JPH0414155B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0414155B2 JPH0414155B2 JP58095847A JP9584783A JPH0414155B2 JP H0414155 B2 JPH0414155 B2 JP H0414155B2 JP 58095847 A JP58095847 A JP 58095847A JP 9584783 A JP9584783 A JP 9584783A JP H0414155 B2 JPH0414155 B2 JP H0414155B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nco
- cross
- adhesive
- groups
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/80—Masked polyisocyanates
- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/8083—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/809—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
本発明は、ヒドロキシ基を有し分子量500〜
30000を有するポリマーをベースとし温度100℃以
下で液状の架橋性樹脂混合物をベースとする溶剤
を含まないか又は溶剤の少ない接着剤に関する。 自己接着性生成物を製造するためには、液状形
の接着剤調合物を適当な基体に被覆する。液状状
態は、多くは接着剤を溶剤又は水に溶解又は分散
させて得られる。こうして被覆した接着剤層を乾
燥するためには、相応する大きいエネルギー費が
必要である。更に、大量の有機溶剤の使用は、環
境の理由で排出される溶剤の燃焼又は溶剤の回収
装置の運転を必要とする。この欠点を避けるため
には、既に溶剤を含まない接着剤も開発された。
かゝる溶剤を含まない接着剤は、反応系を有する
か又は溶融物から接着剤を被覆する。即ちいわゆ
る溶融接着剤によつて得られる。 反応性接着剤での多くの難点に基づいて、この
系は商業上では従来は得ることができなかつた。
有効なのは溶融接着剤、殊に米国特許第3239478
号明細書に記載のスチロールとイソプレン又はブ
タジエンとのブロツク共重合体を基質とする接着
剤であつた。しかしこの種の溶融接着剤はなお若
干の欠点を有する。最重要の欠点は、物質の熱可
塑性である。高温度での接着剤の粘着力、いわゆ
る熱せん断強さは、温度が増大するにつれて迅速
に減少する。これに反して物質の被覆は、融解粘
度を被覆工程に必要な低範囲にするためには、多
くは150℃以上の温度で行わなければならない。
これに対しては、なお物質の空中酸素、熱、エネ
ルギー放射（例えば紫外線）並びに溶剤に対する
適度の安定性が生じる。 前記欠点を避けるためには、既に次の提案がな
された：ドイツ特許第2736952号明細書には、十
分な耐熱性と耐老化性を得るために、ブロツクコ
ーポリマーを選択的に水素添加する。ドイツ公開
特許第3025247号明細書に記載の方法によれば、
ブロツクコーポリマーと粘着樹脂とからなる混合
物のコーポリエステルを添加することによつて十
分な溶剤安定性が得られる。粘着力の改良は、米
国特許第4133731号明細書によれば紫外線又は電
子の放射下で（メタ）−アクリル酸エステルのグ
ラフト重合によつて得られる。同じ目的を、米国
特許第4141876号明細書の方法でポリフエニルエ
ーテル樹脂を添加して行なう。 しかしこれらの多くの努力にもかゝわらず、従
来は有機溶液から被覆したのとある程度同じ値の
性質を有する溶融接着剤の製造は達成されない。 文献に記載の多くの反応性接着剤系は、従来多
くの理由から実際的使用は見出されなかつた。既
に、水又は空気の水分と反応させるか又は高温度
に加熱して架橋及びこれにより接着剤に所望され
る粘着力の増大を得ることも公知である。このよ
うにして、ドイツ特許公報第2020496号では120℃
に加熱してカルボキシ基を有するポリマーの架橋
を、陽イオン交換又はアンモニアの駆出によつて
生ぜしめる；この方法は大量の接着剤の使用には
余り好ましくない。水分によつて架橋する付着剤
は、日本特許第54−64536号明細書に記載されて
いる：（メタ）−アクリル酸エステルと無水マレイ
ン酸とのコーポリマーは微細な酸化物（例えば
ZnO又はPbO）を含有し、空気の水分で塩を形成
しながら硬化する。この方法の欠点は、細かく分
配されているが、不均一な硬化剤懸濁液をもたら
すのに過ぎないポリマー中の酸化物の不溶性であ
る。 本発明の課題は、次の性質を有する接着剤を得
ることである： (1) 溶剤が少ないか又はこれを全く含まない。 (2) できるだけ低温度で加工することができる。 (3) 被覆工程に続く架橋反応によつて著しく大き
いコンシステンシーが得られる。 (4) 200℃までの温度でも架橋状態でできるだけ
大きい凝着力。 (5) 十分な固有粘着性。 (6) 十分な耐老化性。 ところで、この課題を満足させる場合、ヒドロ
キシ基を有し分子量500〜30000、好ましくは1000
〜10000を有するポリマーをベースとし温度100℃
以下で液状の架橋性樹脂混合物をベースとする接
着剤が判明した。この接着剤は樹脂混合物中に含
まれるポリマー中に最初に存在するヒドロキシ基
５〜90モル％が一般式： 又は 〔式中R1＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、
アリール、アラルキル、R2＝C1〜C5アルキレン、
R3＝メチル又はエチル、R4＝Ｃ原子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝
０又は１又は２〕のオルガノシランとモノマー又
はポリマーのジ−又はトリイソシアネートとから
なる反応生成物としての一般式： 又は ［式中Rx＝モノマー又はポリマーのジイソシ
アネートの残基］の基により末端位で又は統計的
に分配されて代えられていることを特徴とする。 前記課題の解決は、ヒドロキシ基を有する流動
性ポリマー又はポリマー混合物から出発し、混合
物中に存在するヒドロキシ基を、モノマー又はポ
リマーのジ−又はトリイソシアネートと適当な有
機官能性アルコキシシランとからなる反応生成物
に代えることによつて達成される。この方法で形
成したヒドロキシ基並びにアルコキシシラン基を
有する樹脂混合物は、室温で水分を遮断して十分
に保存することができる。この混合物は100℃ま
での温度で難点を有しないで、即ち前述の粘度増
大を有しないで処理することができ、続いて水分
の作用によるか又は温度100℃以上、好ましくは
120℃以上に加熱することによつて架橋させるこ
とができる。硬化条件並びに終産物の性質は、出
発原料を著しく広い範囲で適当に選んで変動す
る。 硬化させるための両選択手段、即ちアルコキシ
シラン基のシロキサン結合を形成しながらの加水
分解又は高温度での分子内エステル交換は、それ
ぞれ単独に完全に行なうことができる。それぞれ
１方の硬化反応を１部分行ない、次いで他方の硬
化反応を行なうこともできる。終産物の架橋度
は、シラン含量によつて架橋性ポリマー分子と非
反応性ポリマー分子との間の非相溶性が生じない
で調節することができる。 本発明の実施は種々の方法で行なうことができ
る。原則としては、室温か又は適当に高められた
温度（100℃以下）で液状で存在するヒドロキシ
基を有するポリマーが原料として役立つ。特に適
当なのはポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、
官能性グリセリド及び部分的グリセリド（例えば
ひまし油又はリシノールモノジグリセリド）又は
ヒドロキシ基を有するポリブタジエン及びポリ
（メタ）−アクリル酸エステルコーポリマーであ
る。 好ましくは原料の分子量は20000以下、多くの
場合10000以下である。ポリ（メタ）−アクリル酸
エステルコーポリマーの場合にだけは、なお
30000までの分子量が存在していてもよい。混合
物中に存在する出発ポリマーの少くとも１つは、
＋20℃以下のガラス転移温度（Tg）を有してい
なければならず、その際なかんずく低いガラス転
移温度−即ち−10℃よりも小さい−が終産物、即
ち接着剤の性質に対して有利な作用を発揮する。 アルコキシシランのポリマー分子への導入は、
種々の方法で行なうことができる。好ましい実施
形式は、前記ポリマーとジイソシアネート及びイ
ソシアネートと反応することのできる有機官能性
シランとの反応であり、その際それぞれNCO基
はシラン及びポリマーのOH基と反応する。この
ために適当なのはなかんずくアミノシランエステ
ルであるが、メルカプトシランエステル及び十分
な反応性水素原子を有する他のシランエステルも
適当である。反応順は決定的ではないが、単に意
図しない分子量の増大が行なわれないことに留意
しなければならない。選択的に次の反応過程が可
能である： (A) 工程１： 有機官能性シラン１モル＋ジイソシアネート１
モル。 工程２： OHを有するポリマー又はポリマー混合物＋工
程１からの付加物（OH：NCOの割合が１：0.9
以下である量）。 (B) 工程１： OHを有するポリマー＋ジイソシアネート（そ
の際所望しない分子量の増大を避けるために、
NCO：OHのモル比約２：１を選ぶ）。 工程２： 工程１からのこのプレポリマーと化学量論的量
の前記有機官能性シランエステルとの反応。 工程３： 工程２からの生成物とOHを有するポリマーと
の混合（OH：アルコキシシリル基の割合は0.9
である）。このために使用したポリマーは工程１
からの出発原料並びにこれと相容性の前記群の他
のポリマーである。 ジイソシアネートとしては、原則として市場で
得られるすべての公知モノマー又はポリマージイ
ソシアネートが適当であり、その際ポリマージイ
ソシアネートの使用によつてＢ過程では工程１が
省かれていてもよい。 トリ−イソシアネートの使用も原則として可能
である。その使用では、単に所望されない分子量
の増大が生じないことに留意しなければならない
のに過ぎない。 有機官能性シランとしては、一般式： 〔式中R1＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、
アリール、アラルキル、R2＝C1〜C5アルキレン、
R3＝メチル又はエチル、R4＝Ｃ原子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝
０又は１又は２〕のアミノシランエステルが適当
であり、その際特に−好ましくは第二−アミノ基
１個を有するのに過ぎないものが該当する。例と
しては、次のものが挙げられる： γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−アミノプロピルトリエトキシシラン Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン Ｎ−ｎ−オクチル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン ジ−〔１−プロピル−３（トリメトキシシリル）〕
−アミン Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチル−ジメ
トキシシラン。 一般式： 〔式中R2，R3，R4及びｎは前記のものを表わ
す〕のメルカプトシランエステル、例えばγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランも本発明の実
施に使用することができる。 メトキシ−及びエトキシシランの外に、他のア
ルコキシ置換分、殊にグリコール、例えばエチレ
ン−又はジエチレングリコールその他のモノメチ
ルエーテルを使用することもできる。 生成物の被覆後の硬化は多くの方法で行なうこ
とができる： 加水分解による架橋には、特に被覆する場合当
然に大きい表面積が形成するのが有利であり、そ
の際物質を薄層で被覆する。それ故、架橋は既に
室温で空気の水分で行われる。著しい促進は、適
当な公知加水分解触媒、例えば錫−、チタン化合
物又はアミンによつて得ることができる。特に有
効なのは熱蒸気での短時間の処理である。 温度の使用による架橋は約100℃で生じ始め、
120℃以上の温度で迅速に進行する。架橋は、同
じようにして適当な触媒、例えばジラウリン酸ジ
ブチル錫又は他の公知エステル交換触媒によつて
促進される。薄層被覆の際のように容易に自然に
行われない場合には、同じようにして役立つの
は、その際形成した低級アルコールの平衡からの
導出である。 加水分解硬化の場合には有利ではないが、熱硬
化の場合には連鎖延長剤として低分子のジオール
又はポリオールを使用することもできる。 既に前述のように、ヒドロキシ基対アルコキシ
シリル基のモル比の選択は著しく広い範囲にわた
つて変動することができる：加水分解硬化の場合
最初に挙げた欠点を避けるためには、過度の架橋
を避けなければならない。それ故実際にはOH対
アルコキシシリル基のモル比を1.0から0.9に選
ぶ。即ちポリマーのヒドロキシ基は、少くとも５
モル％及び90モル％以下がアルコキシシリル基に
代えられている。熱硬化には、トリアルコキシシ
ランは３個までのヒドロキシ基と反応し得るが、
例えばジアルコキシアルキルシランは２個までの
ヒドロキシ基と反応し得るのに過ぎないことを前
提とすることができる。それ故当業者には、所望
の架橋度を調節することは困難ではない。従つて
一般に熱硬化には、ヒドロキシ基対アルコキシシ
リル基のモル比１：0.9又はこれ以下を選ぶ。 もちろん、本発明生成物は適当な不活性希釈
剤、例えば溶剤、可塑剤、顔料及び填料を、これ
らが十分にわずかな水分含量を有し、それ故調合
物の保存安定性が所望されない方法で損われない
場合に添加することができる。その際溶剤の量は
実際には10重量％である。 本発明による生成物は、好ましい方法で接着剤
バンド、自己接着性エチケツト及び他の自己接着
性生成物を製造するために適当である。 次に実施例につき本発明を説明する。 実施例 (A) 使用成分 (1) ポリエステル 次に記載のジカルボン酸又はグリコールから、
次のポリエステルを製造した：
30000を有するポリマーをベースとし温度100℃以
下で液状の架橋性樹脂混合物をベースとする溶剤
を含まないか又は溶剤の少ない接着剤に関する。 自己接着性生成物を製造するためには、液状形
の接着剤調合物を適当な基体に被覆する。液状状
態は、多くは接着剤を溶剤又は水に溶解又は分散
させて得られる。こうして被覆した接着剤層を乾
燥するためには、相応する大きいエネルギー費が
必要である。更に、大量の有機溶剤の使用は、環
境の理由で排出される溶剤の燃焼又は溶剤の回収
装置の運転を必要とする。この欠点を避けるため
には、既に溶剤を含まない接着剤も開発された。
かゝる溶剤を含まない接着剤は、反応系を有する
か又は溶融物から接着剤を被覆する。即ちいわゆ
る溶融接着剤によつて得られる。 反応性接着剤での多くの難点に基づいて、この
系は商業上では従来は得ることができなかつた。
有効なのは溶融接着剤、殊に米国特許第3239478
号明細書に記載のスチロールとイソプレン又はブ
タジエンとのブロツク共重合体を基質とする接着
剤であつた。しかしこの種の溶融接着剤はなお若
干の欠点を有する。最重要の欠点は、物質の熱可
塑性である。高温度での接着剤の粘着力、いわゆ
る熱せん断強さは、温度が増大するにつれて迅速
に減少する。これに反して物質の被覆は、融解粘
度を被覆工程に必要な低範囲にするためには、多
くは150℃以上の温度で行わなければならない。
これに対しては、なお物質の空中酸素、熱、エネ
ルギー放射（例えば紫外線）並びに溶剤に対する
適度の安定性が生じる。 前記欠点を避けるためには、既に次の提案がな
された：ドイツ特許第2736952号明細書には、十
分な耐熱性と耐老化性を得るために、ブロツクコ
ーポリマーを選択的に水素添加する。ドイツ公開
特許第3025247号明細書に記載の方法によれば、
ブロツクコーポリマーと粘着樹脂とからなる混合
物のコーポリエステルを添加することによつて十
分な溶剤安定性が得られる。粘着力の改良は、米
国特許第4133731号明細書によれば紫外線又は電
子の放射下で（メタ）−アクリル酸エステルのグ
ラフト重合によつて得られる。同じ目的を、米国
特許第4141876号明細書の方法でポリフエニルエ
ーテル樹脂を添加して行なう。 しかしこれらの多くの努力にもかゝわらず、従
来は有機溶液から被覆したのとある程度同じ値の
性質を有する溶融接着剤の製造は達成されない。 文献に記載の多くの反応性接着剤系は、従来多
くの理由から実際的使用は見出されなかつた。既
に、水又は空気の水分と反応させるか又は高温度
に加熱して架橋及びこれにより接着剤に所望され
る粘着力の増大を得ることも公知である。このよ
うにして、ドイツ特許公報第2020496号では120℃
に加熱してカルボキシ基を有するポリマーの架橋
を、陽イオン交換又はアンモニアの駆出によつて
生ぜしめる；この方法は大量の接着剤の使用には
余り好ましくない。水分によつて架橋する付着剤
は、日本特許第54−64536号明細書に記載されて
いる：（メタ）−アクリル酸エステルと無水マレイ
ン酸とのコーポリマーは微細な酸化物（例えば
ZnO又はPbO）を含有し、空気の水分で塩を形成
しながら硬化する。この方法の欠点は、細かく分
配されているが、不均一な硬化剤懸濁液をもたら
すのに過ぎないポリマー中の酸化物の不溶性であ
る。 本発明の課題は、次の性質を有する接着剤を得
ることである： (1) 溶剤が少ないか又はこれを全く含まない。 (2) できるだけ低温度で加工することができる。 (3) 被覆工程に続く架橋反応によつて著しく大き
いコンシステンシーが得られる。 (4) 200℃までの温度でも架橋状態でできるだけ
大きい凝着力。 (5) 十分な固有粘着性。 (6) 十分な耐老化性。 ところで、この課題を満足させる場合、ヒドロ
キシ基を有し分子量500〜30000、好ましくは1000
〜10000を有するポリマーをベースとし温度100℃
以下で液状の架橋性樹脂混合物をベースとする接
着剤が判明した。この接着剤は樹脂混合物中に含
まれるポリマー中に最初に存在するヒドロキシ基
５〜90モル％が一般式： 又は 〔式中R1＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、
アリール、アラルキル、R2＝C1〜C5アルキレン、
R3＝メチル又はエチル、R4＝Ｃ原子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝
０又は１又は２〕のオルガノシランとモノマー又
はポリマーのジ−又はトリイソシアネートとから
なる反応生成物としての一般式： 又は ［式中Rx＝モノマー又はポリマーのジイソシ
アネートの残基］の基により末端位で又は統計的
に分配されて代えられていることを特徴とする。 前記課題の解決は、ヒドロキシ基を有する流動
性ポリマー又はポリマー混合物から出発し、混合
物中に存在するヒドロキシ基を、モノマー又はポ
リマーのジ−又はトリイソシアネートと適当な有
機官能性アルコキシシランとからなる反応生成物
に代えることによつて達成される。この方法で形
成したヒドロキシ基並びにアルコキシシラン基を
有する樹脂混合物は、室温で水分を遮断して十分
に保存することができる。この混合物は100℃ま
での温度で難点を有しないで、即ち前述の粘度増
大を有しないで処理することができ、続いて水分
の作用によるか又は温度100℃以上、好ましくは
120℃以上に加熱することによつて架橋させるこ
とができる。硬化条件並びに終産物の性質は、出
発原料を著しく広い範囲で適当に選んで変動す
る。 硬化させるための両選択手段、即ちアルコキシ
シラン基のシロキサン結合を形成しながらの加水
分解又は高温度での分子内エステル交換は、それ
ぞれ単独に完全に行なうことができる。それぞれ
１方の硬化反応を１部分行ない、次いで他方の硬
化反応を行なうこともできる。終産物の架橋度
は、シラン含量によつて架橋性ポリマー分子と非
反応性ポリマー分子との間の非相溶性が生じない
で調節することができる。 本発明の実施は種々の方法で行なうことができ
る。原則としては、室温か又は適当に高められた
温度（100℃以下）で液状で存在するヒドロキシ
基を有するポリマーが原料として役立つ。特に適
当なのはポリエステルポリオール、ポリエーテル
ポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、
官能性グリセリド及び部分的グリセリド（例えば
ひまし油又はリシノールモノジグリセリド）又は
ヒドロキシ基を有するポリブタジエン及びポリ
（メタ）−アクリル酸エステルコーポリマーであ
る。 好ましくは原料の分子量は20000以下、多くの
場合10000以下である。ポリ（メタ）−アクリル酸
エステルコーポリマーの場合にだけは、なお
30000までの分子量が存在していてもよい。混合
物中に存在する出発ポリマーの少くとも１つは、
＋20℃以下のガラス転移温度（Tg）を有してい
なければならず、その際なかんずく低いガラス転
移温度−即ち−10℃よりも小さい−が終産物、即
ち接着剤の性質に対して有利な作用を発揮する。 アルコキシシランのポリマー分子への導入は、
種々の方法で行なうことができる。好ましい実施
形式は、前記ポリマーとジイソシアネート及びイ
ソシアネートと反応することのできる有機官能性
シランとの反応であり、その際それぞれNCO基
はシラン及びポリマーのOH基と反応する。この
ために適当なのはなかんずくアミノシランエステ
ルであるが、メルカプトシランエステル及び十分
な反応性水素原子を有する他のシランエステルも
適当である。反応順は決定的ではないが、単に意
図しない分子量の増大が行なわれないことに留意
しなければならない。選択的に次の反応過程が可
能である： (A) 工程１： 有機官能性シラン１モル＋ジイソシアネート１
モル。 工程２： OHを有するポリマー又はポリマー混合物＋工
程１からの付加物（OH：NCOの割合が１：0.9
以下である量）。 (B) 工程１： OHを有するポリマー＋ジイソシアネート（そ
の際所望しない分子量の増大を避けるために、
NCO：OHのモル比約２：１を選ぶ）。 工程２： 工程１からのこのプレポリマーと化学量論的量
の前記有機官能性シランエステルとの反応。 工程３： 工程２からの生成物とOHを有するポリマーと
の混合（OH：アルコキシシリル基の割合は0.9
である）。このために使用したポリマーは工程１
からの出発原料並びにこれと相容性の前記群の他
のポリマーである。 ジイソシアネートとしては、原則として市場で
得られるすべての公知モノマー又はポリマージイ
ソシアネートが適当であり、その際ポリマージイ
ソシアネートの使用によつてＢ過程では工程１が
省かれていてもよい。 トリ−イソシアネートの使用も原則として可能
である。その使用では、単に所望されない分子量
の増大が生じないことに留意しなければならない
のに過ぎない。 有機官能性シランとしては、一般式： 〔式中R1＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、
アリール、アラルキル、R2＝C1〜C5アルキレン、
R3＝メチル又はエチル、R4＝Ｃ原子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝
０又は１又は２〕のアミノシランエステルが適当
であり、その際特に−好ましくは第二−アミノ基
１個を有するのに過ぎないものが該当する。例と
しては、次のものが挙げられる： γ−アミノプロピルトリメトキシシラン γ−アミノプロピルトリエトキシシラン Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン Ｎ−シクロヘキシル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン Ｎ−ｎ−オクチル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン Ｎ−フエニル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン ジ−〔１−プロピル−３（トリメトキシシリル）〕
−アミン Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルメチル−ジメ
トキシシラン。 一般式： 〔式中R2，R3，R4及びｎは前記のものを表わ
す〕のメルカプトシランエステル、例えばγ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシランも本発明の実
施に使用することができる。 メトキシ−及びエトキシシランの外に、他のア
ルコキシ置換分、殊にグリコール、例えばエチレ
ン−又はジエチレングリコールその他のモノメチ
ルエーテルを使用することもできる。 生成物の被覆後の硬化は多くの方法で行なうこ
とができる： 加水分解による架橋には、特に被覆する場合当
然に大きい表面積が形成するのが有利であり、そ
の際物質を薄層で被覆する。それ故、架橋は既に
室温で空気の水分で行われる。著しい促進は、適
当な公知加水分解触媒、例えば錫−、チタン化合
物又はアミンによつて得ることができる。特に有
効なのは熱蒸気での短時間の処理である。 温度の使用による架橋は約100℃で生じ始め、
120℃以上の温度で迅速に進行する。架橋は、同
じようにして適当な触媒、例えばジラウリン酸ジ
ブチル錫又は他の公知エステル交換触媒によつて
促進される。薄層被覆の際のように容易に自然に
行われない場合には、同じようにして役立つの
は、その際形成した低級アルコールの平衡からの
導出である。 加水分解硬化の場合には有利ではないが、熱硬
化の場合には連鎖延長剤として低分子のジオール
又はポリオールを使用することもできる。 既に前述のように、ヒドロキシ基対アルコキシ
シリル基のモル比の選択は著しく広い範囲にわた
つて変動することができる：加水分解硬化の場合
最初に挙げた欠点を避けるためには、過度の架橋
を避けなければならない。それ故実際にはOH対
アルコキシシリル基のモル比を1.0から0.9に選
ぶ。即ちポリマーのヒドロキシ基は、少くとも５
モル％及び90モル％以下がアルコキシシリル基に
代えられている。熱硬化には、トリアルコキシシ
ランは３個までのヒドロキシ基と反応し得るが、
例えばジアルコキシアルキルシランは２個までの
ヒドロキシ基と反応し得るのに過ぎないことを前
提とすることができる。それ故当業者には、所望
の架橋度を調節することは困難ではない。従つて
一般に熱硬化には、ヒドロキシ基対アルコキシシ
リル基のモル比１：0.9又はこれ以下を選ぶ。 もちろん、本発明生成物は適当な不活性希釈
剤、例えば溶剤、可塑剤、顔料及び填料を、これ
らが十分にわずかな水分含量を有し、それ故調合
物の保存安定性が所望されない方法で損われない
場合に添加することができる。その際溶剤の量は
実際には10重量％である。 本発明による生成物は、好ましい方法で接着剤
バンド、自己接着性エチケツト及び他の自己接着
性生成物を製造するために適当である。 次に実施例につき本発明を説明する。 実施例 (A) 使用成分 (1) ポリエステル 次に記載のジカルボン酸又はグリコールから、
次のポリエステルを製造した：
【表】
【表】
(2) ポリエステル混合物
(1)に挙げたポリエステルから、次の混合物を製
造した：
造した：
【表】
(3) ポリエーテル
市場で得られる多くのポリエーテルから、
BASF社から“ルフエン（Luphen）U1220”の
商標名で販売されているポリエーテロールを使用
した。この生成物は官能性数３、OH価32〜36及
び平均分子量4900を有する分枝状ポリプロピレン
グリコールである。 (4) 硬化剤 硬化剤とは、次のようにアルコキシシリル末端
基を有する樹脂の成分である。 （4.1） ３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート
（イソホロンジイソシアネートとも呼ばれ、次
にIPDIと省略する）とＮ−メチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランとからなる付加
物（硬化剤１）。 内部温度計、撹拌機及び滴加ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
IPDI334ｇ及びビタモル（WITAMOL）600
〔ポリエステル基質のポリマー可塑剤；分子量
492；OH価10；製造会社：デイナミト−ノ
ーベル〕75ｇを装入した。フラスコの内容を氷
浴で冷却し、アミノシランを、フラスコの内容
の温度が40℃を越えないように徐々に滴加し
た。 全量290ｇを添加した後に、なお10分間撹拌
し、次いでDIN（ドイツ工業規格）53185によ
つてNCO含量を滴定によつて測定した。 理論値：NCO9.05％ 実測値：NCO9.1〜9.3％ 得られた生成物は、25℃での粘度3730mPa.S
を有し水分の遮断下に保存に安定な無色の液体
である。 （4.2） IPDIとＮ−メチル−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランとからなる付加物
（硬化剤２）。 この生成物は（4.1）と全く同じ方法で製造
し、同じようにして水分の遮断下に保存に安定
である。 NCO含量： 理論値 9.40％ 実測値 9.5％ （4.3） IPDIとＮ−シクロヘキシル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランとからなる付加
物（硬化剤３）。 この付加物も前記方法によつて製造すること
ができ、水分の遮断下に保存に安定である。 NCO含量： 理論値 8.7％ 実測値 8.7％ （4.4） IPDIとＮ−ｎ−オクチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランとからなる付加物
（硬化剤４）。 この付加物は（4.1）と同じようにして製造
することができ、水分の遮断下に保存に安定で
ある。 NCO含量： 理論値 7.45％ 実測値 7.2％ （4.5） トルイルジイソシアネート（TDI）と
Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランとからなる付加物（硬化剤５）。 この付加物は、上記成分からポリマー可塑剤
による希釈を有しないで製造したのに過ぎなか
つた。これは、水分を遮断する場合にさえも最
高数日間保持することができ、製造直後に更に
処理した。 NCO含量： 理論値 11.44％ 実測値 11.5％ （4.6） メチレン−ビス−フエニルイソシアネ
ート（MDI）とＮ−メチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランとからなる付加物（硬
化剤６）。 この付加物は（4.5）と同じようにして可塑
剤を有しないで製造し、直ちに更に処理した。
これは同じようにして保存に不安定である。 NCO含量： 理論値 9.5％ 実測値 9.6％ （4.7） PES1と硬化剤１とからなる付加物（硬
化剤７）。 内部温度計、撹拌機及び滴下ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
PES1 500ｇ（約0.25モル）及びジラウリン酸
ジブチル錫（DBTL）0.2mlを装入し、70℃に
加熱した。撹拌しながら硬化剤1285ｇ（約0.6
モル）を滴加し、反応の進行過程を滴定
（NCO滴定、ドイツ工業規格53185による）に
よつて追求した。 約３時間後に、NCO含量は0.49％に下り、
反応は終了した。 この方法で得られた生成物は無色であり、空
気の水分を遮断すると保存に安定である。 粘度： 25℃ 約600000mPa.S 80℃ 約7000mPa.S （4.8）PES2と硬化剤１とからなる付加物（硬化
剤８）。 （4.7）に記載した方法と同じようにして、
PES2 800ｇ、DBTL0.2ml及び硬化剤１ 250
ｇから付加物を製造した。 この生成物は硬化剤７よりもなお粘稠性であ
り、限定されて保存に安定であるのに過ぎな
い。 （4.9） IPDIとＮ−メチル−γ−アミノプロピ
ル−トリス（メトキシジグリコール）−シラン
とからなる付加物（硬化剤９）。 付加物を、WITAMOL600 5.0ｇ及びＮ−メ
チル−γ−アミノプロピルトリス（メトキシジ
グリコール）−シラン68.55ｇ（0.15モル）にと
かしたIPDI33.5ｇ（0.15モル）から（4.1）に記
載の方法と同じようにして製造した。 NCO含量： 理論値 6.0％ 実測値 6.3％ （4.10） IPDIとγ−メルカプトプロピルシラン
とからなる付加物（硬化剤10）。 100mlのエルレンマイヤーフラスコに
IPDI22.2ｇ（0.1モル）及びDBTL0.1ｇを装入
し、約60℃に加熱した。磁気撹拌機で撹拌しな
がら、γ−メルカプトプロピルシラン全19.0ｇ
（0.1モル）を小量づつ添加し、全３時間反応さ
せた。 NCO含量： 理論値 10.1％ 実測値 10.4％ （4.11） メチレン−ビス−フエニルイソシアネ
ート（MDI）とγ−メルカプトプロピルシラ
ンとからなる付加物（硬化剤11）。 内部温度計、撹拌機及び滴下ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
当量135（純MDIの理論値125の代りに）を有す
るMDI270ｇを装入し、70℃に加熱し、γ−メ
ルカプトプロピルシラン190ｇ（1.0モル）を滴
加した。２時間後に反応は終了した。生成物は
保存に不安定であつた。 NCO含量： 理論値 7.9％ 実測値 6.6％ （4.12） ルフエン（Luphen）1220（ポリプロピ
レングリコール；３参照）と硬化剤１とからな
る付加物。 ２つの付加物を製造した。 （4.12.1） ルフエン（Luphen）1220対硬化剤１
のモル比１：３、つまり化学量論的に完全（比
較のために）。ルフエン（Luphen）120ｇ
（0.0245モル）。硬化剤１ 34.3ｇ（0.0735モ
ル）。 （4.12.2） ルフエン（Luphen）1220対硬化剤１
のモル比１：２。ルフエン（Luphen）120ｇ
（0.0245モル）。硬化剤１ 22.8ｇ（0.049モル）。 バツチを、それぞれ乾燥N2雰囲気中で70℃
で操作し、DBTL0.2ｇで接触させた。それぞ
れ反応時間２時間後に反応は完全に終了し、そ
れ故遊離−NCOはもはや検出することができ
なかつた。 ５ 使用例 試験法： (a) 180゜のはく離強さを、プレシヤー・センシテ
イブ・テープ・カウンシル（Pressure
Sensitive Tape Council）（PSTC）の試験法、
試験法PSTC−１によつて試験した：厚さ36μ
のポリエステルシートを、接着剤を被覆した鉄
鋼プレートに5.08×2.54cmの平面で接着し、規
格を有するゴム圧着ローラで負荷重量2.04Kg
（4.5lb）で圧着した。500ｇの重量が接着条片
を５cmの全長にわたつてはく離する時間を測定
した。値は、それぞれ３回の測定からの平均値
である。 (b) せん断強さを、PSTC−７によつて試験し
た： 接着面2.54×2.54cm；負荷重量1000ｇ；室
温。値は３回の測定からの平均値である。それ
ぞれ48時間後に、試験を中止した。 (c) PSTC−７による耐熱性： 接着面2.54×2.54cm；負荷重量200ｇ；加熱
速度４℃／分。それぞれ２回測定。 (d) PSTC−６による固有粘着性（粘着力）。 値は５回の測定からの平均値である。 成分の混合並びに鉄鋼プレートの被覆は80〜
100℃で行なつた。架橋させるためには、被覆プ
レートをそれぞれ120℃で60分間維持し、ポリエ
ステルと接着させる前に室温で少くとも２時間保
存した。外に記載されていない場合、接着剤の被
覆は36μのドクターで鉄鋼プレートに行なつた。 第１表にはポリエステル混合物のPES−M1、
PES−M2及びPES−M3と硬化剤１との組合せを
有する結果が記載されており、その際それぞれ硬
化剤１ ０％に対する記載は比較例として役立
つ。
BASF社から“ルフエン（Luphen）U1220”の
商標名で販売されているポリエーテロールを使用
した。この生成物は官能性数３、OH価32〜36及
び平均分子量4900を有する分枝状ポリプロピレン
グリコールである。 (4) 硬化剤 硬化剤とは、次のようにアルコキシシリル末端
基を有する樹脂の成分である。 （4.1） ３−イソシアナトメチル−３，５，５
−トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート
（イソホロンジイソシアネートとも呼ばれ、次
にIPDIと省略する）とＮ−メチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランとからなる付加
物（硬化剤１）。 内部温度計、撹拌機及び滴加ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
IPDI334ｇ及びビタモル（WITAMOL）600
〔ポリエステル基質のポリマー可塑剤；分子量
492；OH価10；製造会社：デイナミト−ノ
ーベル〕75ｇを装入した。フラスコの内容を氷
浴で冷却し、アミノシランを、フラスコの内容
の温度が40℃を越えないように徐々に滴加し
た。 全量290ｇを添加した後に、なお10分間撹拌
し、次いでDIN（ドイツ工業規格）53185によ
つてNCO含量を滴定によつて測定した。 理論値：NCO9.05％ 実測値：NCO9.1〜9.3％ 得られた生成物は、25℃での粘度3730mPa.S
を有し水分の遮断下に保存に安定な無色の液体
である。 （4.2） IPDIとＮ−メチル−γ−アミノプロピ
ルメチルジメトキシシランとからなる付加物
（硬化剤２）。 この生成物は（4.1）と全く同じ方法で製造
し、同じようにして水分の遮断下に保存に安定
である。 NCO含量： 理論値 9.40％ 実測値 9.5％ （4.3） IPDIとＮ−シクロヘキシル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランとからなる付加
物（硬化剤３）。 この付加物も前記方法によつて製造すること
ができ、水分の遮断下に保存に安定である。 NCO含量： 理論値 8.7％ 実測値 8.7％ （4.4） IPDIとＮ−ｎ−オクチル−γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランとからなる付加物
（硬化剤４）。 この付加物は（4.1）と同じようにして製造
することができ、水分の遮断下に保存に安定で
ある。 NCO含量： 理論値 7.45％ 実測値 7.2％ （4.5） トルイルジイソシアネート（TDI）と
Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシ
シランとからなる付加物（硬化剤５）。 この付加物は、上記成分からポリマー可塑剤
による希釈を有しないで製造したのに過ぎなか
つた。これは、水分を遮断する場合にさえも最
高数日間保持することができ、製造直後に更に
処理した。 NCO含量： 理論値 11.44％ 実測値 11.5％ （4.6） メチレン−ビス−フエニルイソシアネ
ート（MDI）とＮ−メチル−γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシランとからなる付加物（硬
化剤６）。 この付加物は（4.5）と同じようにして可塑
剤を有しないで製造し、直ちに更に処理した。
これは同じようにして保存に不安定である。 NCO含量： 理論値 9.5％ 実測値 9.6％ （4.7） PES1と硬化剤１とからなる付加物（硬
化剤７）。 内部温度計、撹拌機及び滴下ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
PES1 500ｇ（約0.25モル）及びジラウリン酸
ジブチル錫（DBTL）0.2mlを装入し、70℃に
加熱した。撹拌しながら硬化剤1285ｇ（約0.6
モル）を滴加し、反応の進行過程を滴定
（NCO滴定、ドイツ工業規格53185による）に
よつて追求した。 約３時間後に、NCO含量は0.49％に下り、
反応は終了した。 この方法で得られた生成物は無色であり、空
気の水分を遮断すると保存に安定である。 粘度： 25℃ 約600000mPa.S 80℃ 約7000mPa.S （4.8）PES2と硬化剤１とからなる付加物（硬化
剤８）。 （4.7）に記載した方法と同じようにして、
PES2 800ｇ、DBTL0.2ml及び硬化剤１ 250
ｇから付加物を製造した。 この生成物は硬化剤７よりもなお粘稠性であ
り、限定されて保存に安定であるのに過ぎな
い。 （4.9） IPDIとＮ−メチル−γ−アミノプロピ
ル−トリス（メトキシジグリコール）−シラン
とからなる付加物（硬化剤９）。 付加物を、WITAMOL600 5.0ｇ及びＮ−メ
チル−γ−アミノプロピルトリス（メトキシジ
グリコール）−シラン68.55ｇ（0.15モル）にと
かしたIPDI33.5ｇ（0.15モル）から（4.1）に記
載の方法と同じようにして製造した。 NCO含量： 理論値 6.0％ 実測値 6.3％ （4.10） IPDIとγ−メルカプトプロピルシラン
とからなる付加物（硬化剤10）。 100mlのエルレンマイヤーフラスコに
IPDI22.2ｇ（0.1モル）及びDBTL0.1ｇを装入
し、約60℃に加熱した。磁気撹拌機で撹拌しな
がら、γ−メルカプトプロピルシラン全19.0ｇ
（0.1モル）を小量づつ添加し、全３時間反応さ
せた。 NCO含量： 理論値 10.1％ 実測値 10.4％ （4.11） メチレン−ビス−フエニルイソシアネ
ート（MDI）とγ−メルカプトプロピルシラ
ンとからなる付加物（硬化剤11）。 内部温度計、撹拌機及び滴下ロートを有する
1000mlの三頚フラスコに、乾燥N2雰囲気中で
当量135（純MDIの理論値125の代りに）を有す
るMDI270ｇを装入し、70℃に加熱し、γ−メ
ルカプトプロピルシラン190ｇ（1.0モル）を滴
加した。２時間後に反応は終了した。生成物は
保存に不安定であつた。 NCO含量： 理論値 7.9％ 実測値 6.6％ （4.12） ルフエン（Luphen）1220（ポリプロピ
レングリコール；３参照）と硬化剤１とからな
る付加物。 ２つの付加物を製造した。 （4.12.1） ルフエン（Luphen）1220対硬化剤１
のモル比１：３、つまり化学量論的に完全（比
較のために）。ルフエン（Luphen）120ｇ
（0.0245モル）。硬化剤１ 34.3ｇ（0.0735モ
ル）。 （4.12.2） ルフエン（Luphen）1220対硬化剤１
のモル比１：２。ルフエン（Luphen）120ｇ
（0.0245モル）。硬化剤１ 22.8ｇ（0.049モル）。 バツチを、それぞれ乾燥N2雰囲気中で70℃
で操作し、DBTL0.2ｇで接触させた。それぞ
れ反応時間２時間後に反応は完全に終了し、そ
れ故遊離−NCOはもはや検出することができ
なかつた。 ５ 使用例 試験法： (a) 180゜のはく離強さを、プレシヤー・センシテ
イブ・テープ・カウンシル（Pressure
Sensitive Tape Council）（PSTC）の試験法、
試験法PSTC−１によつて試験した：厚さ36μ
のポリエステルシートを、接着剤を被覆した鉄
鋼プレートに5.08×2.54cmの平面で接着し、規
格を有するゴム圧着ローラで負荷重量2.04Kg
（4.5lb）で圧着した。500ｇの重量が接着条片
を５cmの全長にわたつてはく離する時間を測定
した。値は、それぞれ３回の測定からの平均値
である。 (b) せん断強さを、PSTC−７によつて試験し
た： 接着面2.54×2.54cm；負荷重量1000ｇ；室
温。値は３回の測定からの平均値である。それ
ぞれ48時間後に、試験を中止した。 (c) PSTC−７による耐熱性： 接着面2.54×2.54cm；負荷重量200ｇ；加熱
速度４℃／分。それぞれ２回測定。 (d) PSTC−６による固有粘着性（粘着力）。 値は５回の測定からの平均値である。 成分の混合並びに鉄鋼プレートの被覆は80〜
100℃で行なつた。架橋させるためには、被覆プ
レートをそれぞれ120℃で60分間維持し、ポリエ
ステルと接着させる前に室温で少くとも２時間保
存した。外に記載されていない場合、接着剤の被
覆は36μのドクターで鉄鋼プレートに行なつた。 第１表にはポリエステル混合物のPES−M1、
PES−M2及びPES−M3と硬化剤１との組合せを
有する結果が記載されており、その際それぞれ硬
化剤１ ０％に対する記載は比較例として役立
つ。
【表】
【表】
第１表から明らかなように、使用したポリエス
テル混合物は、その全く不十分な粘着力に基づい
てそれ自体単独では接着剤として不適当である。
本発明による混合物はアルコキシシリル基の含量
が増大するにつれて所望の粘着力を迅速に生ぜし
めるが、所望されない範囲で固有粘着性を失わな
い。同時に所望の極めて大きい耐熱性が得られ
る。 ポリエステル混合物のPES−M1及びPES−M2
と他の硬化剤とのもう１つの組合せ物及びこれに
よつて得られた結果が第２表に記載されている。
所属する対照実験は、第１表から得られる。
テル混合物は、その全く不十分な粘着力に基づい
てそれ自体単独では接着剤として不適当である。
本発明による混合物はアルコキシシリル基の含量
が増大するにつれて所望の粘着力を迅速に生ぜし
めるが、所望されない範囲で固有粘着性を失わな
い。同時に所望の極めて大きい耐熱性が得られ
る。 ポリエステル混合物のPES−M1及びPES−M2
と他の硬化剤とのもう１つの組合せ物及びこれに
よつて得られた結果が第２表に記載されている。
所属する対照実験は、第１表から得られる。
【表】
【表】
（4.12）に記載されたルフエン（Luphen）
1220と硬化剤１とからなる付加物をプレートに薄
層で被覆し、空気の水分によつて室温で48時間硬
化させた。この場合、化学量論的にアルコキシシ
リル化した生成物（4.12.1）は、硬化して接着剤
を含まないフイルムになつたことが明らかになつ
た。しかし始めに行なつた実施例から予期される
ように、この物質は強度を有せず、実際の使用に
利用することはできなかつた。（4.12.2）に記載
のアルコキシシリル化66％に過ぎない物質は硬化
して、次の自己粘着性を有するフイルムになつ
た： はく離強さ １秒 せん断強さ ＞48時間 耐 熱 性 160℃ 固有粘着性 ＞20cm
1220と硬化剤１とからなる付加物をプレートに薄
層で被覆し、空気の水分によつて室温で48時間硬
化させた。この場合、化学量論的にアルコキシシ
リル化した生成物（4.12.1）は、硬化して接着剤
を含まないフイルムになつたことが明らかになつ
た。しかし始めに行なつた実施例から予期される
ように、この物質は強度を有せず、実際の使用に
利用することはできなかつた。（4.12.2）に記載
のアルコキシシリル化66％に過ぎない物質は硬化
して、次の自己粘着性を有するフイルムになつ
た： はく離強さ １秒 せん断強さ ＞48時間 耐 熱 性 160℃ 固有粘着性 ＞20cm
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヒドロキシル基を含有する分子量500〜30000
のポリマーをベースとする100℃以下で液状の架
橋性樹脂混合物をベースとする接着剤において、
樹脂混合物中に含まれるポリマー中に初めに存在
したヒドロキシル基の５〜90％が、一般式 又は ［式中R1＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、
アリール、アラルキル、R2＝C1〜C5アルキレン、
R3＝メチル又はエチル、R4＝Ｃ原子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝
０又は１又は２］のオルガノシランとモノマー又
はポリマーのジ−又はトリイソシアネートとから
の反応生成物としての一般式： 又は ［式中Rx＝モノマー又はポリマーのジイソシ
アネートの残基］の基により末端位で又は統計的
に分配されて代えられていることを特徴とする接
着剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3220865.0 | 1982-06-03 | ||
| DE3220865A DE3220865C2 (de) | 1982-06-03 | 1982-06-03 | Haftkleber auf der Basis von hydroxylgruppenhaltigen Polymermischungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58219280A JPS58219280A (ja) | 1983-12-20 |
| JPH0414155B2 true JPH0414155B2 (ja) | 1992-03-11 |
Family
ID=6165172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58095847A Granted JPS58219280A (ja) | 1982-06-03 | 1983-06-01 | ヒドロキシ基を有するポリマー混合物をベースとする接着剤 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0096249B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58219280A (ja) |
| AT (1) | ATE17862T1 (ja) |
| DE (2) | DE3220865C2 (ja) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3426987A1 (de) * | 1984-07-21 | 1986-01-30 | Schering AG, 1000 Berlin und 4709 Bergkamen | Verfahren zur herstellung von unter feuchtigkeitsausschluss lagerstabilen kunstharzmassen und deren verwendung |
| US4539345A (en) * | 1985-02-04 | 1985-09-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture-curable polyurethane composition |
| DE3518357A1 (de) * | 1985-05-22 | 1986-11-27 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Feuchtigkeitshaertendes polyestergemisch |
| CH677995B5 (ja) * | 1986-01-31 | 1992-01-31 | Inventa Ag | |
| DE3636974A1 (de) * | 1986-10-30 | 1988-05-05 | Bayer Ag | Poly-(ether-urethan-harnstoff)polyadditionsprodukte, ihre herstellung, abmischung enthaltend diese sowie ihre verwendung als abformmassen |
| JPH04331216A (ja) * | 1991-02-07 | 1992-11-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | アルコキシシリル基含有重合体及びそれを用いた硬化性樹脂組成物 |
| GB9210653D0 (en) * | 1992-05-19 | 1992-07-01 | Ici Plc | Silane functional oligomer |
| US5238993A (en) * | 1992-10-02 | 1993-08-24 | The Dow Chemical Company | Primer composition for improving the bonding of urethane adhesives to acid resistant paints |
| DE10013628A1 (de) * | 2000-03-18 | 2001-09-20 | Degussa | Stabile 1:1-Monoaddukte aus sekundären Aminoalkylalkoxysilanen und Diisocyanaten sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| MXPA03009694A (es) * | 2001-04-24 | 2004-01-29 | Ciba Sc Holding Ag | Composiciones de pigmento y materiales de recubrimiento acuosos pigmentados. |
| US6846894B2 (en) | 2001-07-31 | 2005-01-25 | Mitsui Takeda Chemicals, Inc. | Laminate adhesive and usage thereof |
| DE10162642A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-10 | Henkel Kgaa | Haftvermittler für reaktive Polyurethane |
| DE10204523A1 (de) | 2002-02-05 | 2003-08-07 | Bayer Ag | Alkoxysilan- und OH-Endgruppen aufweisende Polyurethanprepolymere mit erniedrigter Funktionalität, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| EP1801138A1 (de) * | 2005-12-23 | 2007-06-27 | Sika Technology AG | Feuchtigkeitshärtende Heissschmelzklebstoffe umfassend mindestens ein silanfunktionelles Polyurethanprepolymer |
| DE102009011057B4 (de) | 2009-03-02 | 2022-09-08 | Khs Gmbh | Spleißvorrichtung für Etikettenbänder |
| DE202009006465U1 (de) | 2009-05-06 | 2009-07-23 | Khs Ag | Spleißvorrichtung für Etikettenbänder |
| DE102009005179A1 (de) | 2009-01-15 | 2010-07-29 | Wilfried Ehmer | Schutzabdeckung für Kunststoff- und Glasflächen |
| DE102009046269A1 (de) | 2009-10-30 | 2011-05-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Harnstoffgebundende Alkoxysilane zum Einsatz in Dicht- und Klebstoffen |
| DE102011088170A1 (de) | 2011-12-09 | 2013-06-13 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Reaktive Haftklebstoffe |
| EP3116930B1 (de) * | 2014-03-11 | 2018-05-16 | Sika Technology AG | Polyurethan-heissschmelzklebstoff mit niedrigem gehalt an monomeren diisocyanaten und guter vernetzungsgeschwindigkeit |
| KR102659220B1 (ko) | 2018-04-30 | 2024-04-23 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 이소시아네이트-말단 실란계 2액형 접착제 조성물 및 이의 제조 방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1154853A (en) * | 1965-08-26 | 1969-06-11 | Gen Electric | Improvements in Curable Compositions |
| CA1015488A (en) * | 1972-02-17 | 1977-08-09 | Seiji Nagahisa | Polyurethane composition |
| JPS5328945B2 (ja) * | 1972-12-04 | 1978-08-17 | ||
| US4146585A (en) * | 1977-03-02 | 1979-03-27 | Union Carbide Corporation | Process for preparing silane grafted polymers |
| JPS5811912B2 (ja) * | 1977-12-27 | 1983-03-05 | 武田薬品工業株式会社 | プラスチツク金属箔複合包装材用接着剤組成物 |
| JPS595217B2 (ja) * | 1978-03-23 | 1984-02-03 | 東芝シリコ−ン株式会社 | プライマ−組成物 |
| DE2827065C3 (de) * | 1978-06-20 | 1982-03-25 | Union Carbide Corp., 10017 New York, N.Y. | Polymere organische Siliziumverbindungen |
-
1982
- 1982-06-03 DE DE3220865A patent/DE3220865C2/de not_active Expired
-
1983
- 1983-05-18 EP EP83104890A patent/EP0096249B1/de not_active Expired
- 1983-05-18 AT AT83104890T patent/ATE17862T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-05-18 DE DE8383104890T patent/DE3362069D1/de not_active Expired
- 1983-06-01 JP JP58095847A patent/JPS58219280A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58219280A (ja) | 1983-12-20 |
| ATE17862T1 (de) | 1986-02-15 |
| DE3220865C2 (de) | 1984-08-02 |
| EP0096249A1 (de) | 1983-12-21 |
| DE3220865A1 (de) | 1983-12-08 |
| DE3362069D1 (en) | 1986-03-20 |
| EP0096249B1 (de) | 1986-02-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0414155B2 (ja) | ||
| CN101600747B (zh) | 硅烷化的聚氨酯组合物及由其得到的粘合剂 | |
| AU2006242705B2 (en) | Silylated polymer derived from butadiene and solvent-resistant pressure sensitive adhesive composition containing same | |
| US4474933A (en) | Crosslinking resin mixtures | |
| JP5743549B2 (ja) | 湿気硬化型シリル化ポリウレアならびにそれを含有する接着剤、封止剤およびコート剤組成物 | |
| CA2661812C (en) | Solid polymeric substrate having adherent resin component derived from curable silylated polyurethane composition | |
| US8247079B2 (en) | Laminate containing a silylated polyurethane adhesive composition | |
| US4625012A (en) | Moisture curable polyurethane polymers | |
| CN101184785B (zh) | 衍生自丁二烯的甲硅烷基化的聚合物和包含其的耐溶剂性压敏粘合剂组合物 | |
| JP2011525201A (ja) | 水架橋性封止剤 | |
| JP2009512758A (ja) | 耐溶媒性ポリウレタン接着組成物 | |
| JP2008285538A (ja) | 硬化性樹脂組成物及びそれを用いた接着剤組成物 | |
| JP2003020465A (ja) | 湿気硬化型粘着性ポリウレタン系接着剤 | |
| CN112638978A (zh) | 用于湿固化组合物的干燥剂 |