JPS58219280A - ヒドロキシ基を有するポリマー混合物をベースとする接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒドロキシ基を有し分子噴５００〜３０００
０を有するポリマーを基質とし温度ｉｏｏ’ｃ以下で液
状の架橋性樹脂乞基質とする溶剤Ｙ言まないか又は溶剤
の少ない接着剤に関する。

自己接養性生成物？裂造するためには、液状形の接着剤
調合物乞適当な基体に被覆する。液状状態は、多くは接
着剤？溶剤又は水に溶解又は分散させて得うれる。こう
して被覆した接着剤１−ン乾燥するためには、相応する
大きいエネルギー費が必要である。更に、大量の有機溶
剤の使用は、環境の理由で導、出溶剤の燃焼又は溶剤の
（ロ）収％Ｎの運転を必要とする。この欠点を避けるた
めには、既に溶剤７才まない接着剤も開発された。か＼
る溶剤？含まない接着剤は。

反応系を有するか又は溶融物から接着剤Ｙ被覆する。即
ちいわゆる＃融接着剤によって得られる。

反応性接着剤での多くの難点に基づいて、この系は商業
上では従来は得ることができなかった。有効なのは溶融
接着剤、殊に米国特許第３２３９４７８号明細書に記載
のスチロールとイソプレン又はデタゾエ／とのブロック
共重合体Ｙ基質とする接着剤であった。しかしこの種の
溶融接着剤はなお若干の欠点ン有する。最重四の欠点は
、物質の熱可塑性である。高温度での接着剤の粘着力、
いわゆる熱せん断強さは。

温度が増大するにつれて迅速に減少する。これに反して
物質の被覆は、融解粘度を被凌工程に必要な低範囲にす
るためには、多くは１５０℃以上の温度で行わなければ
ならない。これに対しては、なお物質の空中酸素、熱、
エネルギー　　　　：。

放射（例えば紫外線）並びに溶剤に対する適度の安定性
が生じる。

前記欠点を避けるためには、既に次の提案がなされた：
Ｐイツ特許第２７３６９５２号明細書には、十分な耐熱
性と耐老化性χ得るために、ブロックコーポリマーを選
択的に水素添加する。

ドイツ公開特許第３０２５２４７号明細書に記載の方法
によれば、ブロックコーポリマーと箔屑樹脂とからなる
混合物のコーポリエステルを添加することによって十分
な溶剤安定性が得られる。粘着力の改良は、米国％奸オ
４１３３７３１号明＃Ｉ賽によれば紫外線又は電子の放
射下で（メタ）−アクリル酸エステルのグラフト重合に
よって得られる。同じ目的乞、米国特許第４１４１８７
６号明細停の方法でポリフェニルエーテル樹脂を添加し
て行なう。

しかしこれらの多くの努力にもか＼わらず。

従来は有機溶液から被１したのとある程度同じ値の性質
を有する溶融接着剤の調造は達成されない。

文献に記載の多くの反応性接着剤系は、従来多くの理由
から実際的使用は見出されなかった。

既に、水又は空気の水分と反応させるか又は高温度に加
熱して架橋及びこれによりｓｉ剤に所望される粘着力の
増大７得ることも公知である。

このようにして、ドイツ特許・公報第２０２０４９６号
では１２０℃に加熱してカルボキシ基を有するポリマー
の架橋？、陽イオン交換又はアンモニアの部用によって
生ぜしめる；この方法は大量の接着剤の使用には余り好
ましくない。水分によって架橋する付着剤は１日本特許
第５４−６４５５６号明細書に記載されている：（メタ
）−アクリル酸エステルと無水マレイン酸とのコーポリ
マーは微細な酸化物（例えばＺｎＯ又はｐｂｏ　）を含
有し、空気の水分で塩？形成しながら硬化する。この方
法の欠点は、細かく分配されているが、不均一な硬化剤
懸濁液乞もたらすのに過ぎないポリマー中の酸化物の不
溶性である。

本発明の課題は１次の性質を有する接着剤？得ることで
ある； （１）溶剤が少ないか又はこれを全く含まない。

（２）　　で青るだけ低温度で加工することができる。

（３）被情工程に接続した架橋反応によって著しく大き
Ａ堅牢度が１昇られる。

（４１２００℃までの温度でも架構状態でできるだけ大
きい粘着力。

（５）十分な固有粘着性。

（６）十分な耐老化性。

ところで、こり諌頑ヲ満足させる場合、ヒドロキシ基χ
有し分子１５００〜３００００．好ましくはｉ　ｏｏｏ
〜１００００’！ｆｆ有するポリマー７基質とし温度１
００℃以下で液状の架橋性樹脂￥基質とする接着剤が判
明した。この接着剤は混合物中に最初に存在するヒドロ
キシ基５〜９０モルチが一般式： 〔式中Ｒ１＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル。

アリール、アラルキル、Ｒ２＝０１〜Ｃδアルキレン、
Ｒ３＝メチル又はエチル、Ｒ，＝Ｃ原子４個までを有す
るアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝（Ｊ又は１
又は２〕のオルガノシランとモノマー又はポリマーのジ
ー又はトリイソシアネートとからなる反応生成物に代え
られていることχ特徴とする。

前記課題の解決は、ヒドロキシ基？有する流動性ポリマ
ー又はポリマー混合物から出発し。

混合物中に存在するヒドロキシ基を、モノマー又はポリ
マーのシー又はトリイソシアネートと適当な有機官能性
アルコキシシランとからなる反応生成物に代えることに
よって達成される。

この方法で形成したヒドロキシ基並びにアルコキシシラ
ン基を有する混合物は、室温で水分をｊｍ断して十分に
保存することができる。この混合物は１００℃までの温
度で難点？有しないで。

即ち前述の粘度増大に有しないで処理することができ、
続いて水分の作用によるか又は温度１　Ｄ　Ｏ’Ｏ以上
、好ましくは１２０℃以上に加熱ｊることによって架橋
させることができる。硬化条件並びに終産物の性質は、
出発原料ン著しく広い範囲で適当に選んで変動する。

硬化させるだめの両選択手段、即ちアルコキシシラン基
のシロキサン結合？形成しながらの加水分解又は高温度
での分子内エステル父換は。

それぞれ単独に完全に行なうことができる。それぞれ１
方の硬化反応ン１部分行ない１次いで他方の硬化反応を
行なうこともできる。終産物の架橋度は、シラン陰暖に
よって架橋性ポリマー分子と非反応性ポリマー分子との
間の非相容性が生じないで調節することができろ。

本発明の実施はｒｌ々の方法で行なうことができる。原
則としては、室温か又は適当に高められた温度（１００
”Ｏ以下）で液状で存在するヒドロキシ基？有するポリ
マーが原料として役立つ。特に適当なのはポリエステル
ポリオール。

ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオ
ール、官能性グリセリド及び部分的グリセリげ（例えば
ひまし油又はリシノ〜ルモノシダリセリド）又はヒドロ
キシ基ケ有するポリブタジェン及びポリ（メタ）−アク
リル酸エステルコーポリマーである。

好ましくは原料の分子喰は２０Ｕ［ＪＯ以下。

多くの場合ｉ　ｏｏｏｏ以下である。ポリ（メタ）−ア
クリル酸エステルコーポリマーの場合にだけは、なお３
００００までの分子着が存在していてもよい。混合物中
に存在する出発ポリマーの少（とも１つは、＋２０’Ｏ
以下のガラス転移温度（Ｔｇ　）　’ａ’有していなけ
ればならず、その際なかんず（低いガラス転移温度−即
ち一１０℃よりも小さい−が終産物、即ち接着剤の性質
に対して有利な作用？発揮する。

アルコキシシランのポリマー分子への導入は、種々の方
法で行なうことができる。好ましい実施形式は、前記ポ
リマーとジイソシアネート及びイソシアネートと反応す
ることのできる有機１能性シランとの反応であり、その
際それぞれＮＣＯ基はシラン及びポリマーのＯ）Ｔ基と
反応する。このために１死当なのはなかんず（アミノシ
ランエステルであるが、メルカプトシランエステル及び
十分な反応性水素原子７有する他のシランエステルも適
当である。反応順は決定的ではないが、噂に意図しない
分子墳の増大が行なわれないことに留意しなければなら
ない。選択的に次の反応過程がり詣である： （Ａｔ　　工程１： 有磯醒能性シラン１モル＋ゾイソシアネート１モル。

工憚２二 ０）Ｔ２有するポリマー又はポリマ−７昆合物＋工程１
からの付加物（０Ｉ−Ｔ　：　ＮＣＯの割合がに０．９
以下である＃）。

（Ｂｌ　　工程１： ０）Ｔ２有するポリマージイソシアネート（その際所望
しない分子、清の増大？避けるために、ＮＣＯ：　０）
Ｔのモル比約２；１馨選ぶ）。

工程２： 工程１かものこのプリポリマーと化学噴石。

工程３： 工程２かもの生成物とＯＨケ有するポリマーとの混合（
ｏＨ：アルコキシシリル基の割合は≦０．９である）。

このために（費用したポリマーは工程１かもの出発原料
ＪＰひにこれと相容性の前記群の池のポリマーである。

ジイソシアネートとしては、原則として市場で得られる
すべての公知モノマー又はポリマージイソシアネートが
適当であり、その際ポリマージイソシアネートの使用に
よってＢ過程では工程１が省かれていてもよい。

トリーイソシアネートの１吏用も原則として可能である
。その使用では、単に所望されない分子縫の増大が生じ
ないことに留意しなければならないのに過ぎない。

有機官能性シランとしては、一般式： 〔式中Ｒ１＝　Ｒ５（はアルキル、シクロアルキル。

アリール、′アラルキル、Ｒ２＝０１〜Ｃ６アルキレン
、Ｒ３＝メチル又はエチル、Ｒ，＝０７京子４個までを
有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ＝ｏ又は
１又は２〕のアミノシランエステルが適当であり、その
際特に−好ましくはオニ−アミノ基１個を有するのに過
ぎないものが該当する。例としては、次のものが挙げら
れる： γ−アミノプロピルトリメトキシシランγ−アミンプロ
ピルトリエトキシシランＮ−メチル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン Ｎ−シクロヘキシル−ｒ−アミンプロピルトリメトキシ
シラン Ｎ−ｎ−オクチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン Ｎ−フェニル−γ−アミ、ノデロビルトリメトキシシラ
ン 一アミン Ｎ−メチル−γ−アミノテロビルメチルージメトキシシ
ラン。

一般式： 〔式中Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びｎは前記のもの？表わス〕
のメルカプトシランエステル、例えばγ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシランγ−メルカプトプロピルトリ
エトキシシランも本発明の実施に１！ｌ！用することが
できる。

メトキシ−及びエトキシシランの外に、他のアルコキシ
置換分、殊にグリコール、例えばエチレン−又はジエチ
レングリコールその他のモノメチルエーテルン使用する
こともで去る。

生成物の被覆後の硬化は多くの方法で行なうことができ
る： 加水分解による架橋には１％に被覆する鳴合その際物質
χ薄層で被覆する。それ故、架橋は既に室温で空気の水
分で行われる。著しい促進は、適当な公知加水分解触媒
１例えば錫−、チタン化合物又はアミンによって得るこ
とができる。特に有効なのは熱蒸気での短時間の処理で
ある。

温度のｌ炉用による架橋は約１００’Ｃで生じ始め、１
２Ｕ’Ｃ以上の温度で迅速に進行する。架橋は、同じよ
うにして適当な触媒、例えばゾラウリン酸ジプチル４又
は他の公知エステル変換触媒によって促進される。薄層
被覆の際のように容鵬に自然に行われない場合には、同
じようにして役立つのは、その際形成した低級アルコー
ルの平衡からの導出である。

加水分解硬化の場合には有利ではないが、熱硬化の場合
には連＠延長剤として低分子のジオール又はポリオール
を１史用することもできる。

既に前述のように、ヒドロキシ基対アルコキシシリル蚤
のモル比の選択は著しく広い範囲にわたって変動するこ
とができる：加水分解硬化の場合最初に挙げた欠点乞避
けるためには、過度の架橋７避けなければならない。そ
れ故実際Ｋ　＋−！　Ｏ）Ｔ　対アルコキシシリル基の
モル比乞１．０からり０．９に選ぶ。即ちポリマーのヒ
ドロキシ基は、少くとも５モルチ及び９０モルチ以丁が
アルコキシシリル基に代えられている。熱硬化には、ト
リアルコキシシランは６１固までのヒドロキシ基と反応
し得るが、例えばジアルコキシアルキルシランは２１固
までのヒドロキシ基とノ叉応じず得るのに過ぎないこと
馨前提とすることができる。それ故当業者には、所望の
架橋度乞調節することは困罐ではない。従って一般に熱
硬化には、ヒドロキシ基対アルコキシシリル基のモル比
１　：　０．９又はこれ以下７選ぶ。

もちろん、本発明生成物は適当な不活性希釈剤、例えば
溶剤、可塑剤、顔料及び填料ン、これらが十分にわずか
な水分含漿乞有し、それ故調合物の保存安定性が所望さ
れない方法で損われない、場合に添加することができる
。その際溶剤の曖は実際には１０重喰チである。

本発明による生成物・は、好ましい方法で接着剤バンド
、自己接檜性エチケット及び他の自己接着性生成物乞製
造するために適当である。

次に実施例につき本発明を説明する。

実施例 ｆＡｔ　　Ｉ費用成分 （１）ポリエステル 次に記載のゾカルポン酸又はグリコールから、次のポリ
エステルχ映造した： 性′Ｒ＝ ガラス温度Ｃ℃）　　　−５９−５６＋１７　　＋１０
分子電　　　　　　２０００約３０００　２［ＪＯｏ　
　１７０００Ｈ価　　　　　　５５　．３５　９５　６
［Ｊ（２）　　ポリエステル混合物 （１）に挙げたポリエステルから１次の混合物乞堰造し
た： 性質：　　　　　ＰＥ５−Ｍ　Ｉ　　ＰＥ５−Ｍ　２　
　ＰＥ８−Ｍ　３がラス温度（℃）　　　−３８−４９
−１６０Ｉ−Ｔ　１曲　　　　　　　　　　　　　　７
６　　　　　　　４３　　　　　　　７７粘度（ｍＰａ
、ｓ） ２５　’０　　　　３１９０００　　９０６ＬＩ０　１
１６６００００８０　’Ｃ３１５０２７９０２２８００
（３）　　ポリエステル 市場でｒ尋られろ多くのポリエステルから、ＢＡＳ　Ｆ
社から６ルフエン（Ｌｕｏｂｅｎ　）　Ｕ　１２２　Ｕ
”の藺標名で販売されているポリニーチロール馨１史用
した。この生成物（・ま官能性ａ３，０ＨＩＩｔｆｉ３
２〜３６ｇ！、び平均分子駄４９　ＬＩ　Ｕ７付する分
枝状ポリプロピレングリコールである。

（４）　　１艇化１１り 硬化剤とは、次にアルコキシシリル末端基？有するイ！
１月旨０！反分である。

（４，１）　　３−イソシアナトメチル−６，５゜５−
トリメチル−シクロヘキシルイソシアネート（イソホロ
ンジイソシアネートとも呼ばれ。

次にＩＰＤＩと省Ｉｌ＠する）とＮ−メチル−γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシランとからなる付加ｍ＜硬化
剤１）。

内部温度計、攪拌機及び調加ロートン有する１　００　
Ｕ　ｒｎ１３の三項フラスコに、乾燥Ｎ２雰囲気中でｒ
ＰＤＴ　３３４．９及びビタモル（ＷＴＴＡＭＯＬ　）
６００［ポリエステル基＠　０）ポリマー町塑剤；分子
量４９２　；　Ｏ）７価く１０；喪造会社：デイナミト
ーノーベル〕７５Ｆｖ装入した。フラスコの内容乞氷浴
で冷却し、アミノシラン乞、フラスコの内容の温度が４
０　’Ｃを越えないように徐々に滴加した。

全ｉｔ　２９０．９乞添加した後に、なお１０分間攪拌
し１次いでＤＩＮ　（１’イツ工業規洛）　５３１８５
によってＮＣＯ言Ｆ？＃を護定によって測定した。

理論１直　：　　ＮＣＯ９，０５％ 実測＋１ｉ　：　ＮＣＯ９−１〜９．６チ得られた生成
物は、　２５　”Ｃでの粘度３７６ＵｍＰａ、ｓＹ有し
水分の遮断下に保存に安定な無色の液体である。

（４，２）　　ｒｐｐｒとＮ−メチル−γ−アミノデロ
ビルメチルゾ〆トキシシランとからなる付加！吻（硬化
剤２）。

この生成物は（４，１）と全く同じ方法で製造し。

同じようにして、水分の遮断下に保存に安定である。

ＮＣＯ含縫： 理論＋１［９，４０チ 実イ則１直　　　９．５　％ （４，３）　　ＩＰＩＭとＮ−シクロヘキシル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランとからなる付加物（硬
化ｉす６）。

この付加物も前門己方法によって製造することかで去、
水分の遮断下に保存に安定である。

ＮＣＯ言着： 、）７　、、龍１直　　８・７　％ 央イ則１直　　８．７　％ （４，４）　　ｒｐＤｒとＮ−ｎ−オクチル−γ−アミ
ノフ０ロビルトリメトキシシランとからなる付加物（硬
化剤４）。

この付加物は（４，１）と同じようにして製造すること
ができ、水分の錆１＃？下に保存に安定である。

ＮＣＯ含竹： 理論１゛直　　　７．４５　％ 実＋１１１１１直　　　７．２　％ （４，５）　　トルイルジイソシアネー）　（ＴＤＴ　
）とＮ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ンとからなる付Ｕｕ物（＋１！化削５）。

この付加物は、上記成分からポリマー町すｉ’Ｊ　岸Ｊ
による希釈乞有しないで製造したのに過き゛なかった。

これは、水分ＹＢ２祈する場合にさえも液面数日間保持
″ｆることかでき、製造１に陵に更に処理した。

ＮＣＯ言曖： 理哨１ｉｉＬ１１．４４％ 実抑日直　　１１．５　％ （４，６）　　メチレン−ビス−フェニルイソシアネー
ト（ＭＤＩ　）とＮ−メチル−γ−アミノプロピルトリ
メトキシシランとからなる付加物（硬化剤６）。

この付加物は（４，５）と同じようにして可塑剤７有し
ないで侠造し、直ちに史に処理した。これは同じように
して保存に不安定である。

ＮＣＯ言撒： 環ｍ１直　　９．５　％ うｆ！Ｉｌｌす１直　　　９．６９６ （４，７）　　ＰＦ５１と硬化剤１とからなる付加物（
硬化剤７）。

内部温度計、攪拌機反び帯下ロート２有する１００［Ｊ
ｍ／ｌ’の土類フラスコに、乾燥Ｎ２雰囲気中でＰＥ５
Ｉ　　５０　Ｕ　Ｆ／　（約０．２５モル）及びゾラウ
リン酸シブチル賜（ＤＢＴＬ　）　［１，２ｍｌχ°模
人し、７　Ｌｌ　’ｃに加熱した。攪拌しながら１便化
削１２８！Ｍ　（約（Ｊ、６モル）ｋ１加し１反応の進
行過程を＋１玲定（ＮＣＯＣＯ３−イツ工業規洛５３１
８５による）によって月末した。

約６時間両に、　ＮＣ’Ｏ含端は０．４９％にＦす。

反応は終ｒした。

この方法でｒ静もれた生成・物は喰色であり、空気の水
分￥４１所すると保存に安定である。

を占　度　： ２５′Ｃ約６０００００　ｍＰａ、ｓ ８０　’Ｏ約　　　７００　０　　ｍＰａ、Ｓ（４，８
）　　ＰＥｉ；８２と硬化′沖ｊ１とからなる付加物（
硬化剤８）。

（４，７）に記・成した方法と同じようにして。

ｐｇｓ２８００Ｆ、ＤＢＴＬ　［Ｊ、２蛯及び硬化剤１
２５Ｕ、ｌｉ’から付加物乞＃造した。

この生成物は硬化剤７よりもなお粘稠性であり、限定さ
れて保存に安定であるのに過ぎない。

（４，９）　　ＩＰＤｒとＮ−メチル−γ−アミノプロ
ピルートリス（〆トキシゾグリコール）−シランとから
なる付加物（Ｉｌｌｕ化剤９）。

付加物乞、　ＷＩＴＡＭＯＬ　６　Ｌｌ　０　５．０．
９及びＮ−メチルーγ−アミノプロピルトリス（メトキ
シゾグリコ−７＋／）−シラン６８．５５　ＩＩ（（Ｊ
、１５　モル）にとかしたＩＰＤＩ　３３．５　、ｌｉ
’　（［Ｊ、１５モル）から（４，１）に記載の方法と
同じようにして叫造した。

ＮＣＯ含艙二 理論１直　　６．０　チ 実測１１鉦　６．３係 （４，１０）　　ＴＰＤＴ　、！−γ−メルカプトプロ
ピルシランとからなる付加物（硬化剤１０）。

１００ｍ／のエルレンマイヤーフラスコｔＣＩＰＤＩ２
２−２１　（０，１モル）及びＤＢＴＬ　０．１　ｐ　
ｔｘ　ａ　人し、約６０℃に加熱した。磁気攪拌機で撹
拌しながら、γ−メルカプトプロピルシラン全１９．０
．９　（０，１モル）を小量づつ添加し、全６時間反応
させた。

ＮＣＯ言量： 理論１直　　　１０．１　％ 実測１１ｉ１０．４％ （４，１１）　　メチレン−ビス−フェニルイソシアネ
ート（ＭＩＩＨ）とγ−メルカゾトプロビルシランとか
らなる付加物（硬化剤１１）。

内部温度計、攪拌機及び４丁ロート馨有する１ｏｏｏ継
の土類フラスコに、乾・燥Ｎ２雰囲気中で当量１３５（
純ＭＤＩの理論１１葭１２５の代りに）を有するＭＤＴ
　２７０　ｇＹ霞入し、７０℃に加熱し、γ−メルカプ
トプロピルシラン１９０＆　（１，０モル）を滴加した
。２時間後に反応は終了した。生成物は保存に不安定で
あった。

ＮＣＯ含曖： 理論１直　　　　７．９　％ 実測値　　６．６チ （４，１２）　　ルフｘ　ｙ　（Ｌｕｐｂｅｎ　）　１
２２０　（ポリプロピレングリコール；６参１４＋１）
と硬化剤１とからなる付加物。

２つの付加物ン製造した。

（４，１２，１）　　ルフエン（Ｌｕｐｂｅｎ）　１２
２０対硬化剤１０モル比１：３、つまり化学量論的に完
全（比較のために）。ルフエン（Ｌｕｐｋｘｅｎ、　）
１２Ｕ＃（［Ｊ、０２４５モル）。硬化剤１　３４．３
＃　（（Ｊ、０７３５モル）。

（４，１２，２）　　ルフエン（Ｌｕｐｈｅｎ　）　１
２２０対Ｎ（ｆＪＩｌｌのモル比に２゜ルフエン（Ｌｕ
ｐｈｅｎ）１２０ｇ（０，０２４−５モル）。硬化剤１
　２２．８ｇ（（Ｊ、０４９モル）。

パッチ乞、それぞれ乾燥Ｎ２雰囲気中で７げＣで操作し
、ＤＢＴＬ、　０．２　Ｆで接触させた。それぞれ反応
時間２時間後に反応は完全に終了し、それ故遊離−ＮＣ
Ｏはもはや検出することかで缶なかった。

５、使用例 試験法： （ａｌ１８［］０のはく月兄強さ？、プレシャー・セン
シティブ・グーデ・カランシル（ＰｒｅｓｓｕｒｅＳｅ
ｎｓｉｔｉｖｅ　Ｔａｐｅ　Ｃｏｕｎｃｉｌ　）　（Ｐ
ＳＴＣ）の試験法、試験法Ｐ８ＴＣ’−１によって試験
した二厚さ３６μのポリエステルシート乞、接清剤を被
覆した鉄１１４７ａレートに５．０８Ｘ２．５４ｃｍの
平面で接着し、規格を侍するゴム圧着ローラで直荷重１
ｔ２．０４ｋｇ　（４，５ｔｈ　）　テ圧Ｒした。５ｏ
ｕＩ！の重喰が接層条片’ｒ５ｃ１ｒＬの全長にわたっ
てはく脱する時間ン測定した。値は、それぞれ３回の測
定からの平均値である。

（ｂｌ　　せん断強さｊｒ　、　’　ＰＳＴＣ−７によ
って試験した： 接Ｎ面２．５４　ｘ　２．５４　ｃｒｎ　；　負荷重ｔ
ｉｏｏ。

９；室温。直は３回の測定からの平均値である。

それぞれ４８時間後に、試、験を中止した。

（ｃｌ　　ＰＳＴＣ−７による耐熱性：接着面２．５４
Ｘ２．５４Ｃｒｎ；負荷重１２００ｇ；加熱速度４’Ｏ
／分。それぞれ２回測定。

ｆｄ）　　ＰＳＴＣ’−６による固有粘着性（粘着力）
。

値は５回り測定７１１）もの平均値である。

成分の混合並びに秩゛鋼プレートの被覆は８０〜１００
’Ｏで行なった。架橋させるためには。

被覆プレート乞それぞれ１２０　”ｃで６０分間維持し
、ポリエステルと接着させる前に室温で少（とも２時間
保存した。外に記載されていない場合、接層剤の被覆は
３６μのワイパーで鉄鋼プレ一トに行なった。

第１表にはポリエステル混合物のＰＥＡ−Ｍｌ　。

ＰＥＡ−Ｍ２及びＰＥ５−Ｍ３と硬化剤１との組合せを
有する結果が記載されており、その際それぞれ硬化剤１
０％に対する記載は比較例として役立つ。

第１表 硬化剤Ｉ　　ＰＥＳ−ＭＩ　　ＰＥ５−Ｍ２　　ＰＥＳ
−Ｍ３Ｍ（型側り　０　　　１００　　　１００　　　
１００はく脱強さ　　　　　　４秒　　２秒　　３８秒
□ 枢漸強さ　　　　　１０秒　　８秒　　５分封熱恒”０
）　　　２５　　２０　　５３ｔ（重１１％）　　５．
０　　　９５．０　　９５．０　　９５．０はく説強さ
　　　　　　２２５秒　　２４秒　　２９分せん断強さ
　　　　　　　　２時間　１６時間　３２時間耐熱性（
’ＵＪ　　　　　　　１３５　　　１５０　　　約２４
０固有粘着性（（流）　　　　　　　３．８　　　３．
８　　　、＞２０１ｔ（吹ｔ％）　　７，５　　　９２
，５　　９２，５　　９２．５はく税強さ　　　　　１
１５秒　　２７秒　２２５抄せん断強さ　　　　　　　
３０時間〉４８時間〉４８時間耐熱性ｍ　　　　　　　
２２５　　　２１０　　　約２４０固有粘着性−）　　
　　　　　９，１　　　１１．２　　＞２０ＩＩ（重ｔ
％）　　１［Ｊ、０　　９０．０　　９０．０　　９０
．０せん断強さ　　　　　　　　−　　　）４８時間〉
４８時間庸（重ｔ％）　　１２．５　　８７，５　　８
７．５　　８７．５は（脱強さ　　　　　　　８４秒　
　２８秒　離反するせん断強さ　　　　　　〉４８時間
　　試験しない耐熱性（’Ｏ）　　　　　　２３５　　
　　　試１倹しない固有粘着性に）　　　　　　８．５
　　　７．６　　　＞２０分１表から明らかなように、
使用したポリエステル混合物は、その全く不十分な粘着
力に基づいてそれ自体単独では接着剤として不ノー当で
ある。本発明による混合物はアルコキシシリル基の含墳
が増大するにつれて所望の粘着カケ迅速に生ぜしめるが
、所望されない範囲で固膏粘着性χ失わない。同時に所
望の極めて大きい耐熱性が得られる。

ポリエステル混合物のＰＥＡ−Ｍｌ及びｐＥｓ−Ｍ２と
他の硬化剤とのもう１つの組合せ物及びこれによって得
られた結果が第２表に記載されている。所属する対照実
験は、第１表から得られる。

（４，１２）に記載されたルフエン（Ｌｕｐｂｅｎ　）
１２２Ｕと硬化剤１とからなる付加物娶プレートに薄１
藷で被情し、空気の水分によって室温で４８時間硬化さ
せＴこ。こり場合、化学綾論的にアルコキシシリル化し
た生成物（４，１２，１）は。

硬化して接着剤馨含まないフィルムになったことが明ら
かになった。しかし始めに行なった実施例から予期され
るように、この物質は強度？有せず、実際の便用に利用
することはできなρ）つた。（４，１２，２）に記載の
アルコキシシリル化６６チに過ぎない物質は硬化して１
次の自己粘着性を有するフィルムになった： はく脱強さ　　　１秒 せん断強さ　　　〉４８時間 耐熱性　１６００Ｃ 固有粘着性　　　〉２０ｃＷＬ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ヒドロキシ基乞有し分子Ｉｔ　５００−３０００
   ０に有するボリマービ基質とし温度１００″Ｃ以下で液
   状の架橋性樹脂を基質とする接着剤において、混合物中
   に最初に存在するヒドロキシ基５〜９０モルチが一般式
   ； 〔式中Ｒ１＝Ｈ又はアルキル、シクロアルキル、アリー
   ル、アラルキルｓ”２＝Ｃ１−ｃ。 アルキレン、Ｒ３＝メチル又はエチル、Ｒ４＝Ｃ原子４
   個までに有するアルキル又はアルコキシアルキレン、ｎ
   ＝０又は１又は２〕のオルガノシランとモノマー又はポ
   リマーのシー又はトリイソシアネートとからなる反応生
   成物に代えられていることχ特徴とする接着剤゛。 ２、　混合物中に含まれるポリマーは、末端又は統計的
   に分配されたヒドロキシ基並びに一般式： 〔式中Ｒアコモノマー又はポリマーのジイソシアネート
   基〕の基Ｙ有する特許請求の範囲第１項記載の接着剤。 ６、硬化？、水又は空気の水分との反応又は温度≧１０
   ０°Ｃへの加熱によって行なう特許請求の範囲第１又は
   ２項記載の接着剤。 ４、　硬化χ、適当な触媒によって促進する特許請求の
   範囲第１又は２項記載の接着剤。