JPH04144909A - 活性炭の前処理方法 - Google Patents
活性炭の前処理方法Info
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- JPH04144909A JPH04144909A JP2407840A JP40784090A JPH04144909A JP H04144909 A JPH04144909 A JP H04144909A JP 2407840 A JP2407840 A JP 2407840A JP 40784090 A JP40784090 A JP 40784090A JP H04144909 A JPH04144909 A JP H04144909A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
- C01B7/07—Purification ; Separation
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- C01B7/0718—Purification ; Separation of hydrogen chloride by adsorption
- C01B7/0725—Purification ; Separation of hydrogen chloride by adsorption by active carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
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- B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
[0001]
本発明は、第二鉄イオンの如き或種の金属イオンに対す
る活性炭の還元性を消失させる目的の活性炭の前処理方
法に関する。 [0002]
る活性炭の還元性を消失させる目的の活性炭の前処理方
法に関する。 [0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】活性炭
が或種の金属イオンに対して還元性を示すことは、Zh
urnal Prikladnoikhimii、44
巻、8号、1705〜1710頁、1971年8月に発
表されたYuN、ザイチェフ(Sychev)による論
文により知られている。これらの性質は、特に、塩化第
二鉄(FeC13)を含むガス混合物が活性炭に通され
る場合に塩化第一鉄(FeC13)が生成されることか
ら明らかである。 [0003] 望ましくないことがある。 [0004] 従って、活性炭の″塩素″残渣の吸着の第一段階、即ち
実際に遊離塩素及び/または残留の塩素化有機不純物を
除去する目的の第一段階、その後、HCl中に存在する
痕跡量の第二鉄イオンを除去するための陰イオン交換カ
ラムによる吸着の処理を含む精製順序を含む幾つかの場
合には、この目的に通常使用される陰イオン系カラムは
、第一鉄塩に有効ではないので、第一鉄イオン(Fe
)の生成を避ける必要がある。更に、陰イオン系のカ
ラムは酸化剤に極めて感受性であるために、活性炭カラ
ムの出口に於ける第一鉄イオンの不存在が特に重要にな
り、これが本発明の方法に従って必要されなかった活性
炭による吸着の段階後に混合物中に存在し得る第一鉄イ
オンを酸化するためそれらの使用を除外する。 [00’05]
が或種の金属イオンに対して還元性を示すことは、Zh
urnal Prikladnoikhimii、44
巻、8号、1705〜1710頁、1971年8月に発
表されたYuN、ザイチェフ(Sychev)による論
文により知られている。これらの性質は、特に、塩化第
二鉄(FeC13)を含むガス混合物が活性炭に通され
る場合に塩化第一鉄(FeC13)が生成されることか
ら明らかである。 [0003] 望ましくないことがある。 [0004] 従って、活性炭の″塩素″残渣の吸着の第一段階、即ち
実際に遊離塩素及び/または残留の塩素化有機不純物を
除去する目的の第一段階、その後、HCl中に存在する
痕跡量の第二鉄イオンを除去するための陰イオン交換カ
ラムによる吸着の処理を含む精製順序を含む幾つかの場
合には、この目的に通常使用される陰イオン系カラムは
、第一鉄塩に有効ではないので、第一鉄イオン(Fe
)の生成を避ける必要がある。更に、陰イオン系のカ
ラムは酸化剤に極めて感受性であるために、活性炭カラ
ムの出口に於ける第一鉄イオンの不存在が特に重要にな
り、これが本発明の方法に従って必要されなかった活性
炭による吸着の段階後に混合物中に存在し得る第一鉄イ
オンを酸化するためそれらの使用を除外する。 [00’05]
本発明者らは、活性炭の簡単な前処理を使用して、活性
炭を非還元性にし、その結果Fe 形態の鉄を含む
混合物からFe の如きイオンの生成を避けることを
可能にするとともに、゛塩素″不純物に対する活性炭の
吸着能力または吸収能力を維持する方法を見い出した。 [0006] この目的のため、本発明は、使用される前に、第二鉄イ
オンに対する活性炭の還元性が消失するまで、活性炭が
3以下のpHを有する酸性水中の塩化第二鉄塩の濃厚溶
液で処理されることを特徴とする活性炭の前処理方法に
関する。 [0007] 本発明はプロトン酸水溶液中のFeC1の溶液を用いて
通常行なわれ、無機プロトン酸の水溶液で開始すること
により行なわれることが好ましい。塩酸の水溶液がこの
意味で特に非常に好ましい。 [0008] 操作が塩酸の水溶液で開始することにより行なわれる場
合、その作業は10重量%以上である水中の酸の濃度で
行なわれることが好ましい。その操作は20〜35重量
%の濃度で行なわれることが好ましい。約28重量%の
塩酸を含む水溶液で開始することにより良好な結果が得
られた。 [0009] プロトン酸を含む水中のFeCl3の濃度は、前処理操
作後に活性炭が最早FeCl3の還元剤ではないように
選ばれる必要がある。このような濃度は、使用すること
が所望されるいずれかの型の活性炭に関して実験上演X
される必要がある。それにもかかわらず、一般に、この
結果を得るためには、FeCl3濃度が少なくとも3g
/リットルに等しく、好ましくは3g/リットルより高
い溶液を使用することが有利であると云うことができる
。商品名ハイドラフィン(Hydrafin) 30及
びハイドラフィンCC8730としてルーギ(Lurg
i)により販売される活性炭を用いて作業する場合、5
g/リットルより多いFeCl3を含む溶液を用いて良
好な結果が得られた。 [00101 本発明に於いて特定される前処理は、活性炭をFe
イオノに対して非還元性にするあらゆる方法で行なう
ことができる。かくして、前処理は特に上記の濃度でF
eCl3を含む酸性水溶液を活性炭の固定床に通すこと
からなってもよい。しかしながら、前処理はまたその他
の条件下で行なわれてもよく、侍に酸性水中のFeCl
3の濃厚溶液中で活性炭を実験により決定する期間にわ
たって懸濁させることからなっていてもよい。分離操作
に於いて最適にすべき実、験条件は、活性炭及びそれが
既に受けたかもしれない前処理の性質、適用の温度、圧
力、含浸混合物の物理状態、等のように本発明の実施に
実際には必須ではない変動パラメーターに明らかに依存
する。 [0011] 期待される結果を得るためには、活性炭と濃厚FeCl
3溶液との接触の時間は、[0012] 本法に使用される活性炭の性質は、本法を実施するのに
重要ではないが、それが最終的に目的とする用途に依存
する。それにもかがわらず、その正確な性質は[001
3] 最後に、FeCl3溶液の量及びその結果として活性炭
1g当りに固定されるFeCl3の量は、本発明の方法
を実施するのに重要なパラメーターであることが明らか
である。しかしながら、これは使用される活性炭の正確
な性質の関数として特定することがまた適当であるパラ
メーターである。本発明の実施例により使用される活性
炭ハイドラフィン30及びハイドラフィンCC8730
の場合には、活性炭を非還元性にするのに必要なFeC
l3の量は活性炭50g当り少なくとも3gのFeCl
3であり、即ち活性炭は観察される特別な結果を得るた
めに活性炭IKg当り60gのFeCl3を固定する必
要がある。この量は実際に経時変化を示さず、適当な物
理的または化学的な方法により測定し得る。 [0014] しかしながら、本発明を実施するためには、活性炭によ
り固定されるFeCl3の正確な量は知る必要がない。 実際に、活性炭がFeCl3の濃厚溶液で適当且つ充分
に処理されたか否かを知るためには、その試料を採取し
、FeCl3を含む溶液をこの試料に通し、その吸光度
(即ち、吸収率%)を測定することで充分である。事実
、FeC1は着色しておりFeCl3は無色であるので
、溶出液とバージン溶液の吸光度の差は生成されるFe
Cl2の量の目安である。その結果、溶出液の吸出度が
バージン溶液の吸光度と同じである場合には、FeCl
2が更に生成されることはなく、前処理法は終了される
。 [0015] 第二鉄イオンに対するその非還元性の他に、本発明の前
処理から得られる活性炭は、無機及び有機の塩素化不純
物に対してその吸着性及び吸収性を保持し、これは有機
型または無機型の製造により得られる化合物の精製への
適用に利用し得る。かくして、例えば、本発明の前処理
から得られる活性炭は、あらゆる型の塩酸に等しく良好
に使用し得る。この塩酸は、例えば希土類の化学のよう
な無機化学に由来するような無機化合物のみを使用する
方法に由来するものであってもよい。また、この塩酸は
、有機塩素化合物の如き有機化合物の処理方法に由来し
てもよい。 [0016] 良好な結果を生じた方法は、塩素分子の如き無機不純物
及び痕跡量の有機不純物、例えばクロロホルム、ペルク
ロロエチレン、ヘキサクロロブタジェン、ヘキサクロロ
エタン及びヘキサクロロエンゼンを含む塩酸溶液の精製
の完全方法の前処理により生じる活性炭を使用すること
からなる。 [0017]
炭を非還元性にし、その結果Fe 形態の鉄を含む
混合物からFe の如きイオンの生成を避けることを
可能にするとともに、゛塩素″不純物に対する活性炭の
吸着能力または吸収能力を維持する方法を見い出した。 [0006] この目的のため、本発明は、使用される前に、第二鉄イ
オンに対する活性炭の還元性が消失するまで、活性炭が
3以下のpHを有する酸性水中の塩化第二鉄塩の濃厚溶
液で処理されることを特徴とする活性炭の前処理方法に
関する。 [0007] 本発明はプロトン酸水溶液中のFeC1の溶液を用いて
通常行なわれ、無機プロトン酸の水溶液で開始すること
により行なわれることが好ましい。塩酸の水溶液がこの
意味で特に非常に好ましい。 [0008] 操作が塩酸の水溶液で開始することにより行なわれる場
合、その作業は10重量%以上である水中の酸の濃度で
行なわれることが好ましい。その操作は20〜35重量
%の濃度で行なわれることが好ましい。約28重量%の
塩酸を含む水溶液で開始することにより良好な結果が得
られた。 [0009] プロトン酸を含む水中のFeCl3の濃度は、前処理操
作後に活性炭が最早FeCl3の還元剤ではないように
選ばれる必要がある。このような濃度は、使用すること
が所望されるいずれかの型の活性炭に関して実験上演X
される必要がある。それにもかかわらず、一般に、この
結果を得るためには、FeCl3濃度が少なくとも3g
/リットルに等しく、好ましくは3g/リットルより高
い溶液を使用することが有利であると云うことができる
。商品名ハイドラフィン(Hydrafin) 30及
びハイドラフィンCC8730としてルーギ(Lurg
i)により販売される活性炭を用いて作業する場合、5
g/リットルより多いFeCl3を含む溶液を用いて良
好な結果が得られた。 [00101 本発明に於いて特定される前処理は、活性炭をFe
イオノに対して非還元性にするあらゆる方法で行なう
ことができる。かくして、前処理は特に上記の濃度でF
eCl3を含む酸性水溶液を活性炭の固定床に通すこと
からなってもよい。しかしながら、前処理はまたその他
の条件下で行なわれてもよく、侍に酸性水中のFeCl
3の濃厚溶液中で活性炭を実験により決定する期間にわ
たって懸濁させることからなっていてもよい。分離操作
に於いて最適にすべき実、験条件は、活性炭及びそれが
既に受けたかもしれない前処理の性質、適用の温度、圧
力、含浸混合物の物理状態、等のように本発明の実施に
実際には必須ではない変動パラメーターに明らかに依存
する。 [0011] 期待される結果を得るためには、活性炭と濃厚FeCl
3溶液との接触の時間は、[0012] 本法に使用される活性炭の性質は、本法を実施するのに
重要ではないが、それが最終的に目的とする用途に依存
する。それにもかがわらず、その正確な性質は[001
3] 最後に、FeCl3溶液の量及びその結果として活性炭
1g当りに固定されるFeCl3の量は、本発明の方法
を実施するのに重要なパラメーターであることが明らか
である。しかしながら、これは使用される活性炭の正確
な性質の関数として特定することがまた適当であるパラ
メーターである。本発明の実施例により使用される活性
炭ハイドラフィン30及びハイドラフィンCC8730
の場合には、活性炭を非還元性にするのに必要なFeC
l3の量は活性炭50g当り少なくとも3gのFeCl
3であり、即ち活性炭は観察される特別な結果を得るた
めに活性炭IKg当り60gのFeCl3を固定する必
要がある。この量は実際に経時変化を示さず、適当な物
理的または化学的な方法により測定し得る。 [0014] しかしながら、本発明を実施するためには、活性炭によ
り固定されるFeCl3の正確な量は知る必要がない。 実際に、活性炭がFeCl3の濃厚溶液で適当且つ充分
に処理されたか否かを知るためには、その試料を採取し
、FeCl3を含む溶液をこの試料に通し、その吸光度
(即ち、吸収率%)を測定することで充分である。事実
、FeC1は着色しておりFeCl3は無色であるので
、溶出液とバージン溶液の吸光度の差は生成されるFe
Cl2の量の目安である。その結果、溶出液の吸出度が
バージン溶液の吸光度と同じである場合には、FeCl
2が更に生成されることはなく、前処理法は終了される
。 [0015] 第二鉄イオンに対するその非還元性の他に、本発明の前
処理から得られる活性炭は、無機及び有機の塩素化不純
物に対してその吸着性及び吸収性を保持し、これは有機
型または無機型の製造により得られる化合物の精製への
適用に利用し得る。かくして、例えば、本発明の前処理
から得られる活性炭は、あらゆる型の塩酸に等しく良好
に使用し得る。この塩酸は、例えば希土類の化学のよう
な無機化学に由来するような無機化合物のみを使用する
方法に由来するものであってもよい。また、この塩酸は
、有機塩素化合物の如き有機化合物の処理方法に由来し
てもよい。 [0016] 良好な結果を生じた方法は、塩素分子の如き無機不純物
及び痕跡量の有機不純物、例えばクロロホルム、ペルク
ロロエチレン、ヘキサクロロブタジェン、ヘキサクロロ
エタン及びヘキサクロロエンゼンを含む塩酸溶液の精製
の完全方法の前処理により生じる活性炭を使用すること
からなる。 [0017]
以下、本発明を実施例により詳しく説明する。
[0018]
伝上(比較例Y
商品名ハイドラフィン30としてルーギにより販売され
る活性炭50.00 gを、36mmの内径を有する洗
浄びんに(75mm高さのバッキングとして)導入する
。 [0019] 150m3が通過した後、即ち7分毎に溶出液の試料を
採取する。 [00201 480ミリミクロンの波長に於ける吸光度を、ハツチ(
Hach)D R3000比色計−プログラム25を用
いる比色法によりこの試料に関して測定する。これらの
条件下で、出発溶液は3.240に等しい吸光度を有す
る。 [0021] 種々の試料に関する測定の結果を下記の表1に示す。 [0022]
る活性炭50.00 gを、36mmの内径を有する洗
浄びんに(75mm高さのバッキングとして)導入する
。 [0019] 150m3が通過した後、即ち7分毎に溶出液の試料を
採取する。 [00201 480ミリミクロンの波長に於ける吸光度を、ハツチ(
Hach)D R3000比色計−プログラム25を用
いる比色法によりこの試料に関して測定する。これらの
条件下で、出発溶液は3.240に等しい吸光度を有す
る。 [0021] 種々の試料に関する測定の結果を下記の表1に示す。 [0022]
【表1】
[0023]
流量を試料30と試料31との間で16時間中断した。
[0024]
更に、
試料45の後に、
オルトフェナントロリンを用いる試験は低濃度のFe+
+の持続を確認した。 ち5.175 cm3の通過後に、活性炭はFe
イオノに対して依然として還元性を示すことがわかる。 [0026] 例2 本八日の 施例 水中28重量%のHCIの濃度の溶液中7.55 g
/リットルのFeCl3の溶液(その吸光度は5.60
0に等しい)を用いる以外は、例1を繰返す。 [0027] 例1と同じ条件下で採取した試料は、下記の表2に示さ
れた吸光度を示す。 [0028]
+の持続を確認した。 ち5.175 cm3の通過後に、活性炭はFe
イオノに対して依然として還元性を示すことがわかる。 [0026] 例2 本八日の 施例 水中28重量%のHCIの濃度の溶液中7.55 g
/リットルのFeCl3の溶液(その吸光度は5.60
0に等しい)を用いる以外は、例1を繰返す。 [0027] 例1と同じ条件下で採取した試料は、下記の表2に示さ
れた吸光度を示す。 [0028]
【表2】
[0029]
更に、オルトフェナントロリンを用いる試験は、Fe
が試料6以降に最早存在しないことを示す。 [00301 900m3の通過後に、活性炭が接触して置かれた試料
IR中よりも全体で少なり・[0031] 列3 本り叩の 施列 商品名ハイドラフィン30(試、験1)及びハイドラフ
ィンCC8/30 (試、験2)としてルーギにより販
売される活性炭200gを、溶液1リットル当り250
gのFeCl3 ・6H20を含む28重量%の濃度の
HCI水溶液中に60時間浸漬する。活性炭を排出させ
、洗浄装置の入口および出口に於ける鉄含量が等しくな
るまで、28重量%の濃度のHCI水溶液で洗浄する。 [0032] その後、28重量%の濃度のHCl中に存在する鉄の酸
化の程度を、それがFeCl3で処理された活性炭また
は未処理の活性炭を通過した後に測定する。これらの測
定の結果を、下記の表3に示す。 [0033]
が試料6以降に最早存在しないことを示す。 [00301 900m3の通過後に、活性炭が接触して置かれた試料
IR中よりも全体で少なり・[0031] 列3 本り叩の 施列 商品名ハイドラフィン30(試、験1)及びハイドラフ
ィンCC8/30 (試、験2)としてルーギにより販
売される活性炭200gを、溶液1リットル当り250
gのFeCl3 ・6H20を含む28重量%の濃度の
HCI水溶液中に60時間浸漬する。活性炭を排出させ
、洗浄装置の入口および出口に於ける鉄含量が等しくな
るまで、28重量%の濃度のHCI水溶液で洗浄する。 [0032] その後、28重量%の濃度のHCl中に存在する鉄の酸
化の程度を、それがFeCl3で処理された活性炭また
は未処理の活性炭を通過した後に測定する。これらの測
定の結果を、下記の表3に示す。 [0033]
【表3】
[0034]
この表から、Fe に対する活性炭の還元能力がF
eCl3の濃厚溶液の使用による処理により消失される
ことが再度演算し得る。 [0035] 更に、還元作用は活性炭の長期の使用後に再現せず、こ
れはハイドラフィンCC80/30 (試、験2)の場
合には28重量%の濃度のHCl100リツトルで洗浄
した後、ハイドラフィン30(試、験1)の場合には2
8重量%の濃度のHCl 1゜000リツトルで洗浄し
た後に確かめられる。 [0036] 遊離塩素に対する活性炭の吸着能力または吸収能力を確
かめるために、例3の試験1及び試験2から得られた活
性炭を使用する。これを行なうため、溶解された塩素2
5mg/リットルを含む28重量%の濃度のMCIの溶
液及び溶解された塩素30mg/リットルを含む28重
量%の濃度のHCIの溶液を夫々ハイドラフィンCC8
/30に通す。 [0037] 表4は観察された結果を示す。 [0038]
eCl3の濃厚溶液の使用による処理により消失される
ことが再度演算し得る。 [0035] 更に、還元作用は活性炭の長期の使用後に再現せず、こ
れはハイドラフィンCC80/30 (試、験2)の場
合には28重量%の濃度のHCl100リツトルで洗浄
した後、ハイドラフィン30(試、験1)の場合には2
8重量%の濃度のHCl 1゜000リツトルで洗浄し
た後に確かめられる。 [0036] 遊離塩素に対する活性炭の吸着能力または吸収能力を確
かめるために、例3の試験1及び試験2から得られた活
性炭を使用する。これを行なうため、溶解された塩素2
5mg/リットルを含む28重量%の濃度のMCIの溶
液及び溶解された塩素30mg/リットルを含む28重
量%の濃度のHCIの溶液を夫々ハイドラフィンCC8
/30に通す。 [0037] 表4は観察された結果を示す。 [0038]
【表4】
[0039]
試秋A
塩素化有機物質に対する活性炭の吸着能力または吸収能
力を試験するため、例3の試験1及び試験2により得ら
れた活性炭を使用する。これを行なうため、ハイドラフ
ィンCC8/30の場合にはクロロホルム、ペルクロロ
エチレン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサクロロブタジ
ェン及びヘキサクロロエタンを含む28重量%の濃度の
HCI水溶液、及びハイドラフィン30の場合にはクロ
ロホルム及びペルクロロエチレンを含む28重量%の濃
度のHCI水溶液を夫々活性炭に通す[00401 活性炭に通す前及びその後のこれらの種々の化合物の含
量及び結果を下記の表5に示す。 [0041]
力を試験するため、例3の試験1及び試験2により得ら
れた活性炭を使用する。これを行なうため、ハイドラフ
ィンCC8/30の場合にはクロロホルム、ペルクロロ
エチレン、ヘキサクロロベンゼン、ヘキサクロロブタジ
ェン及びヘキサクロロエタンを含む28重量%の濃度の
HCI水溶液、及びハイドラフィン30の場合にはクロ
ロホルム及びペルクロロエチレンを含む28重量%の濃
度のHCI水溶液を夫々活性炭に通す[00401 活性炭に通す前及びその後のこれらの種々の化合物の含
量及び結果を下記の表5に示す。 [0041]
【表5】
記号の説明:
CLM3=クロロホルム
PER=ベルクロロエチレン
HCBu−ヘキサクロロブタジェン
HCEa=ヘキサクロロエタン
HCBz=ヘキサク口口ベンゼン
Claims (5)
- 【請求項1】使用される前に、第二鉄イオンに対する活
性炭の還元性が消失するまで、活性炭が3以下のpHを
有する酸性水中の塩化第二鉄塩の濃厚溶液で処理される
ことを特徴とする活性炭の前処理方法。 - 【請求項2】操作が水中28重量%の濃度の塩酸中の濃
厚溶液を用いて行なわれることを特徴とする請求項1記
載の方法。 - 【請求項3】FeCl_3の濃度が少なくとも3g/リ
ットルに等しいことを特徴とする請求項1または2記載
の方法。 - 【請求項4】FeCl_3の濃度が少なくとも5g/リ
ットルであることを特徴とする請求項3記載の方法。 - 【請求項5】使用される活性炭が、第二鉄イオンに対す
る活性炭の還元性が消失するまでの3以下のpHを有す
る酸性水中の塩化第二鉄塩の濃厚溶液による前処理に由
来することを特徴とする塩酸溶液の精製方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE8901407 | 1989-12-27 | ||
| BE08901407 | 1989-12-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04144909A true JPH04144909A (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=3884445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2407840A Pending JPH04144909A (ja) | 1989-12-27 | 1990-12-27 | 活性炭の前処理方法 |
Country Status (8)
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|---|---|
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| EP (1) | EP0437881B1 (ja) |
| JP (1) | JPH04144909A (ja) |
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| BR (1) | BR9006550A (ja) |
| DE (1) | DE69004556T2 (ja) |
| ES (1) | ES2046680T3 (ja) |
| PT (1) | PT96285B (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| WO2009018592A2 (en) * | 2007-07-27 | 2009-02-05 | Tshwane University Of Technology | Enrichment process for a pgm-metals containing stream |
| US8480903B1 (en) | 2012-11-16 | 2013-07-09 | Jesse Clinton Taylor, III | Systems and methods for in-situ contaminant remediation |
| CN109264693A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-25 | 温州大学新材料与产业技术研究院 | 一种批量合成多孔碳材料的方法及多孔碳材料的用途 |
| CN109279593A (zh) * | 2018-09-25 | 2019-01-29 | 温州大学新材料与产业技术研究院 | 一种高比表面积多孔碳材料的生产应用方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| RO55368A2 (ja) * | 1971-06-07 | 1973-08-20 | ||
| US3768988A (en) * | 1971-07-19 | 1973-10-30 | Trw Inc | Removal of pyritic sulfur from coal using solutions containing ferric ions |
-
1990
- 1990-12-17 ES ES199090203365T patent/ES2046680T3/es not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-17 EP EP90203365A patent/EP0437881B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1990-12-17 AT AT90203365T patent/ATE97022T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-12-17 DE DE90203365T patent/DE69004556T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1990-12-21 BR BR909006550A patent/BR9006550A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-12-26 US US07/633,766 patent/US5141913A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-12-27 JP JP2407840A patent/JPH04144909A/ja active Pending
Also Published As
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|---|---|
| ATE97022T1 (de) | 1993-11-15 |
| BR9006550A (pt) | 1991-10-01 |
| ES2046680T3 (es) | 1994-02-01 |
| DE69004556D1 (de) | 1993-12-16 |
| EP0437881B1 (fr) | 1993-11-10 |
| PT96285A (pt) | 1991-09-30 |
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| US5141913A (en) | 1992-08-25 |
| DE69004556T2 (de) | 1994-03-10 |
| EP0437881A1 (fr) | 1991-07-24 |
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