JPH0413884A - 銀回収用電解槽の再生方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、銀イオンを含有する溶液から電解により銀を
回収ために使用する電解槽の再生方法に関し、より詳細
には銀イオンを含有する写真処理工程の定着液や漂白定
着液等の写真処理液を定着槽や漂白定着槽から銀回収電
解槽に供給し該電解槽て電解反応により前記銀イオンを
電析させて回収する際に、前記写真処理液中に含有され
るチオ硫酸塩に起因して前記電解槽中に生成する硫黄や
硫化銀を再生剤を含有する水溶液で処理して前記硫黄や
硫化銀を可溶性物質に変換し迅速に溶解して電解槽を再
生するだめの方法に関する。

（従来技術） 感光材料は画像露光の後、例えばペーパー感光材料処理
においては、発色現像、漂白定着、水洗及び／又は安定
化の処理工程を経て処理される。

そしてこのような写真処理工程は、発色現像工程、漂白
工程、漂白定着工程、定着工程、安定化工程、水洗工程
等の工程を含み、各工程は別個の処理槽において行われ
る。各処理工程における処理液中には感光材料の乳剖中
等から溶解した銀イオンが存在し処理時間の経過に従っ
て該銀イオン濃度は徐々に上昇する。特に写真処理は感
光材料中のハロゲン化銀と処理液のいわゆる不均一系反
応であり、処理液中の各種処理薬剤がゼラチン膜中を移
動してはしめて反応が起こり、その副生成物が前記ゼラ
チン膜中を移動して処理液中に拡散していくという条件
の下で行われる。従って処理液中に反応副生成物が多量
に存在してくると、写真処理性能にも影響が生じてくる
ため、特に処理液中に銀イオンが蓄積した劣化処理液の
処理は、新規処理液の補充により、あるいは該劣化処理
液の抜出や交換、あるいは銀成分回収を目的とする電解
設備を処理槽に連絡し、該電解設備の電解槽での電解反
応により前記処理液中の銀イオンを回収し除去する諸方
法を用いて行われることが主流である。

（発明が解決しようとする問題点） 前記電解回収法によるとかなりの効率で銀成分の回収を
行うことが出来るが、電解法による銀回収では電解時間
の継続につれて銀析出量が増加し従って写真処理液中の
銀イオン濃度が減少する。

写真処理液には銀イオンの他にチオ硫酸イオンが含有さ
れ銀イオン濃度が減少した該写真処理液の電解を継続す
ると銀イオンと前記チオ硫酸イオンとの反応により硫化
銀や硫黄が生成し始める。この硫黄や硫化銀は感光材料
へ悪影響を与える恐れがあるため写真処理液中での硫化
銀生成は回避するごとが望ましい。硫黄や硫化銀生成の
銀イオン１ｍ　Ｗ　？７４度は約０．５〜Ｉｇ／ｆｆで
あり、従来の電解銀回収では銀イオン濃度がこの値に近
くなると電解を停止し、写真処理液を廃棄して硫黄や硫
化銀が写真処理液中に生成することを防止している。

しかし銀を含む写真処理液を廃棄するのは環境衛生上及
び経済上の理由から好ましくないため、引き続き長期間
電解を継続すると硫黄や硫化銀等の不溶性硫黄含有物質
が生成する。これらの物質は通常微粉末であり、電極の
構造にも依るが例えばフェルト状の炭素繊維等から成る
三次元電極を使用すると該電極の穴が前記微粉末物質に
より閉塞されて口詰まりが生じ、電解効率の大幅な低下
をもたらすことになる。

（発明の目的） 本発明は、電解槽を使用してチオ硫酸塩を含有する写真
処理液から銀イオンを電解により回収する際に生成する
硫黄や硫化銀等の不溶性硫黄含有物質に起因する目詰ま
りにより電解効率の低下等を来した前記銀回収用電解槽
を迅速に再生する方法を提供することを目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、チオ硫酸塩を含有する写真処理液を電解槽に
供給して金属銀を電解回収する方法において、電解が終
了し電析した銀を回収した後の前記写真処理液を、硫化
銀及び／又は硫黄と反応して可溶性硫黄化合物を生成す
る物質の水溶液と置換し前記電解槽を再生することを特
徴とする銀回収用電解槽の再生方法である。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明は、硫黄や硫化銀等の微粉末の不溶性硫黄含有物
質により銀回収用電解槽の部材が閉塞されて目詰まりが
生じた該電解槽を、該硫黄含有物質と反応し可溶性硫黄
化合物を生成出来る物質を溶解させた水溶液で処理し前
記電解槽の再生を行う方法である。

本発明の対象とする電解槽は特に限定されず、現像液、
漂白液、定着液、漂白定着液、安定化液、水洗水等のチ
オ硫酸塩を含有する写真処理液が供給されて銀回収が行
われるとともに、前記チオ硫酸塩に起因して硫黄や硫化
銀が微粉末として析出し電極等を閉塞して目詰まりを生
じさせ電解効率の低下した任意の銀回収用電解槽とする
ことが出来るが、チオ硫酸塩及び高濃度の銀イオン含有
することの多い漂白液、定着液、漂白定着液及び安定化
液等に使用する銀回収用電解槽であることが好ましい。

該銀回収用電解槽の構造も特乙こ限定されず、任意の構
造の電解槽を使用することが出来、従来汎用されている
回転陰極式（ボックス型）電解槽の他に、電極面積の大
きい三次元電極式電解槽や処理容量を大きく出来る板状
、多孔板状等の電極を使用する比較的大型の電解槽を使
用することが出来る。特に前記三次元電極式電解槽では
三次元電極が微粉末状の硫黄や硫化銀により閉塞し易い
ため本発明方法を有効に使用するごとが出来る。更に電
解槽を隔膜を使用して陽極室と陰極室とに区画する隔膜
型電解槽の場合には、前記電析する硫黄や硫化銀により
該隔膜の閉塞が起こり易く、通常前記回転陰極式電解槽
は隔膜型電解槽であるため、該回転陰極式電解槽にも本
発明方法を効率良く適用することが出来る。

いずれのタイプの電解槽を使用するにしても銀が電析す
る陰極として表面積の大きい電極を使用することが好ま
しく、該電極は例えば粒状、球状、フェルト状、織布状
、多孔質ブロック状等の形状を有する活性炭、グラファ
イト、炭素繊維等の炭素系材料、同形状を有するニッケ
ル、銅、ステンレス、鉄、チタン等の金属材料、更にそ
れら金属材料に貴金属のコーティングを施した材料等か
ら選択される三次元電極を使用することが望ましい。

しかしながら前述の回転陰極式銀回収用電解槽で使用さ
れている棒状、板状及び多孔状の電極を使用することも
出来る。

対極つまり陽極については特に限定されないが、前記陰
極との間での電流の授受を円滑（こ行う形状と配置を有
することが望ましく、例えば電解槽として円筒形の電解
槽本体の中央に炭素繊維から成る円柱形の三次元陰極を
収容した電解槽の場合には、陽極を、該三次元電極を取
り囲む円筒形とし、かつ電解液の流通を円滑にするため
メソシュ状とすることが望ましい。その材質は、グラフ
ァイト利、炭素材、白金族金属酸化物被覆チタン材（寸
法安定性電極）、白金被覆チタン材、ニッケル材等を使
用することが出来る。

本発明方法に使用する銀回収用電解槽は、通常それぞれ
１又は２以上の現像槽、漂白槽、定着槽（又は漂白定着
槽）、安定化槽及び水洗槽が一体化した写真処理槽に近
接させて設置し、該電解槽を前記写真処理槽のいずれか
の槽と連結して形成することが好ましい。該電解槽は写
真処理槽のどの処理槽に連結してもよく、又例えば複数
の定着槽等を有する写真処理槽を使用する場合には複数
の電解槽を該定着槽の全部又は一部に連結することがで
きる。

前記写真処理槽中の写真処理液を前記構成から成る銀回
収用電解槽に供給して電解を行う。この写真処理液の供
給方式として、一定速度で写真処理液を前記電解槽に供
給して供給量と同量を取り出す一過式と、一定量の写真
処理液を一度に電解槽に供給し゛ζ一定時間電解した後
、該写真処理液を一度に前記電解槽から取り出すハツチ
式があり、いずれの供給方式を使用してもよいが、特に
ハツチ式の場合には銀濃度低下が生じ易く硫黄や硫化銀
生成が顕著なため、本発明はハツチ式の銀回収方式に対
してより有効である。供給される写真処理液中の銀イオ
ン濃度が高い間は電流が銀イオンの還元による金属銀の
電析に使用されて硫黄や硫化銀の電析は起こらないが、
銀イオン濃度が低くなると銀の電析と同時に前記写真処
理液中に含有されるチオ硫酸塩の還元Ｇこよる前記硫黄
や硫化銀の電析が生じしかもごれらは通常微粉末となっ
て電析して徐々に電解槽内の部材特に電極を閉塞し目詰
まりさせて電解効率を低下させる。

電解効率が経済的操業を行えない程度に低下した際には
通電を停止し前記電解槽内の写真処理液を、硫化銀及び
／又は硫黄と反応して可溶性硫黄化合物を生成する物質
の水溶液と置換する。該水溶液は硫化銀等が電析した電
解槽内を流すだけでもよいが、例えば前述の回転陰極式
電解槽の場合には置換された水溶液を攪拌して該水溶液
と電析した硫化銀等との接触効率を高めることが望まし
い。

この可溶性硫黄化合物を生成する物質の水溶液としては
、高濃度の水酸化アルカリ水溶液例えば好ましくはｐ）
１１０以上より好ましくはｐＨ１２以上の水酸化すトリ
ウムや水酸化カリウムの水溶液、あるいは０．０５モル
／Ｉ１以上の亜硫酸す１・りうム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩がある。

前記水酸化アルカリ例えば水酸化ナトリウムは析出した
硫黄や硫化銀と反応して硫黄や硫化銀を可溶性の硫黄化
合物に変換すると考えられる。

Ｓ　＋　Ｎａ０ＩＩ　　＝　　ＮａｚＳ　（ＮａＳＨ）
　＋　１１２０ＡｇＳ　　＋　　Ｎａ０ｔｌ　　　　→
　　ＮａｚＳ　　十　八ｇｚｏ　　＋　　１１２０又前
記亜硫酸塩例えば亜硫酸す１−リウムは析出した硫黄や
硫化銀と次式の通り反応して硫黄や硫化銀を可溶性の硫
黄化合物に変換する。

Ｓ　＋　Ｎａ２５Ｏ：＋　−ＮａｚＳｚＯｓ八ｇＳ＋Ｎ
ａへ５Ｏ３−Ｎａ２Ｓ２０３＋Ａｇ長時間操業により硫
黄や硫化銀の析出が生じた電解槽の運転を停止し該電解
槽中の写真処理液を、前述の水酸化アルカリ水溶液や亜
硫酸塩水溶液に置換することにより析出した硫黄や硫化
銀を溶解させる。このときに前記銀回収時の電圧印加方
向と同じ方向にト０．５〜＋２Ｖ程度の陽極電位を印加
すると硫黄や硫化銀の陽極が促進され１〜２時間でほぼ
完全に析出物を溶解させることが出来る。

次に図面に示ず電解槽を参照して本発明による電解槽再
生方法を詳細に説明する。

第１図は、本発明を適用出来る単極式電解槽の一例を示
す縦断面図である。

塩化ビニル樹脂等で成型された有底円筒形の電解槽本体
１は、その内部に位置する有底円筒形のイオン交換膜等
の隔膜２により、中心側の陰極室３とその周囲のドーナ
ツ状の陽極室４に区画されている。該ドーナツ状の陽極
室４には、前記本体１内壁と前記隔膜２の外面間に位置
するドーナツ状で炭素質材料や白金族酸化物被覆チタン
材で形成された陽極５が収容されている。

前記隔膜２内には、炭素ｖｋ糺等をフェルＩ・状の円柱
形に成形した三次元陰極６が収容され、該三次元陰極６
には、中央部の基片７及び該基片７の基端の近傍におい
て側方に分岐しかつ下向きに折曲された１対の側方片８
から成り、該基片７及び側方片８の下端に拡径段部を介
して尖頭状とされ１ま た粘状先端係合部９が形成された中実状又は中空状の給
電用陰極１０により電流が供給される。

この電解槽に例えば銀イオンを含有する写真処理液を電
解液として供給すると、該銀イオンは二次元陰極６上で
還元されて金属銀として該三次元陰極６上に析出しある
いは電解液中に浮遊し又は前記隔膜２の底面に堆積する
。操作開始後一定時間が経過すると、前記三次元陰極６
上Ｇこ十分な量の金属銀が析出して電解効率が低下する
とともに析出した銀を槽外に取り出すことや隔膜や給電
用電極−Ｌに析出する硫黄や硫化銀を除去するごとが必
要になる。析出銀の取り出しには通電を停止した後、前
記給電用陰極１０を上方に引き上げて前記本体１から取
り出すと該給電用陰極１０の先端の３個の係合部９がそ
れぞれ三次元陰極６の内部に係合して前記給電用陰極１
０とともに該三次元陰極６も槽外に取り出される。そし
て代替の三次元陰極を、又は前記三次元陰極６を洗浄し
て析出銀を除去して後の該三次元陰極を再度前記給電用
陰極１０に係合させて第１図に示すような電解槽に組み
立てることが出来る。そして隔膜２や再給電用電極５．
１０に析出した硫黄や硫化銀を除去するためには電解槽
中の写真処理液を高濃度の水酸化アルカリ水溶液や亜硫
酸塩の水溶液と置換してそのまま２〜３日放置するか、
あるいは再給電用電極５．１０間に正方向の電圧を印加
して１〜２時間放置することにより前記析出硫黄や硫化
銀が前記水溶液中に溶解して前記隔膜や電極上から除去
されて口詰まり等を防止することが出来る。

第２図は、本発明を適用出来る袋状隔膜付銀回収用電解
槽を例示する縦断面図である。

壁面が電気絶縁歪の有機高分子材料例えば塩化ビニル樹
脂から成る箱型の電解槽１１の側壁に近接して板状のグ
ラファイト製陽極１５が設置され、該陽極１５を収容す
る陽極室１３は前記側壁と側面視コ字状の隔膜１２によ
り陰極室１４と区画されている。

電解槽１１中火には円筒状のステンレス製回転陰極１６
が設置され該陰極１６はモータの回転力を回転軸及び連
結板を介して受は取ることにより回転する。

前記陽極室１３及び陰極室１４の少なくとも一方には、
］　３ 処理液供給パイプ（図示路）によりヂオ硫酸塩及び銀イ
オンを含有する定着工程等の処理力が電解液１８として
供給される。前記回転陰極１６ｔ；Ｌ前記陰極室１４の
電解液１８を攪拌し該陰極１６と電解液１８中の銀イオ
ンとの接触を促進している。ν】銀イオンは前記イオン
１６上で還元されて金属銀粒子として該陰極１６上に析
出し又は陰極室１４内にｉ＄　苛りあン。

いは陰極室１４の底板上に堆積し適宜回収されろ。

（実施例） 以下に本発明による銀回収用電解槽の再住方法を記載す
るが、該実施例は本発明を限定するものではない。

実施例１ 第１図に示す電解槽を使用して定着液からの銀回収を行
った。

電解槽本体は内径１５０＋ｍ、深さ１５０１ｍの有底円
筒形の塩化ビニル製とし、該電解槽本体の内壁Ｃ，嘗イ
）って、外径１３０ｍｍ、内径１２５韻、高さ１２０ｎ
のノソシュ状酸化イリジウム被覆チタン材から成るＦ’
　−ナラ状の陽極を設置した。該ドーナツ状陽極の内部
に、外径１２０■で厚さ３龍のポリプロピレン製の有底
円筒状の隔膜をその周縁部を、前記電解槽本体の底板に
溶着で固定するごとにより設置した。

該隔膜内にはフェルト状炭素繊維を円柱形に成形した直
径１１０１ｆｆｉ、高さ１２０１、開孔率５０％の三次
元陰極を収容した。該三次元陰極の上面には、３個の粘
状先端係合部を有するチタン製給電用陰極を、該先端係
合部を三次元陰極内に進入させることにより接続した。

ごの電解槽本体内に、下記組成の定着ランニング液を１
０１／分の速度で供給し、かつ電解電流２Ａの定電流制
御の電解条件で循環式処理による銀回収を行ったとごろ
、電解電圧は２．５〜５．０ｖに維持された。電解開始
２０間経過後から硫化銀に起因すると思われる黒色の粒
子の析出が三次元電極上、両供給用電極上及び隔膜上に
見られ始めた。なお定盾液中の銀濃度は０．５ｇ／ｊｌ
’に減少していた。

（定着ランニング液の組成） 千オ硫酸アンモニウム　　　　　　　１００　ｇ　／　
ｆｆ無水重亜硫酸す１−リウム　　　　　　１８ｇ／ｌ
メク亜硫酸すＩ・リウム　　　　　　　　３ｇ／（！Ｅ
ＤＴＡ　　Ｆ　ｅ　（ＩＩ［）　ＮＨ−４塩　　５０ｇ
１ｌｌＩＥ　Ｄ　”ＦＡ−４，Ｈ１ｇ　／　Ａ炭酸すト
リウム　　　　　　　　　　　Ｌ４ｇ／ｌ４銀イオン　
　　　　　　　　　　５．６３　ｇ　／βｐＩ−Ｉ　　
　　　　　　　　　　　　　　　７．４電解開始後３０
時間で循環液量が初期の１０ｐ／分から０．５６７分に
低下し、黄色の硫黄化合物と思われる沈澱が多品に観察
された。

前記定着液に代えて電解槽に５０ｇ／βの亜硫酸すＩ・
リウ１、水溶液を水酸化す１−リウムでｐ　ｌ（を１４
に調整した水溶液を加え、５時間運転を行った。

その結果循環液量は１０１／分に回復し、黄色の沈澱の
９５％程度が消失した。又液中の銀濃度は０．１ｐ　ｐ
　ｍ以下であり、銀を溶解せずに硫黄成分のめを効率的
に溶解していることが判る。

なおこの亜硫酸す１−リウム水溶液を再度前記定着液と
置換し銀回収を行ったところ運転開始後２゜時間までは
前述の運転時と同様に非常に良好に銀回収を行うことが
出来た。

去ｊ１１て 実施例１と同じ条件で目詰まり直前の状態を形成し、電
解槽内の定着液を、第１表に示すように亜硫酸す１−リ
ウム及び／又は水酸化ナトリウムを含有し水酸化すトリ
ウムで表中のｐ　Ｈに調節した再生液で置換し、通電を
伴いあるいは伴わずに運転した場合の１時間及び５時間
経過後の循環液量を測定したところ、第１表Ｑこ示ず結
果が得られた。

第１表から、亜硫酸す１〜リウムを添加しない場合はｐ
　Ｈが１０以上で循環液量の回復が見られ、亜硫酸すト
リウムを添加するとｐ　Ｈが１０未満でも循環液量の回
復が見られ特にＩ）　Ｈが１０以上であると顕著な循環
液量の回復が見られることが判る。

更に同一条件下では再生液で置換した後、通電を行いな
がら運転を継続すると迅速に循環液量が回復することも
判る。

実施例３ 下記Ｏこ示ず仕様を有する回転陰極型電解槽を写真処理
槽の漂白定着槽に電解液供給管及び電解液取出管を介し
て連結し、次の組成の漂白定着ランフ １　ε） 第 表 Ｅ　Ｄ　　ゴＡ　　　　Ｆ　　ｅ−ＮＨ４１５０ｇ／　
　Ｅ銀イオン　　　　　　　　　　　８．３２ｇ／にの
ランニング液のｐ　Ｈを酢酸とアンモニア水（２８％）
で７．４に調整した。

電解当初は陰極に銀が析出し銀回収が円滑に行われてい
たが、電解開始後約３０時間経過時から陽極側の隔膜内
に黄色の硫黄が主成分と考えられるスラッジが蓄積して
陰極上の銀が黒色に変化し、銀回収べ′の低下、硫化水
素臭等の発生が見られた。

ごの漂白定着液を実施例２の再生液Ｎｏ、　６と置換し
２時間通電を行った。その結果黄色のスラッジはその約
８０％が消失し、陰極表面の黒色も銀色に変化した。そ
の後再度前記組成の漂白定着液で置換し通電を行ったと
ころ、非常に良好に銀回収を行うことが出来た。

（発明の効果） 本発明は、チオ硫酸塩を含有する写真処理液を電解槽Ｑ
こ供給して金属銀を電解回収する方法において、電解が
終了し電析した銀を回収した後の前記′ワ真処理液を、
硫化銀及び／又は硫黄と反応しニング液を前記電解槽に
供給し、下記に示す電解条件で銀回収を行った後、前記
漂白定着槽に循環させた。

（電解槽仕様） 電解槽サイズ：縦５００ｍａＸ横５００ｉｍｘ高さ７０
０鶴陽極：　縦２５０鰭×横５００ｍｍｘ厚さＩｏｎ■
である市販のグラファイト板４枚を隔膜である袋状テト
ロン織布で包囲し使用 陰極：　直径３５Ｑｎ＋ｘ高さ５００ｍｍのステンレス
鋼板（Ｓ　Ｕ　３３１６）を２００回／分の回転数で使
用隔膜：　テトロン（商品名）織布 （電解条件） 印加電流：　直流５０Ａ（定電流） 陽極電流密度：　　１．１１Ａ／ｄｍ２陰極電流密度−
１，ＱＩＡ／ｄｍ２ 電解液星ニア電解液全ニア０ｎ槽内に供給するハツチ方
式を採用） （漂白定名ランニング液の組成） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　７０ｇ／ｊ！亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　１８ｇ／（１て可溶性
硫黄化合物を生成する物質の水溶液と置換し前記電解槽
を再生することを特徴とする銀回収用電解槽の再生方法
である（請求項１）。

銀の電解回収法では電解の継続に従って写真処理液中の
銀イオン濃度が低下し、該濃度の低下した銀イオンとヂ
オ硫酸イオンとの反応により硫黄や硫化銀が生成し易く
なり、この硫黄や硫化銀は電極や隔膜の口詰まりを生じ
させて電解条件に悪影きを及ぼずことが多い。従来の電
解銀回収では該硫化銀や硫黄による電解条件の悪化を回
避するため、かなりの濃度の銀イオンを含む写真処理液
をそのまま廃棄していた。しかしながら電極や隔膜の目
詰まりを生じさせ易い硫黄や硫化銀が生じても、高濃度
水酸化アルカリ水溶液や亜硫酸塩水溶液を使用する本発
明方法により前記硫黄や硫化銀を該水溶液中に溶解させ
て容易に電解槽の再生を行・うごとが出来るため、写真
処理液中の銀イオンの全部あるいは殆どを析出させ回収
しても、電解槽に劣化等を生しさせることなく再生を行
い更に銀回収を継続することが出来る。

本発明方法に使用する硫化銀及び／又は硫黄と反応して
可溶性硫黄化合物を生成する物質の水）溶液としては、
ｐｏ１ｏ以上の水酸化アルカリ水ｉ８　？＆（請求項２
）あるいは亜硫酸塩の水溶液（請求項３）を使用するこ
とが望ましく、後者の水溶液ではそのｐ　Ｈが１０以上
のとき　く請求項４）、又はその濃度が０．０５モル／
ｐ以」二のときに（請求項５）その効果が顕著になる。

いずれの水溶液を使用ずろ場合でも正方向の電圧を印加
しながら硫黄や硫化銀の溶解を行・うと、印加しない場
合と比較しでり迅速に前記硫黄や硫化銀等の溶解を行っ
て循環液研を回復さ−Ｕろことが出来る（請求項６）。

更に銀回収用として表面積の大きい三次元電極式電解槽
を使用すると（請求項７）銀回収の効４゛面からは有利
であるが、析出する硫黄や硫化銀による閉塞が生じ易く
なる。本発明方法は該閉塞を効果的に解消するため、銀
回収に最適な三次元電極式電解槽の特性を最大限乙こ活
かすことが可能になる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、三次元電極構成物質として繊維状陰極を使用
した本発明を適用出来る銀回収用電解槽の　例を示す縦
断面図であり、第２図は、本発明を適用出来る他の電解
槽の例を示す縦断面図である。 ・電解槽本体 陰極室　４・ ・陽極　６・・ ・載枠　８・ 先端係合部 ・・電解槽本体 ・陽極室　１４・ ・陽極　１６・・ 電解液 ２・・・隔膜 ・陽極室 三次元陰極 ・側力片 １０・・・給電用陰極 １２・・・隔膜 ・−陰極室 ・陰極 哨 ＼↑

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）チオ硫酸塩を含有する写真処理液を電解槽に供給
   して金属銀を電解回収する方法において、電解が終了し
   電析した銀を回収した後の前記写真処理液を、硫化銀及
   び／又は硫黄と反応して可溶性硫黄化合物を生成する物
   質の水溶液と置換し前記電解槽を再生することを特徴と
   する銀回収用電解槽の再生方法。 （２）硫化銀及び／又は硫黄と反応して可溶性硫黄化合
   物を生成する物質の水溶液が、ｐＨが１０以上の水酸化
   アルカリ水溶液である請求項１に記載の再生方法。 （３）硫化銀及び／又は硫黄と反応して可溶性硫黄化合
   物を生成する物質の水溶液が、亜硫酸塩を含有する水溶
   液である請求項１に記載の再生方法。 （４）亜硫酸塩を含有する水溶液のｐＨが１０以上であ
   る請求項３に記載の再生方法。 （５）亜硫酸塩の濃度が０．０５モル／ｌ以上である請
   求項３又は４に記載の再生方法。（６）正方向の電流を
   流しながら再生を行う請求項１から５までのいずれかに
   記載の再生方法。 （７）電解槽が三次元電極式電解槽である請求項１から
   ６までのいずれかに記載の再生方法。