JPH04145363A - パラホルムアルデヒド及びホルマリンの自動分析方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、パラホルムアルデヒド及びホルマリンの純度
（ホルムアルデヒド分）、温水溶解性。

ｐＨ２遊離酸（ぎ酸）などの分析項目を、改良された試
料サンプリング用のカップを用いて自動分析機器のロボ
ット操作により行うことを特徴とする自動分析方法に関
する。

［従来の技術］ まず、本発明か係わる分析項目についてＪＩＳの内容及
び従来実際に行われていた分析方法を説明する。

Ａ　純度（ホルムアルデヒドカニ％） ＪＩＳ　Ｋ１５０２−１９６９の １、試薬 ａ、亜硫酸ナトリウム溶液 亜硫酸ナトリウム１２６ｇを水に溶かして１０００■文
とする。

ｂ、ロゾール酸溶液 ｃ、　　ＩＮ塩酸 ２、操作 三角フラスコ２００＋ｓｊＬに亜硫酸ナトリウム溶液２
５■文をとり、指示薬としてロゾール酸溶液を１〜３滴
加え、これをＩＮ塩酸で中和し、液の色が無色に変わっ
たとき、これに正確に重さをはかった約１ｇの試料を加
えてＩＮａ！酸で滴定し、液の色が再び無色になった点
を終点とする０次の式によってホルムアルデヒドの含量
（％）　Ｆａを算出する。

ここにＨ：ＩＮ塩酸使用量（難１） Ｆ　：　ＩＮ塩酸のファクター ０．０３００３：１８４１１文に対応するホルムアルデ
ヒドの量（ｇ） Ｓ：試料（ｇ） の　　（ホルマ１ン １、試薬 ａ、Ｎ＃１融溶融 溶−（）ＩＣＬ）約８７重文を純水に溶解後、純水にて
１文とする。

炭酸ナトリウム（無水Ｎｇにて力価を標定する。

ｂ、亜硫酸ナトリウム溶液（２０ｗ／ｖ％）亜硫酸ナト
リウム（無水）２５ｇを純水１００ｍ１に溶解する。

Ｃ，ロゾール酸指示薬（０，２ｗ／ｖ％）ロゾール酸指
示薬０．２ｇをエチルアルコール（９５ｗ／ｖｌ）　５
０ｍＭに溶解後、純水て１００（１４１とする。

２、操作 ａ、共栓三角フラスコ　（２００亀交）に亜硫酸ナトリ
ウム溶液（２０ｗ／ｖ＄）を２５ｍＭ入れる。

ｂ、ロゾール酸指示薬（０，２ｗ／ｖ％）　３〜４滴加
え。

Ｎ塩酸溶液て中和する。

Ｃ９この共栓三角フラスコ（２００ｔｊＬ　）を精秤し
、試料（３７％ホルマリン、又は、４２％ホルマリン）
１ｇをコマゴメビベット（１ｍＪＬ）にて入れ、再び精
秤する。

ｄ、これをＮ塩酸溶液にて滴定し、無色となった点を終
点とし、　、ＬＩＳで規定する計算式によりホルムアル
デヒドの含量ｍを計算する。

の　法（パラホルムアルデヒド） １、試薬 ａ、　Ｎ塩酸溶液 塩酸（ＨＣＬ）約８７ｔＪＬを純水にて溶解後、純水に
て１文とする。

炭酸ナトリウム（無水Ｈｇにて力価を標定する。

ｂ、　Ｎ水酸化ナトリウム溶液 水酸化ナトリウム（Ｎａ０ｆｌ）　４０ｇを純水にて溶
解し、冷却後、純水にて１１とする。

Ｃ６亜硫酸ナトリウム溶液（２０ｗ／ｖり亜硫酸ナトリ
ウム（無水）２５ｇを純水１００ｓＪｌに溶解する。

ｄ、ロゾール酸指示薬（０，２ｗ／ｖ＄）ロゾール酸０
．２ｇをエチルアルコール（９５ｗ／ν２）ＳＯａＪｌ
に溶解後、純水にて１００＋ｓｌとする。

２、操作 ａ、秤量瓶に、純水を約３０−１入れ精秤する。

ｂ、これに試料（８ｏｚパラホルムアルデヒド２０ｇ、
又は、９２％パラホルムアルデヒド１０ｇ）を加えて。

再び精秤する。

Ｃ，メスフラスコ（ＳＯＯｍＪｌ　）に純水にて洗い移
し、Ｎ水酸化ナトリウム溶液１０１文を加え標線まて純
水を入れスターラーにて溶解（６０分）する。

ｄ、三角フラスコ（２００膳１）に亜硫酸ナトリウム溶
液（２０ｗ／ｖりを３０ｇ文人れ、ロゾール酸指示薬（
０，２ｗ／ｖ％）　３〜４滴加える。

ｅ、これに操作Ｃで得られた試料２５鳳文を加え、Ｎａ
ｌ＃溶液にて滴定する。

ｆ、上記Ｃ−６まで同一操作にて空試験を行う。

８０次の式により純度（ホルムアルデヒド分：豐２）を
計算する。

Ａ　：　Ｎ４１１ｍ溶液の滴定量（層重）Ｂ：Ｎ水酸化
ナトリウム溶液の空試験（能文）Ｆ：Ｎ塩酸溶液の力価 Ｗ：試料（ｇ） ０．０３００３：Ｎ塩酸溶液１１！Ｌに対応するホルム
アルデヒド量（ｇ） Ｂ　温水溶解性 虹ＬΩ】１ 規定なし の　　　パラホルムアルデヒド） 試料が８０℃の温水（２５％濃度）で濁度５０度程度ま
で溶解するまでの所要時間（分）を測定し、温水溶解性
とするもので、操作は次のように行われている。

ａ、蒸留水９０１文をメスシリンダー（１００■ｉ）に
て硬質広口瓶（２ＳＯ＋＊ｉ　）にとり、回転子を入れ
る。

ｂ、ヒーターにて９０℃に昇温する。

Ｃ０試料を上皿天秤にて３０ｇ秤量する。

ｄ、約９０℃に昇温した広口瓶（２５０ｍ文）に試料を
投入し、ストップウォッチを押す。

Ｃ９一定攪拌のもとに温度を８０°Ｃに調整する。

ｆ、完全に溶解するまでの時間を目視により測定する。

実際には、５号活字が２５０ｍ１の硬質広口瓶及び溶解
液を通して明瞭に判読できる点を終点として分単位で表
示する。

（注）温水溶解性測定後の液を常温まで冷却後。

ｐＨ及び遊離酸の測定に利用することが許容されている
。

Ｃｐ）Ｉ 旧盈Ｊと１誌 規定なし 来の　法（ホルマリン） 純水にて電極をよく洗浄し、柔らかい紙にて軽く水分を
除く、グリフインビーカー（１００ｍＪｌ）に試料を入
れ、あらかじめ標準緩衝液を用いて調整したｐＨ計にて
ｐＨを測定する。

な８、中性ホルマリンについては、試料の温度を２０℃
に調整してｐ）ｌを測定している。

の　法（パラホルムアルデヒド） 硬質広口瓶（２５０ｍＪ１　）に純水９０厘文を入れ、
９０℃に昇温しでおく、これに試料３０ｇを入れ、８０
〜９０℃で溶解する。溶解後、冷却してｐＨ計によりｐ
ｉ（を測定する。

なお、温水溶解性試験の残液を水道水により約２５°Ｃ
に冷却し、これをｐＨ計によりｐＨを測定することも行
われていた。

Ｄ　遊離酸 ＪＩＳ　Ｋ１５０２−１９６９の　法 １、試薬 ａ、　Ｎ／Ｓｏ水酸化ナトリウム溶液 Ｎ／１０水酸化ナトリウム溶液２００　ｍ、ｆｌに炭酸
を含まない水を加えて正確に１０００ｔＪＬとする。

ｂ、メチルレッド溶液 ２、操作 試料２０膳文を水５０■文中に入れ、指示薬としてメチ
ルレッド溶液を１〜３滴加え、Ｎ１５０水酸化ナトリウ
ム溶液で滴定し、液の色が黄色に変わったときを終点と
する。

次の式によって遊離酸（ｇ／１００ｍｊＬ　）　Ａｆを
算出する。

Ｎ　：　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液使用量（ａＩＬ
）Ｆ　：　Ｎ／！Ｍｌ水酸化ナトリウム溶液のファクタ
ー０．０００９２：Ｎ１５Ｇ水酸化ナトリウム溶液１烏
見に対応するぎ酸の量（ｇ） Ｓ：試料（■立） の　　（ホルマリン １、試薬 ａ、　Ｎ／Ｓｏ水酸化ナトリウム溶液 Ｎ／１０水酸化ナトリウム溶液２００ｍＭをメスフラス
コ（１ｆＬ）に入れ、標線まで純水を加える。

スルファミン酸にて力値を標定する。

ｂ、メチルレッド指示薬（０，２ｗ／ｖＸ）メチルレッ
ド０．２ｇをエチルアルコール（９ｇｗ／ｖ％）９０■
見に溶解後、純水にて１００■交とする。

２、操作 ａ６純水５０■文をコニカルビーカー（３００■交）に
入れ、メチルレッド指示薬（０，２ｗ／ｖ＄）　２〜３
滴加え、　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液で中和する。

ｂ、これに、試料５０１文を加え、　Ｎ１５０水酸化ナ
トリウム溶液で中和滴定する。

なお、赤色より黄色に変色するまで、赤橙色より黄色に
変色する点を終点とする。

Ｃ１次の式で遊離・酸（ぎ酸ＨＣＯＯＨ）の量Ａ（ｗり
を算出する。

Ｎ　：　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液の滴定量（−文
）Ｆ　：　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液の力価Ｗ：試
料（膳Ｒ） Ｓ：比重（Ｉｓ／４℃） ０．０００９２：Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液１１に
対置するぎ酸の量（ｇ） 従　の　法（パラホルムアルデヒド １、試薬 ネルマリン測定の場合と同一 ２、操作 ａ、試料２０ｇを秤量する。

ｂ、コニカルビーカー（３００膳ｆｉ）に純水１５０鳳
文壱とり、試料を入れる。

Ｃ０これをヒーターにて８０〜９０℃に加熱して溶序す
る。

ｄ、冷却後、メチルレッド指示薬（０，２ｗ／ｖ％）　
２〜３滴加え、Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液にて滴定
する。なお、赤橙色より黄色に変色する点を終点とする
。

Ｃ１次の式で遊離ｒＩｋ（ぎ酸）１（：００）１）の量
Ａ（１％）を算出する。

Ａ（、、）＝Ｎ　ｘ　Ｆ　ｘ　Ｏ，０ＱＯ９２Ｘ□。。

Ｎ　：　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液の滴定量（履１
Ｌ）Ｆ　：　Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液の力価Ｗ：
試料（ｇ） ０．０００９２二Ｎ１５０水酸化ナトリウム溶液１１文
に対応するぎ酸の量（ｇ） ［発明が解決しようとする課題］ 上記したパラホルムアルデヒド及びホルマリンの分析は
手操作により行われるので、非常に煩雑であるから分析
に長時間を要するたけでなく、測定判断が分析作業者の
目視１足によるため分析要員による個人誤差が生しやす
い難点があり、また分析に際しての悪臭の発生や、手荒
れ、目視作業のための目の疲れなどがあり、作業環境な
いし作業条件の改善がＷ請されていた。

本発明者らは上記に鑑み、自動分析機器をロボット操作
により行わしめる分析の自動化を鋭意研究してきたが、
試料を手作業により秤量して試料サンプリング用のカッ
プに投入して、スタート位置に準備しておく際に、試料
の誤認が生じる恐れがあることが判明した。

即ち、従来の方法では、試料を分取して分析用のカップ
に投入してから機器にセ・ン卜するまで分析作業者の手
操作により行われるので何らの問題も生じなかったが、
自動分析ではロボットハンドが代役を務めることになる
ので、試料の秤量とスタートセットまでを手作業で行う
ことになるが。

分析項目により試料の量が異り、誤認に気付かぬまま自
動分析が行われると、著しく信頼性を欠く分析データと
なり１分析作業のやりなおしが必要て非常に効率が低下
することになる。

また２分析しようとする試料のロット番号などのホスト
コンピュータへの入力をバーコードを用いて行う際に、
容量を具にするカップごとにバーコード貼着用の蓋°を
用意することは不経済でもある。

本発明の方法は上記に鑑みて研究されたものてあり、従
って、本発明は、自動分析の準備として手作業で行われ
る試料のサンプリング用カップへの投入、スタート位置
へのセットが確実に行えるよう改良された方法を明らか
にすることを目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記目的を達成する、本発明のパラホルムアルデヒド及
びホルマリンの自動分析方法は、パラホルムアルデヒド
及びホルマリンについて、純度（ホルムアルデヒドカニ
％）、温水溶解性、ｐＨ、遊離酸の内、少なくとも２項
目をロボット操作による自動分析機器により行う自動分
析において、バーコードの貼着部を有する蓋と共通の開
０部直径を有し、胴体部の直径を異にする少なくとも１
対の試料サンプリング用のカップを用いて行うことを特
徴とする。

［実施例］ 以下、本発明の詳細な説明する。

Ａ：温水溶解性の分析 次に、上記のターンテーブル装置を利用して行うパラホ
ルムアルデヒドの温水溶解性の自動分析の手順を説明す
る。

なお１分析に利用される機器に関しては後述する。

Ａカップ１０に手操作て秤量（試料の量は、納入先の規
格により差かあるか、一般用では３０ｇである）した試
料（８０％パラホルムアルデヒド、又は９２％パラホル
ムアルデヒド）と回転子を投入し、Ａターンテーブル３
０にセットする。

同一の試料で純度（ホルムアルデヒド分：％）の分析を
必要とする場合には、同様の手操作でＬｏｇを秤量し、
重量既知のＢカップに投入しておく。

なお、Ａカップ１０及びＢカップ１４・１５の蓋１２部
分には１図示しないバーコード発行機により試料毎に発
行されたバーコード１１か貼り付けられている。バーコ
ード１１゛による情報は、試料のロット番号、納入先な
どを゛含んている。

以上の準備が完了すると、自動分析の開始となる。

スタートボタンのＯＮによって自動分析が始動されると
、まず、ホストコンピュータよりバーコード読み込み命
令か出され、所定の位置にセットされているＡカップ１
１のバーコードがＡターンテーブル３０の側方に配置さ
れているバーコードリーダ３５により読み取られる。な
お、バーコード１１の読み込みエラーが連続２回の場合
には、測定終了と判断される。バーコード１１か読み込
まれると、Ａターンテーブル３０か所定量たけ回動され
１分析しようとする試料か投入されているＡカップ１０
は。

ロボット２０の電動ハント２２の好ましい操作範囲に移
動される。なお、へカップ１０は、バーコード読み込み
位置でそのままロボット２０に取り込まれるように設定
されていてもよい。

上記のＡターンテーブル３０の回動に平行して。

読み込んだバーコードの判断が行われる。この判断は、
読み込んたバーコード１１が分析を必要とするものであ
るのか否か、又は、バーコード１１の有無てあってよく
、分析不要、又は、バーコード無しと判断された場合に
は、自動分析はスタートに復帰され、分析必要バーコー
ド、又は、バーコード有りと判断された場合には、当該
バーコードで指定された試料の分析項目及びその規格値
か、ホストコンピュータにパソコンを用いて入力されて
いるファイルから読み込まれ、まず、温水溶解性の分析
か要求されているか否かが判断され、不要な場合には、
次工程の純度分析の必要・不要が判断される。

温水溶解性の分析か必要と判断されると図示しないロボ
ットコントローラーからの命令に従ってロボット２０が
操作され、Ａカップ１０の蓋１２か取り外されて蓋置場
３８に移動され１次いでＡカップＩＯは、温水分注器４
０の所定位置に移設される。なお温水分注器４０の具体
的構成については後述する。

Ａカップ１０の移設が完了すると、温水分注器４０のマ
イクロフィーダーポンプ４６が作動されて８５℃の温水
９０ｇ立が漏・斗４７を介してＡカップ１０に投入され
て１次いで、ロボット２０により温水溶解性試験器５０
に移設される。なお、温水溶解性の分析では、規格が８
０°Ｃで溶解の場合と、９５°Ｃで溶解の場合とがあり
、温水溶解性試験器５０では、Ａカップ１０のセット位
置を別々に用意しているが、これらの詳細な構成につい
ては後述する。

Ａカップ１０の温水溶解性試験器５０に対するセットか
完了すると、ロボットＺθによりコンデンサー５４か運
ばれてＡカップ１０の上端に取り付けられると、温水溶
解性試験のスタート命令が出され、以後の温水溶解性試
験は、別途に用意されているシーケンサ−によってコン
トロールされ、ロボットは次工程の純度分析のために解
放される。

温水溶解性試験かスタートされると、ヒーター５２がＯ
Ｎされ、所定の温度に昇温され、温度センサー５１によ
り、ヒーター５２のＯＮ・ＯＦＦが制御されて所定の温
度に維持される。同時に、スターテ−５３が駆動され、
回転子の回転によりＡカップ１０中の温水及び試料の攪
拌が開始され、更に光センサーによる検知並びにタイム
カウントが開始される。

光センサーによりＡカップｌＯ中の試料が所定の濁度ま
で溶解されたことが検知されると、タイムカウントが停
止され、温水溶解性試験のためのシーケンスプログラム
は終了となり、メインプログラムによる制御に復帰する
。

次に、本発明に用いるカップについて説明する。

温水溶解性試験並びにｐＨ１遊離酸分析に用いるＡカッ
プｌＯを第３図に示す、また、純度分析に用いるＢカッ
プ１４及びＣカップ１８を第４図及び第５図に示す。

第３図に示すように、Ａカップ１０の本体は、例えば外
径６０ｍ５の円筒形で、割れにくくするために普通のト
ールビーカーよりも０．５ｓｍ厚くして肉厚２．５■鵬
とし、容量を２００ｎｊＬに設定しである。

また、カップ本体の側面には、バーコード１１を貼り付
ける蓋１２の位置決めのための凸部１３か形成されてお
り、ターンテーブルなどにセットする際に有効なように
底部の周縁にはテーパーが設けられている。

Ｂカップ１４では、試料の溶解のために２５０鳳文の容
量が必要なため、胴体部分の外径を７０−鳳とし、バー
コード１１のための蓋１２を取り付けるので目部分の外
径を６０ｍｍとした。

Ｃカップ１８は第５図に示すように構成されており、Ｃ
カップ置場１９に用意されている。

第６図は、カップの移動などを行うロボット２゜を示す
ものてあり、図示しないが、ロボット２ｏには、パソコ
ン、ドライブユニットティーチングボックスなどが装備
されており、レール２１に沿って全体か平行移動でき、
ウェスト（Ｊｌ軸）、ショルダ（Ｊ２軸）、エルボ（Ｊ
３軸）、リストピッチ（Ｊ４軸）、リストロール（ＪＳ
軸）、電動ハント２２から成る運動系が用意されている
。

電動ハンド２２は、第６図に示すように、温水溶解性試
験器にＡカップ１０をセットする際に、グリップ固定部
２３が邪魔にならないように、グリップ固定部２３より
も下方でカップを把持てきるように改良されている゛。

次に、第２図、第７図に従ってターンテーブル装置を説
明する。

図面において符号３０は、Ａターンテーブルを示すもの
で自動分析のスタート位置に配置される。

その上面板には位置決めのための凹部３１を有する内径
６３■ｌの円孔３２（開口）と内径７３謹鳳の円孔３３
（開口）とが交互に連続的に用意されており、円孔３２
にはＡカップ１０か、円孔３３にはＢカップ１４がセッ
トされそれぞれのカップの凸部１３とターンテーブル側
の凹部３１とを合致させてセットするたけで、蓋１２の
バーコード１１がバーコードリーダー３５に正しく向い
合うように構成されている。

このＡターンテーブル３０は図示しないコントローラー
の規制を受けてロボットハントが取り込むべきカップが
常に定位置になるよう定量ずつ回動されるものである。

また、Ａカップ１０とＢカップ１４ないし１５とを分析
作業者が誤認しないように、上面板には直径を具にする
開口（円孔３２．３３）が用意されている。

図示の実施例に８°いては、内径６３−厘の円孔３２（
開口）と内径７３鳳■の円孔３３（開口）とが交互にな
るよう配置されているが、必ずしも交互でなくともよく
、例えば、それぞれを一方の側に集めて内径６３謹■の
円孔３２（開口）グループと内径７３鳳聰の円孔３３（
開口）グループにしてもよい。

上記の如き円孔３２・３３が形成されている上面板の下
側には、セットしたカップの底部を支持する下面板か配
置されており、上面板と共に回転するよう構成されてい
る。

第８図は、温水分注器４０の要部を断面図で示すもので
あって、好ましくは断熱構造の温水ボット４１の底部に
はヒーター４２が取り付けられており、液量センサー４
３によってコントロールされる電磁弁４４の開閉操作に
よって水道蛇口に接続された給水管から給水され、温度
センサー４５によってコントロールされた一定温度の温
水がマイクロフィーダーポンプ４６の作動に従って一定
量ずつ取り出され、漏斗４７を介してＡカップ１０に投
入できるように構成されている。

第９図は、温水゛溶解性試験器５０の概略断面図であり
、８０°Ｃ温水用と９５°Ｃ温水用のものが対になって
いる。６槽には温水が貯留されており、温水温度は温度
センサー５１により検出され電熱ヒーター５２のＯＮ・
ＯＦＦにより昇温かコントロールされる。

スターテ−５３の上方にセットされたＡカップ１０の上
面にはコンデンサー５４が載置される。このコンデンサ
ー５４は、下端に配置されている、例えば塩化ビニール
製の底部材５５を介してＡカップｌＯの上端に載置でき
るようになっており、上部のガラス部分の内側には冷水
が貯留され、Ａカップ１ｏの内側から蒸発した成分か凝
縮管５６で凝縮されＡカップ１０に戻されるように構成
されている。

５７は発光素子、５８は受光素子であり、矢将に示す通
路で透過する光の強さにより、Ａカップ１０中の試料の
溶解度が濁度として検出される。

なお、スターテ−５３の作動により回転子５９が回転し
、Ａカップ１０中の溶液の水面は破線で示すように渦の
中心に向って変形するので、光センサーの光路がこの部
分を通過しないよう、下部或いは側部に光路を設定・す
るのが好ましい、また、光センサーは、コンデンサー５
４から吊り下げるように構成することも可能である。

Ｂ：純度分析 次に、パラホルムアルデヒド及びホルマリンの純度の分
析手順を説明する。

まず、回転子が投入されたＢカップ１４が精秤される。

分析しようとする試料は、ロット別に手操作により粗秤
（パラホルムアルデヒド：　１Ｇｇ、ホルマリン：２０
ｇ）され、それぞれＢカップ１４及びＢカップ１５に投
入されＡターンテーブル３０にセットされる。精秤され
たＢカップ１４（回転子を含む）の重量はホストコンピ
ュータに入力される。

また、この秤量作業に先立ら、図示しないバーコード発
行機で試料毎にバーコード１１が発行されて、Ｂカップ
１４ないしＢカップ１５の蓋１２への貼着が行われてい
る。自動分析がスタートになると。

まず、バーコードリーダー３５によるバーコード１１の
読み取りが行われる。バーコード１１の読み取りエラー
が２回連続゛すると全測定が終了扱いとなりバーコード
１１のチエツクが要請される。

バーコード１１の読み取りが完了するとＡターンテーブ
ル３０が所定の量だけ回転され、同時に所定のバーコー
ド１１の有無が判断され、バーコード無しの場合には、
スタートに復帰され、バーコード有りの場合には、ファ
イルより当該試料に対して行うべき分析項目、規格値の
読み取りが行われる。

次いで、温水溶解性試験の要不要が判断され、要の場合
には、この試験のためのメインプログラムか優先して実
行され、温水溶解性試験器５０のシーケンスのためのサ
ブプログラムに引き渡されるとスタートに復帰する。

温水溶解性試験の不要が判断されると、引き続いて、純
度分析の要不要が判断され、要の場合には、ロボットが
作動されて該当のＢカップ１４ないしＢカップ１５の蓋
１２が取り外され蓋置き場３８に移動される０次いで、
Ｂカップ１４ないしＢカップ１５が天秤６１の上に移設
されて秤量され待機状態に維持される。

ロボット２０により分注器７０の位置に移動され、次に
、１０ｚ亜硫酸ナトリウムが分注され、パラホルムアル
デヒドの純度分析用に１１２１が、ホルマリンの純度分
析用に１１７１か、Ｂカップ１４ないしＢカップ１５に
投入され、引き続いて等量の純水の分注及び投入が行わ
れ、天秤６０の上に移設され秤量されることにより分注
量チエツクが行われる。

チエツクの完了と共にＢカップ１４ないしＢカップ１５
はスターテ−８０に移設され、Ｂカップ１４のパラホル
ムアルデヒドの場合には７分間、Ｂカップ１５のホルマ
リンの場合には１分間の混合が行われる。この間に、Ｃ
カップ１８が天秤に移設されて秤量され上記の混合完了
まで待機状態に維持されでおり、混合の完了と共に１分
注器７０のロボット操作によりＢカップ１４ないしＢカ
ップ１５から試料が分取されＣカップ１８に投入され、
再び秤量することによる分取量のチエツクが行われる。

分取する試料の量は、８ｏｚパラホルムアルデヒド＝　
１７ｇ　、　９２％　パラホルムアルデヒド−１５ｇ　
。

３７１　＊　Ｊｔｚｖ　！Ｊ　：／　＝　１８ｇ　、　
４２％ホルｖリンｘ１６ｇである。

次いで、分注器７０により１０％亜硫酸ナトリウム５０
１及び純水５０ｍ１がＣカップ１８に投入され、Ｃカッ
プ１８は自動滴定装置９０（例えば平沼社製ＣＯ滅Ｔｌ
τＥ−１０１／商標）のＢターンテーブル９１に移殺さ
れ、自動滴定のサブプログラムかスタートとなり、Ｂカ
ップ１４ないしＢカップ１５及びその蓋１２はロボット
操作により回収されて検査終了カップ置き場９２に移動
される８ 自動滴定のサブプログラムが開始されると、Ｂターンテ
ーブル９１が回動され、Ｃカップ１８は所定の位置まで
移動され、自動滴定装置９０のアームが回動され、０、
ｚｚロゾール酸０．１１及びＮ塩酸溶液を滴下させるた
めの管、並びに、ｐＨ測定用のセンサーが下降されてＣ
カップ１８の試料中への浸漬か行われる。

センサーにより検出された測定データは解析され、その
ｐ）ｌ値から当該試料中のホルムアルデヒド分が純度（
％）として検出される。

純度の測定が完了すると、ホストコンピュータへのデー
タの取り込みが行われ、同時にＣカップ１８は回収され
て検査終了カップ置き場９２に移動され、純度分析の完
了となる。

Ｃ：　ｐＭ遊離酸の分析 次に、パラホルムアルデヒド及びホルマリンのｐｈ・遊
離酸の測定の手順を説明する。

パラホルムアルデヒドについて温水溶解性試験を行った
試料の場合には、この試験の残液をｐ）ｌ及び遊離酸測
定に用い、試料かホルマリンの場合には温水溶解性試験
は行わないのて、Ａカップ１ｏに手操作で精秤した３７
％ないし４２％ホルマリン１００■ｌを投入してＡター
ンテーブル３０に用意しておいたものを用いてｐＨ・遊
離酸測定を行うやなお、この場合、Ａカップ１０の蓋１
２には図示しないバーコード発行機により試料毎に発行
したバーコード１１が貼着されており既に、バーコード
リーダー３５によりバーコード１１の読み取りか行われ
ている。

ｐ）Ｉ測定のスタートが指令されると、温水溶解性試験
器５０にＡカップ１０がセットされているか否かが判断
され、Ｎｏの場合には、Ａターンテーブル３０にセット
されているＡカップ１０の内からｐＨ測定を行うべき試
料（ホルマリン）の入ったものが選定され、ロボット２
０による蓋取り操作の後に自動滴定装置９０のＢターン
テーブル９１に移設される。

温水溶解性試験器５０にＡカップ１０がセットされてい
るか否かがＹＥＳと判断されると、次いで、温水溶解性
試験の終了が判断され、　ＹＥＳの場合には、温水溶解
性試験のデータの取り込みが行われて、セットされてい
たＡカップ１０はロボット操作によりカップクーラー９
３に移設されて冷却され、一定の温度１例えば２５℃〜
３０°Ｃになると自動滴定装置９０のＢターンテーブル
９１に移設される。

次いで、　ｐＨ測定の要不要が判断され、ＮＯの場合に
は、遊離酸測定の手順に移行し、ＹＥＳの場合には、Ｂ
ターンテーブル９１が回転されてＡカップｌＯが所定の
位置まで移動される０次いで、自動滴定装置９０（例え
ば、平沼社製ＣＯＭτＩＴＥ−１０１／商標）のアーム
が回動さ°れ、ｐＨ測定用のセンサーが下降されて試料
中に浸漬されてｐＨ値が測定される。

ｐＨ値の測定が完了し、そのデータがホストコンピュー
タに取り込み完了となると、遊離酸測定の要不要が判断
され、Ｎｏの場合には１分析操作終了プログラムに移行
し、ＹＥＳの場合には、引き続いてｐＨ測定に用いた自
動滴定装置９０によりＮ／５ＯＮａＯ１（溶液で滴定し
、遊離酸（ぎ＃）か測定される。

遊離酸測定か終了し、そのデータのホストコンピュータ
への取り込みが完了すると、Ａカップ１゜及びその蓋１
２の回収、検査終了カップ置き場９２への移設か行われ
る。

次いで、温水溶解性試験器におけるＡカップｌＯの宥無
、温水溶解性試験の終了か判断され、ＹＥＳの場合には
、再び、ｐＨ測定プログラムに復帰し、Ｎｏの場合には
、温水溶解性試験に復帰するか、又は、自動分析のスタ
ート位置に復帰する。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の方法によれば１分析作業者によ
る試料のスタート位置への配置作業では、カップの配置
の誤認が有効に防止され、更に、ロボットハンドによる
試料の取り込みも確実に行うことかできるものであり、
パラホルムアルデヒド及びホルマリンの分析をロボット
操作による自動装置で行うことを可能にするものであり
。

頭記した課題が解決される。

【図面の簡単な説明】

第１図はフローチャート、第２図は機器のレイアウト図
、第３図はＡカップの斜視図、第４図はＢカップの斜視
図、第５図はＣカップの斜視図。 第６図はロボットの概略図、第７図はＡターンテーブル
の斜視図、第８図は温水分注器の要部断面図、第９図は
温水溶解性試験器の概略断面図である。 図中において、各符号は下記を指示する。 １０：Ａカップ １１：バーコート １２：蓋 １３：凸部 １４：Ｂカップ １５：Ｂカップ １８：Ｃカップ １９、Ｃカップ置き場 ２０：ロボット ２１：レール ２２：電動ハント ２３： ３０： ３１： ３２： ３５゜ ３８： ４０： ４２＝ ４３゜ ４４： ４５： ４６： ４７： ５０＝ ５１： ５２： ５３： ５４ニ ゲリップ固定部 Ａターンテーブル 凹部 円孔（Ａカップ用） 円孔（Ｂカップ用） バーコードリーダー 蓋の置き場 温水分注器 温水ポット ヒーター 液量センサー 電磁弁 温度センサー マイクロフィーダーポンプ 漏斗 温水溶解性試験器 温度センサー ヒーター スターラー コンデンサー ５５、底部材 ５６：凝縮管 ５７＝発光素子 ５８：受光素子 ６０、天秤 ６に天Ｎ ７０：分注器 ８０：スターラー ９０：自動滴定装置 ９１：Ｂターンテ〒プル ９２：検査終了カップ置き場

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. パラホルムアルデヒド及びホルマリンについて、純度（
   ホルムアルデヒド分：％）、温水溶解性、ｐＨ、遊離酸
   の内、少なくとも２項目をロボット操作による自動分析
   機器により行う自動分析において、バーコードの貼着部
   を有する蓋と共通の開口部直径を有し、胴体部の直径を
   異にする少なくとも１対の試料サンプリング用のカップ
   を用いて行うことを特徴とするパラホルムアルデヒド及
   びホルマリンの自動分析方法。