８のもので、好ましくはシクロペンチル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、メチ
ルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシ
キロヘキシル等である。

カルボン酸エステル基としては、炭素数２から１０のも
ので、好ましくは、例えばメトキシカルボニル、エトキ
シカルボニル、プロポキシカルボニル等である。

アルキリデン基としては、炭素数１から８のもので、好
ましくは、例えばメチレン、エチリデン、ブチリデン、
ヘキシリデン等である。

アラルキリデン基としては、炭素数７から１８のもので
、好ましくは、例えばベンジリデン、ナフチルメチレン
、ｐ−ジメチルアミノフェニルメチレン、ｐ−ヒドロキ
シフェニルメチレン、ｐ−トリルメチレンなどである。

以下に、上記一般式（Ｉ）〜（Ｉｎ）で表わされる化合
物（還元剤）のうち、特に好ましいものの具体例を挙げ
るが、本発明に用いる還元剤はこれらに限定されるもの
ではない。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば、ｌ、４−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ
−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトール、５
−メチル−４−メトキシ−１−ナフトール、１．５−ジ
ヒドロキシナフタレン、４−クロロ−１−ナフトール、
５−クロロ−１−ナフトール、４−メチルチオ−１−ナ
フトール、４−エチルチオ−１−ナフトール、６−フェ
ニル−４−メチル−１−ナフトール、６−フェニル−４
−メトキシ−１−ナフトール、６−ベンジル−１−ナフ
トール、６−ベンジル−１−ナフトール、６−ベンジル
−４−メトキシ−１−ナフトール、４−メチル−１，７
−ジヒドロキシナフタレン、４−メトキシ−６−ベンジ
ル−１−ナフトール、４−メトキシ−６−シクロへキシ
ル−１−ナフトール、４−メチルチオ−６−シクロへキ
シル−１−ナフトール、３．４−ジメチル−１−ナフト
ール、４−ベンジロキシ−１−ナフトール等が挙げられ
る。

一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例としては、例
えば８−ヒドロキシキノリン、４，８−ジヒドロキシキ
ノリン−２−カルボン酸、４−ヒドロキシキノリン−２
−カルボン酸、４−メチル−８−ヒドロキシキノリン、
４−ベンジル−８−ヒドロキシキノリン、４，８−ジヒ
ドロキシ−２−メチルキノリン等が挙げられる。

一般式（Ｉ［［）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば２．２′−メチレンビス（６−ｔ　−ブチル−
１，４−ジヒドロキシベンゼン）、２゜２′−メチレン
ビス（４−メトキシフェノール）、２．２′−メチレン
ビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェノール）、２．２’
−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、２．２’−ブチリデンビス（４−メトキシフェノ
ール）、２．２′−ブチリデンビス（６−ｔ−ブチル−
１゜４−ジヒドロキシベンゼン）　、２．２’　−チオ
ビス（４−メトキシフェノール）、２．２’　−チオビ
ス（６−メチル−１，４−ジヒドロキシベンゼン）、２
．２’−チオビス（４，６−ジーｔ−ブチルフェノール
）、ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フェ
ニルメタン、（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−（５−メトキシ−２−ヒドロキシフ
ェニル）メタン等が挙げられる。

（但し、上記一般式（ＴＶ）、（Ｖ）中、Ｒは水素原子
、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アラ
ルキル基を表わし、Ｒ′、Ｒ’は各々独立して、水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換または未置換ア
ルキル基、置換または未置換アリール基、置換または未
置換アラルキル基を表わし、Ｒ９は水素原子、ヒドロキ
シル基、置換または未置換アラルキル基を表わす。ｎは
Ｏまたは１である。） 一般式（ＩＶ）で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、１−メトキシ−５−ヒドロキシアントラセン、
１−エトキシ−５−ヒドロキシアントラセン ロキシアントラセン、１−メトキシ４，８−ジメチル−
５−ヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例とじて（よ、
例えば４．４′−ジメトキシ−２，２’　　−ビナフト
ール、４，４′−ジメトキシ−２，２′−ビナフトール
、４，４′−ジメチル−２，２′−ビナフトール、４．
４′−ジエチル−２，２′−ビナフトール等が挙げられ
る。

次に、下記一般式（ＶＩ）及び（■）で表わされる化合
物は有機銀塩との酸化還元反応により生成した酸化体が
光重合開始剤の吸収波長域の光を吸収することにより重
合を禁止する能力を発現する化合物である。

（但し、一般式（ＶＴ）、（■）中、ｒＩ、ｒ′および
ｒ　７　Ｌは各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、置
換または未１換のアルキル基、置換または未置換のシク
ロアルキル基、置換または未置換のアラルキル基を示し
、ｒおよびｒ′は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子
、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換の
アリール基、置換または未置換のアラルキル基、アルコ
キシ基を示し、ｍは１〜３の正数、Ｙは１価〜３価の連
結基として、置換または未置換のアラルキル基、置換ア
ミノ基、アルキリデン基、置換または未置換のアラルキ
リデン基、メチン基を示し、Ｚはアルキリデン基、置換
または未置換のアラルキリデン基を示す。） 前記一般式（ＶＩ）、（■）において、未置換アルキル
基は、炭素数１から１８の直鎖又は分岐アルキル基など
であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、アミン、ｉ−
アミン、５ｅＣ−アミル、テキシル、ヘキシル、ヘプチ
ン、オクチル、ノニル、ドデシル、ステアリルなどを挙
げることができる。

置換アルキル基は、炭素数２がら１８のアルコキシアル
キル基、炭素数１から１８のハロゲノアルキル基、炭素
数１から１８のヒドロキシアルキル基、炭素数１から１
８のアミノアルキル基などであり、 例えば、アルコキシアルキル基としては、メトキシエチ
ル、エトキンメチル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシブ
チル、１−プロポキシペンチル、ｔ−ブトキシエチル、
ヘキシロキシブチルなどを挙げることができる。

ハロゲンアルキル基としては、クロロメチル、クロロエ
チノ呟ブロモエチル、クロロプロピル、クロロブチル、
クロロヘキシル、クロロオキシルなどを挙げることがで
きる。

ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロ
キシヘプチルなどを挙げることができる。

アミノアルキル基としては、アミノメチノ呟アセチルア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、ア
セチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチル
アミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、
ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、ア
セチルアミノプロピル、アミノブチル、モルホリノブチ
ルなど等を挙げることができる。

シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘプチルである。アラルキル基としては
、ベンジル、クロロベンジル、フェネチルなどである。

アリール基としては、炭素数６から１６のもので、好ま
しくは、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フ
エナントリル、トリル、キシリル、クメニル、メシチル
、クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニ
ル等である。

アルコキシル基としては、炭素数１から１８のもので、
好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロ塩素原子、臭素
原子、メチル、エチル、ｌ−プロピル、ｔ−ブチル、５
ｅｃ−アミル、テキシル、エトキシメチル、エトキシエ
チル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノメチル
、ジメチル−アミノメチル、ベンジルであり、特に好ま
しい置換基は、塩素原子、ｔ−ブチル、テキシルである
。

ｒ゛として好ましい置換基は、塩素原子、メチル、エチ
ル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、アミル、テキシル、ヒ
ドロキシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、ベンジ
ル、シクロヘキシルであり、特に好ましい置換基は、塩
素原子、メチル、ｔ−ブチル、テキシルである。

１価の連結基の置換もしくは未置換のアラルキル基とし
ては、例えば、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノベンジル、ｐ−ピロリジノベン
ジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒドロキシベンジル、
ｐ−クロロベンジル、３．５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シベンジル、０゜ｐ−ジメチルベンジル、２−ヒドロキ
シ−３７ｔ−ブチルー５−メチルベンジル、ナフチルメ
チルなどを挙げることができる。

１価の連結基の置換アミノ基としては、メチルアミノジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、フェ
ニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリアジルアミノなど
を挙げることができる。

２価の連結基のアルキリデン基としては、例えば、メチ
レン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデンなどを挙
げることができる。

２価の連結基のアラルキレン基としては、例えば、ベン
ジシン、ｐ−メチルベンジルン、ｐ−ジメチルアミノベ
ンジルンなどを挙げることができる。

一般式（ＶＩ）の中で好ましい還元剤としては、２．６
−ジーｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−メチルベンジル）フェノール、２．６−ジー
ｔ−ブチル−４−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
ベンジル）フェノール、２−ｔ−ブチル−４（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルベンジル）−５−メチルフェ
ノール、４゜４′−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブ
チルフェノール）、４．４’　　−メチレンビス（２−
ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）　、４．４’　−
メチリデンビス（２−ｔ−ブチル−６−メチレンフェノ
ール）、４．４’　−エチリデンビス（２，６−ジーｔ
−ブチルフェノール）４．４’　−エチリデンビス（２
−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、４．４’−プ
ロピリデンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）
、４．４−ブチリデンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノール）、４゜４′−ブチリデンビス（２−シクロへ
キシル−６−メチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン
、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）（４−メトキシフェニル）メタン、ビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル（４−ジメ
チルアミノフェニル）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタンである。

一般式（■）の中で好ましい還元剤としては、４．４′
−メチレンビス（２−メチル−１−ナフトール）、４．
４’−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトール
）　、４．４’　−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−６
−メチル−１−ナフトール）　、４．４’　−エチリデ
ンビス（２−メチル−１−ナフトール）、４．４’　−
エチレンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトール）、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチル−ナフチル）フェニル
メタンである。

これら一般式（ＶＩ）、（■）で表わされる還元剤は、
光重合開始剤を選択することにより、コントラストの良
い重合画像を形成することが８来る。

例えば還元剤として、４，４′−メチレンビス（２−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４゜４′−メチレ
ンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェノール）などを使
用した場合は、３８０　ｎｍ〜３９０ｎｍに感度を有す
る光重合開始剤、例えば、２−タロロチオキサントン、
２−メチルチオキサントン、２．４−ジメチルチオキサ
ントン、２゜４−ジエチルチオキサントン、２，４．６
−）リメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイ
ド、ベンジルなどが好ましい。

また還元剤として、４．４’−メチレンビス（２−メチ
ル−１−ナフトール）　、４．４’　−メチレンビス（
２−エチル−１−ナフトール）、４．４′−メチレンビ
ス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトール）などを使用した
場合は、４．ＯＯｎｍ〜５００ｎｍに感度を有する光重
合開始剤、例えば、２．４−シクロロチオキサントン、
カンファーキノン、３゜３′−カルボニルビス（７−ジ
メチルアミノスチリル）などのクマリン類とトリス（ト
リクロロメチル）トリアジンとの組合せ、２−（ｐ−ジ
メチルアミノスチリル）−４，５−ジフェニルチアゾー
ルと３−フェニル−５−イソオキサシロンの組合せやメ
ロシアニン色素と３−フェニル−５−イソオキサシロン
との組合せなどが好ましい。

以上説明してきた乾式銀塩組成物を光制御成分として、
印刷用原版に含有させた場合、重合開始剤としては、光
重合開始剤を用いる。

本発明に用いる印刷用原版における上記成分の好ましい
配合比は次の通りである。

有機銀塩１モルに対して、感光性ノ１０ゲン化銀を好ま
しくは０．００１モル〜２モル、より好ましくは０．０
５モル〜０．４モル含有させるのが望ましい。また、有
機銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは０．２モル〜
３モル、より好ましくは０，７モル〜１．３モル含有さ
せるのが望ましい。重合性化合物は、有機銀塩１００重
量部に対し１０〜１０００重量部、より好ましくは２０
〜５００重量部含有させるのが好ましい。

重合性化合物、光重合開始剤、バインダーの配合比は前
記の第１の態様と同様である。

この他にも前記同様必要に応じて光変色防止剤、固体溶
媒、界面活性剤、帯電防止剤などを印刷用原版に添加す
ることもできる。

また、印刷用原版としては、乾式銀塩組成物、重合性化
合物、光重合開始剤を含む感光層の一層構成だけに限定
されず、例えば、支持体上に重合性化合物と光重合開始
剤を含む重合層と乾式銀塩組成物を含む感光層の二層構
成であっても構わない。

更に印刷版の形状、感光層あるいは感光層と重合層の二
層分の厚さも前記の第１の態様と同様である。

次に本発明の第２の態様の印刷版の製造方法について説
明する。

本発明の印刷版の製造方法は、本発明者達が先に発明し
た特願平２−２６０２３５号に記載の方法を用いること
ができる。即ち、本発明の印刷版は、少なくとも感光性
／’％ロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重合性化合物、
光重合開始剤を含む感光層を有する印刷用原版に対して
、 （ａ）像露光する過程と （ｂ）該平版印刷用原版を加熱する過程と、（ｃ）該平
版印刷用原版を感光層側から全面露光し、前記重合性化
合物を重合させ、重合部と未重合部とからなる重合潜像
を形成する過程と、 （ｄ）粘着性を有する未重合部に粉体を付着させる過程
と、 （ｅ）該粉体の付着した未重合部を重合し、粉体を固着
する過程と、 を含むことを特徴とする方法により製造される。

更に詳しくは、上記印刷用原版に対して、（ａ）像露光
することによって、銀を有する潜像を形成する過程と、 （ｂ）該感光体を加熱することによって、該潜像を、前
記還元剤と、前記還元剤から該加熱により生じた黒色の
銀像及び／又は酸化体とから成る潜像に変換する過程と
、 （ｃ）該感光体を全面露光することによって、前記還元
剤と酸化体の分布に応じて前記重合性化合物を重合させ
、重合部と未重合部とからなる重合潜像を形成する過程
と、 （ｄ）粘着性を有する未重合部に粉体を付着させる過程
と、 （ｅ）粉体の付着した未重合部を重合し、粉体を固着す
る過程と、 を含むことを特徴とする製造方法により製造される。

上記各過程を含む本発明の平版印刷版の方法においては
、ハロゲン化銀を利用したため、潜像書き込み感度に優
れ、レーザー、ＬＥＤ等を用いデジタル処理で直描きが
可能である。

以下に第２図、第３図を用いて詳細に説明する。

上記（ａ）の過程は、光による画像書き込みを行う過程
であり、第２図（ａ）に示すように、支持体１上に形成
された少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元
剤、重合性化合物及び光重合開始剤を有する感光層８に
画像露光やデジタル露光によって所望の画像を露光する
。この結果、露光部８−ａ内の感光性ハロゲン化銀上に
銀核９が生成し、これが潜像を形成する。なお生成した
銀核９は感光層８内に含まれている有機銀塩と還元剤と
の熱反応の触媒となる。

この潜像の書き込みにおける露光の条件には、得られた
重合潜像に充分なコントラスト等の所望の特性を得るこ
との８来る条件を感光体中に含有させたハロゲン化銀の
濃度等に応じて適宜選択して用いれば良い。

この過程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる。

ここで、感光層上には、必要に応じて前記同様酸素バリ
ヤー層３を積層しても良いが、ここでは、この層は酸素
バリヤー層の他、還元剤等の昇華防止などの役目もかね
ている。

次に、上記過程（ｂ）において、潜像が形成された感光
層８を加熱すると、第１図（ｂ）に示すように露光部８
−ａにおいて選択的に銀核９が触媒として作用し、有機
銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子１０に還元
されると同時に、還元剤は酸化体１１となる。

この（ｂ）の過程における加熱は、感光層の組成等に応
じて一概には言えないが、６０℃から２００℃、より好
ましくは７０℃から１５０’Ｃに、１秒から５分、より
好ましくは３秒から６０秒間加熱処理をすればよい。一
般的に高温では短時間で済み、低温では長時間加熱化が
必要となる。加熱手段としてはホットプレート、ヒート
ロール、サーマルヘッドなどを使用する方法の他に、支
持体の発熱素子上に通電して加熱する方法や、レーザー
光照射により加熱方法などが利用できる。

続いて、第２図（ｃ）に示す様に、上記（ｃ）の過程で
、感光層８側から全面露光し、感光層８中に含まれる光
重合開始剤を解裂させ、ラジカル種を発生させる。この
ラジカル種により重合性化合物の重合反応が起り感光層
８中に重合部が形成される。その際、感光層８において
は、黒色の銀原子１０及び／又は酸化体１１が光を吸収
し、それによって光の透過量が異なるので、露光部８−
ａと未露光部８−ｂとで重合物の形成状態に差が生じ、
その差によって重合潜像が形成される。ここでの還元剤
は、上述のように生成する酸化体が全面露光の光を吸収
して重合性化合物の重合を禁止する能力を有するもので
あるが、ラジカルをクエンチする酸化体を生成する還元
剤を用いた場合（ｂ）の過程で生成する酸化体がラジカ
ルをクエンチすることにより、重合が禁止され、露光部
１−ａでは重合物が形成されず、未露光部１−ｂでは重
合物が形成され、酸化体の量に応じ、重合物の形成状態
に差のある重合潜像が形成されることになる。このよう
に重合禁止能の異なる酸化体を生成する還元剤について
は、後で述べる。

上記過程（ａ）および（Ｃ）において用いる光源として
は、例えば太陽光、タングステンランプ、水銀灯、ハロ
ゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、ＬＥＤ、レーサ
ー光線などが使え、直描きあるいは、前述同様のマスク
を介した露光を行うことができ、更にこれらの過程で用
いる光の波長は同じであっても異なっていても良い。尚
、過程（ａ）及び（Ｃ）において、同一波長の光を用い
ても、通常ハロゲン化銀は光開始剤よりも十分に高い感
光感度を有するので、上記工程（ａ）において光重合が
起きない程度の強度の光で十分な潜像書き込みが行える
。各光源の発色分布に応じて増感色素を感光層形成時に
加えておけば良い。

また、（ａ）及び（ｃ）の過程で、前述同様マスクを介
した露光も勿論可能である。更に上記（ｃ）の過程で露
光時に平版印刷用原版を加熱する手段を用いてもよい。

これは、重合速度を促進するためのもので、新たに加熱
しても、上記（ｂ）の過程で余熱を利用しても良いが、
感光層中の有機銀塩と還元剤の酸化還元反応が起らない
条件で加熱する必要があり、有機銀塩と還元剤の組合わ
せによってもその条件は異なるが、加熱温度としてはお
よそ１２０℃以下、好ましくは９０℃以下、更に望まし
くは６０℃以下である。

このようにして得られた重合潜像を有する印刷版に対し
て上記過程（ｄ）、（ｅ）は、前述の第１図（ｂ）、（
Ｃ）のところの説明と全く同一の方法が用いられ、本発
明の印刷版が得られる（第３図）。

以上説明してきた本発明の印刷版の製造方法において、
印刷用原版としては、少なくとも感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩、還元剤、重合性化合物及び光重合開始剤を有
する感光層からなる一層構成を使用したが、この層構成
に限るものではなく、例えば、基材上に少なくとも重合
性化合物、光重合開始剤を有する重合層、更に少なくと
も感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤を有する乾式
銀塩層が積層されてなる二層構成の印刷用原版、別支持
体上に感光層、重合層を各々形成し、それらをラミネー
トした二層構成の平版印刷用原版を用いることも可能で
ある。この場合、本発明の製造過程（ｃ）と（ｄ）の間
に、像露光された乾式銀塩層と、重合潜像の形成された
重合層を剥離する過程が必要となるが、他の過程は、全
く前述の過程と同一である。ここで、乾式銀塩層と重合
層を剥離し易くする為に、乾式銀塩層と重合層の間にポ
リエステチルフィルム、ポリビニルアルコール等からな
る中間層を設けることが好ましい。

次に、本発明の平版印刷用原版に使用される材料である
が、重合性化合物及び粉体、更にバインダー、添加剤等
は前述と同様であり、開始剤としては、前述の光重合開
始剤が用いられる。

以上、本発明の印刷版及びその製造方法について説明し
て来たが、以下にこの印刷版を用いた平版印刷について
説明する。

本発明の印刷版を用いて平版印刷を行う場合、ごく一般
の平版印刷機を用いれば良いが、軽印刷で用いるオフセ
ット印刷機や卓上型のオフセット印刷機等が適している
。ここで用いるインクとしては、親油性インクを用いる
ことができる。

親油性インクとは、染顔料、油、樹脂、溶媒、可塑剤な
どから構成されるインクである。油としては、植物油、
加工油、鉱油などを挙げることができる。樹脂としては
、ロジン、セラック等の天然樹脂やフェノール系、ケト
ン系などの合成樹脂なとを挙げることができる。溶媒と
しては、インクが含有する樹脂に対する適正な溶解力、
希釈力を有し、所望の蒸発速度を有し、インク全体に必
要な粘度と流動性を与えることができる溶媒が好ましい
。そのような溶媒として、例えばｎ−へキサン等の脂肪
族炭化水素、シクロヘキサン、トルエン等の芳香族炭化
水素、酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル、メチルア
ルコール、エチルアルコール等のアルコール、アセトン
、メチルエチルケトン等のケトン、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等の
グリコール、グリコールエーテル、グリコールエーテル
エステル等の各種溶媒を使用することができる。また、
所望の特性に合わせて、これらを混合して使用すること
もできる。可塑剤はインクの乾燥皮膜に可撓性、柔軟性
、耐寒性を付与するものであり、フタル酸ジブチル、フ
タル酸ジオクチル等のフタル酸エステル、アジピン酸、
クエン酸なとのエステエル、塩化パラフィン、ヒマシ油
、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤などが用い
られる。

染顔料としては、例えば、酸化チタン、カーホンブラッ
ク、ブロンズ粉、ジアゾイエロー、フタロシアニンブル
ーなどの無機または有機顔料などを挙げることができる
。また、染顔料以外の粉体状着色現像剤としては、例え
ばポリスチレン等の高分子化合物中に染顔料や金属粉を
分散させた粉体なとを使用できる。上記染顔料およびそ
の他の粉体状着色現像剤の平均粒径は、望ましくは０゜
１μｍ〜２０μｍであり、好ましくは１μｍ〜５μｍで
ある。

更に湿し水／親油性インクを用いず、親水性インクを用
いて印刷することも可能であり、そのような親水性イン
クは、上述のような所望の染顔料等を含み、例えばポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド等の水溶性ポリマーと、例えば界面活性剤等の
助剤と、溶媒としての水とを含む水溶性インクである。

上述してきた、湿し水と親油性インク又は親水性インク
を平版印刷版の所定の湿し水だめ、インクつぼに供給し
、版胴に本発明の印刷版を取り付は印刷機を作動させる
と、湿し水と親油性インクを用いた場合、印刷版の粉体
固着部分と、粉体の固着していない部分の濡れ性（接触
角）の差から、粉体の固着していない部分は湿し水によ
って濡れ、その湿し水と親油性インクの反発から粉体の
固着していない部分には親油性インクは付着せず粉体の
固着部分のみに親油性インクが付着し、それがブランケ
ットに転移し、更に紙、プラスチックフィルム等に転移
、印刷される。また、親水性インクを用いた場合は、接
触角の低い（前述のように２０°以下）粉体の固着して
いない部分のみに親水性インクが付着し、それが上記同
様、ブランケットへ転移し、更に紙、プラスチックフィ
ルム等に転移され印刷される。

上述の印刷は、通常の印刷方法であるが、あらかじめ、
本発明の印刷版の粉体固着部分に水を付与し、保水状態
の版にした後、版胴に取り付は印刷を行うこともできる
。

〔実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、これら実施例のみに限定されるものではない。

また以下の記載において「重量部」は「部」と略記した
。

Ｋ五里ユ ・水濡れ性塗料（東洋紡績■製）　　　　　　　　　　
　　　　１．７２．２部・ジペンタエリスリトールへキ
サアクリレート　　　　　　　２７８部（商品名：ＫＡ
ＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ、日本化薬■製）・２．４−ジエ
チルチオキサントン　　　　　　　　　　　　　　２．
８部（商品名：ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ、日本化薬
■製）・４−ジメチルアミノ安息香酸エチル　　　　　
　　　　　　　２．８部（商品名・ＫＡＹＡＣＵＲＥ　
ＥＰＡ、日本化薬■製）上記組成からなる液を調整し、
その液を１００μｍ厚の易接着ポリエステルフィルム（
商品名ＡＣ−（Ｄ）、パナツク工業■）上に乾燥膜厚５
〜６μｍになるようにアプリケーターを用いて塗工して
印刷用原版を得た。

次に上記原版上にネガ画像をマスクとして合わせ、ネガ
画像側から露光し、重合潜像を形成した。

なお、その際の露光は、光源として３８０部ｍに蛍光ピ
ークを有する蛍光灯を用い、原版から光源を３ｃｍ離し
て、０．５秒行い、同時に重合促進の為１０５℃の熱バ
イアスをかけた。

次に原版からネガマスクを剥離し、その後ポリテトラフ
ルオロエチレン粉末（商品名ルブロントーン、ダイキン
工業■製）を重合潜像の形成された重合層上に散布しく
未重合部の粘着性を増大させるため、原版は５０℃に加
熱されている）、未重合部上のポリテトラフルオロエチ
レン粉末の一部又は全体を未重合部に埋め込む為、ニッ
プ圧のがかったローラー間を通過させた。

そして、重合潜像形成の際と同じ光源を用い、１０５℃
の熱バイアスをかけて露光を行い、ポリテトラフルオロ
粉末を重合層上に固着させた後、過剰のポリテトラフル
オロ粉末を除去し、本発明の印刷版を得た。

この平版印刷版の水に対する接触角は、接触角計（ＣＡ
−３１５０型、協和界面科学■製）を用い、直径１．５
ｍｍの水滴を被測定箇所に落とし、その瞬間から１０秒
後に測定し求めた。その結果、本実施例の平版印刷版の
接触角はポリテトラフルオロエチレン粉末固着部分が１
０４°以下、粉末の固着していない部分が１２°であっ
た。

次にこの印刷版を卓上型オフセット印刷機（商品名サン
オフセット　三印刷機械■製）の版胴に取り付け、親油
性インク（商品名オフセットインキ　ニューラバー墨、
文祥堂製）と湿し水（ゲステラトナーリミテッド製エッ
チ液を水で６倍希釈）を用意して、紙にオフセット印刷
を行ったところコントラストの良い画像の印刷物を得た
。

去１■引λ ・コロイダルシリカ水分分散液　　　　　　　　　　　
　　　　　８部（商品名・スノーテックス２０、日産化
学工業−撃・ポリビニルアルコール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部（商品名、ゴーセノールＮＨ
−１８、日本合成化学工業■製）す ・ペンタエタスリトールトリアクリレート　　　　　　
　　　　　８部（商品名・ＫＡＹＡＲＡＤ　ＰＥＴ−３
０、日本化薬■製）・２，４−ジエチルチオキサントン
　　　　　　　　　　　　　　０．８部（商品名　ＫＡ
ＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ、日本化薬■製）・４−ジメチ
ルアミノ安息香酸エチル　　　　　　　　　　　　０．
８部（商品名　ＫＡＡＣＵＲＥ　ＥＰＡ、日本化薬■製
）・脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００部上記組成からなる液を調整し、更にポリ
テトラフルオロエチレン粉末のかわりにポリエチレン粉
末（昭和電工■製）を用いて実施例１と同様に本発明の
印刷版を得た。粉体固着部分の水に対する接触角は８５
°、粉体固着部分以外の部分の水に対する接触角は２０
°であった。

次にこの印刷版を用いて、実施例１と同様にオフセット
印刷を試みたところ、実施例１と同様の黒色画像を得た
。

太１主」− ・臭化銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．７部・ベヘン酸銀　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４．５部・ベヘン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５部・フタラジ
ノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
部・４．４′−メチレンビス（２，６−シーｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）３．２部・水濡れ性塗料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部・ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート　　　　　　　　　
７部・２．４−ジエチルチオキサントン　　　　　　　
　　　　　　　０．７部・４−ジメチルアミノ安息香酸
エチル　　　　　　　　　　　　０．７部・脱イオン水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　％部・
ブチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１部部上記配合を暗室にて秤取し、ペイントシェ
ーカーを用いて充分溶解混合し、更に下記一般式で表わ
される増感色素化合物０．００１２部をＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１．０部に溶かした液を上記分散液に加
えた。

ＣＨ２Ｃ０ＯＨ 次いで、この分散液を１００μｍの易接着ボ１ノエステ
ルフイルム（商品名ＡＣ−（Ｄ）、ノぐす゛ソク工業■
製）に乾燥膜厚７μｍになるようにアプリケーターを用
いて塗布し、更にその塗膜１こ６μｍ厚のポリエステル
フィルムをラミネートし、印刷用原版を得た。

この原版に対して、ドラムスキャン式レーザービームプ
リンタ（ＬＢＰＰ、何部設計製）により、Ｈｅ−Ｎｅレ
ーザ（波長６３３　ｎｍ、出力５ｍＷ）で直接デジタル
画像を書き込み、その後、熱現像機を用い１２０℃、２
０ｓｅｃで原版を通過させた。更に、それを５５℃に加
熱したホットプレート上にのせ、３８０ｎｍに蛍光ピー
クを有する蛍光灯を３ｃｍの距離から３秒間照射し、重
合潜像を形成した。

次いで、ラミネートしたポリエステルフィルムを剥離し
た原版を５０℃に加熱して、未重合部の粘着性を増大さ
せ、ポリテトラフルオロエチレン粉末を磁気ブラシを用
いて付着させ、未重合部上の粉末の一部又は全体を未重
合部に埋め込む為ニップ圧のかかったローラー間を通過
させた。

そして、重合潜像形成の際と同じ光源を用い、５５℃の
熱バイアスをかけ露光を行い、粉末を重合層上に固着さ
せた後過剰の粉末を除去し、本発明の印刷版を得た。

この平版印刷版の水に対する接触角は粉末の固着部分で
は１０４°、粉末の固着していない部分が１２°であっ
た。

この印刷版を用い、実施例１と同様にオフセット印刷を
行ったところ、実施例同様の黒色画像の印刷物を得た。

また更に、親水性インク（商品名水性ＡＱｔＪＡインキ
ＬＯＸ３９藍、東洋インキ製造＠）を用いて同様に印刷
を行ったところ、親油性インクを用いた場合の反転した
画像を得た。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の印刷版の製造方法によれ
ば、簡便、迅速でかつ乾式処理で印刷版を製造すること
ができ、また感光性ノ＼ロゲン化銀を印刷用原版の感光
層中に含む場合、高感度な書き込みが可能であり、レー
ザーにより直接書き込み製版することも可能である。更
に、重合層あるいは、感光層の表面の粘着性の差異を利
用して製版するため、従来の湿式処理のＰＳ版のように
層内部での光の散乱、回折が画質に影響することが少な
く、高画質の印刷版を得ることができる。

また、本発明の平版印刷版は重合性化合物の重合及び／
又は架橋による硬化物が支持体表面の全体に積層されて
なる平版印刷版であるため、耐刷性も好ましい。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の印刷版を製造する過程の一例を示す断
面図、第２図及び第３図は本発明の印刷版を製造する過
程の他の例を示す断面図である。 １・・・支持体 ２・・・重合層 ２−ａ・・・重合部 ２−ｂ・未重合部 ３・・・酸素バリヤー層 ４　・ネガマスク ５・・・平版印刷用原版 ６・・付着した粉末 ７・・・固着した粉末 ８・・・感光層 ８−ａ・・・露光部 ９・・・銀核 １０・・・銀原子 １１・・酸化体

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも重合性化合物と重合開始剤を含む重合
   層を有する印刷用原版に対して、前記重合性化合物を部
   位選択的に重合させ重合部と未重合部とを有する重合潜
   像を形成する過程と、前記未重合部に粉体を付着させる
   過程と、前記粉体の付着した前記未重合部を重合させて
   前記粉体を固着させる過程とを有する製造方法で製造さ
   れた印刷版であって、前記粉体の固着した部分の水に対
   する接触角が７０゜以上であり、前記粉体の固着してい
   ない部分の水に対する接触角が２０゜以下であることを
   特徴とする印刷版。
2. （２）少なくとも感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元
   剤、重合性化合物及び光重合開始剤を含む感光層を有す
   る印刷用原版に対して、像露光する過程と、加熱する過
   程と、全面露光して前記重合性化合物を重合させ、重合
   部と未重合部とを有する重合潜像を形成する過程と、前
   記未重合部に粉体を付着させる過程と、前記粉体の付着
   した未重合部を重合させて前記粉体を固着させる過程と
   を有する製造方法で製造された印刷版であって、前記粉
   体の固着した部分の水に対する接触角が７０゜以上であ
   り、前記粉体の固着していない部分の水に対する接触角
   が２０゜以下であることを特徴とする印刷版。