JPH04145945A - 窒素酸化物還元用鋼材およびその製造方法 - Google Patents
窒素酸化物還元用鋼材およびその製造方法Info
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- JPH04145945A JPH04145945A JP2268747A JP26874790A JPH04145945A JP H04145945 A JPH04145945 A JP H04145945A JP 2268747 A JP2268747 A JP 2268747A JP 26874790 A JP26874790 A JP 26874790A JP H04145945 A JPH04145945 A JP H04145945A
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- Japan
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- steel
- steel material
- reduction
- layer
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- Catalysts (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、火力発電ボイラ、焼結炉、ガラス溶融炉、コ
ークス炉などの固定発生源から排出される窒素酸化物の
還元に対し、ずくれた触媒作用を有すると共に耐久性、
経済性にも優れた窒素酸化物還元用鋼材およびその製造
方法に関する。
ークス炉などの固定発生源から排出される窒素酸化物の
還元に対し、ずくれた触媒作用を有すると共に耐久性、
経済性にも優れた窒素酸化物還元用鋼材およびその製造
方法に関する。
（従来の技術）
従来、ボイラ等では排ガス浄化の一環として窒素酸化物
（ＮＯｘ）の除去処理が行われている。
（ＮＯｘ）の除去処理が行われている。
ＮＯｘ除去法としてはアンモニア（Ｎｉｌ：ｌ）による
接触還元法が主流であるが、その際用いられる触媒はい
ずれも金属塩がら製造された粉末体であり、これを保持
するための担体を必要とする。現在は主として、ＴｉＯ
□担体（触媒講座第７巻基本工業触媒反応■講談社（１
９８５年７月１０日発行）参照）もしくはＡ ｌ ２０
３担体（特開平１−１５９０３４号公報）に担持された
Ｖ２Ｏ５触媒が用いられている。従って、この接触還元
法においては、排ガスにＮ（１３を加えるための装置を
設けなければならない。さらに触媒、担体を収納し、そ
の中を排ガスが通過できるように構成した反応器を煙道
内に組み込まなければならないが、この触媒、担体はと
もにセラミックスであるため成形加工が難しく、大きな
設備費を必要とする。
接触還元法が主流であるが、その際用いられる触媒はい
ずれも金属塩がら製造された粉末体であり、これを保持
するための担体を必要とする。現在は主として、ＴｉＯ
□担体（触媒講座第７巻基本工業触媒反応■講談社（１
９８５年７月１０日発行）参照）もしくはＡ ｌ ２０
３担体（特開平１−１５９０３４号公報）に担持された
Ｖ２Ｏ５触媒が用いられている。従って、この接触還元
法においては、排ガスにＮ（１３を加えるための装置を
設けなければならない。さらに触媒、担体を収納し、そ
の中を排ガスが通過できるように構成した反応器を煙道
内に組み込まなければならないが、この触媒、担体はと
もにセラミックスであるため成形加工が難しく、大きな
設備費を必要とする。
また一般に、触媒および担体は、高温（３００〜４００
’Ｃ）の、亜硫酸ガス（ｓ０２）や炭酸ガス（ＣＯ２）
等を含みかつ多量のダストを含有する腐食性の強いガス
にさらされるため、触媒活性が優れていることに加え、
機械的強度、耐高温腐食性、耐摩耗性等にも優れている
ことが必要である。しかし、従来開発されている触媒は
これらの点を十分に満足しておらず、そのため、燃焼方
法を改善してＮＯｘの発生を抑える燃焼制御法と、前述
の接触還元法による排ガス中のＮＯｘ除去とを併用して
、排出されるＮＯｘを低減させているのが現状である。
’Ｃ）の、亜硫酸ガス（ｓ０２）や炭酸ガス（ＣＯ２）
等を含みかつ多量のダストを含有する腐食性の強いガス
にさらされるため、触媒活性が優れていることに加え、
機械的強度、耐高温腐食性、耐摩耗性等にも優れている
ことが必要である。しかし、従来開発されている触媒は
これらの点を十分に満足しておらず、そのため、燃焼方
法を改善してＮＯｘの発生を抑える燃焼制御法と、前述
の接触還元法による排ガス中のＮＯｘ除去とを併用して
、排出されるＮＯｘを低減させているのが現状である。
（発明が解決しようとする課題）
現用（Ｄ Ｔ ｉ Ｏ２を担体とするｖ２０５触媒（Ｖ
２０５／Ｔｉ０ｚ触媒）は９０％以上の高い脱硝率を有
する高性能触媒であるが、ボイラの排ガスは通常多量の
ダストを含むため、ダストによる触媒の摩耗、１員傷並
びにダストの主成分であるアルカリ金属酸化物の（＝１
着による活性の劣化等の問題点を有している。特に、石
炭焚きボイラの場合のようにダスト分の多い排ガスの場
合には、触媒に耐摩耗性を付与するため、成形法や担体
基材の横側等を含め、種々の対策が講じられている（前
掲の触媒講座第７巻参照）。
２０５／Ｔｉ０ｚ触媒）は９０％以上の高い脱硝率を有
する高性能触媒であるが、ボイラの排ガスは通常多量の
ダストを含むため、ダストによる触媒の摩耗、１員傷並
びにダストの主成分であるアルカリ金属酸化物の（＝１
着による活性の劣化等の問題点を有している。特に、石
炭焚きボイラの場合のようにダスト分の多い排ガスの場
合には、触媒に耐摩耗性を付与するため、成形法や担体
基材の横側等を含め、種々の対策が講じられている（前
掲の触媒講座第７巻参照）。
しかしながら、担体として、耐ＳＯｘ性に優れるＴｉＯ
□を主として使用する必要があるため、耐摩耗性の向上
には限界がある。そのため、ダストによる摩耗、ダスト
の付着による活性の劣化を防ぎ得ず、３〜６年毎に触媒
を交換する必要があり、コストが嵩むという問題がある
。ＴｉＯ７は、セラミックスであるため本質的に機械的
衝撃に弱いという欠点もある。
□を主として使用する必要があるため、耐摩耗性の向上
には限界がある。そのため、ダストによる摩耗、ダスト
の付着による活性の劣化を防ぎ得ず、３〜６年毎に触媒
を交換する必要があり、コストが嵩むという問題がある
。ＴｉＯ７は、セラミックスであるため本質的に機械的
衝撃に弱いという欠点もある。
また、ボイラの起動および停止時には脱硝装置の触媒反
応器中を流れる排ガス流が変動するが、ガス流の変動が
激しい場合には触媒同士が接触し、摩耗、損傷する場合
がある。従って、触媒の担体としては、本質的に脆いセ
ラミックスなどではなく、耐ＳＯｘ性に優れた安価で強
靭な鉄鋼材料を用いることができれば最良と考えられる
が、従来の技術では安価な鉄鋼材料の表面に触媒活性の
大きい成分を密着性よく付着させる技術は未だ確立され
ていない。
応器中を流れる排ガス流が変動するが、ガス流の変動が
激しい場合には触媒同士が接触し、摩耗、損傷する場合
がある。従って、触媒の担体としては、本質的に脆いセ
ラミックスなどではなく、耐ＳＯｘ性に優れた安価で強
靭な鉄鋼材料を用いることができれば最良と考えられる
が、従来の技術では安価な鉄鋼材料の表面に触媒活性の
大きい成分を密着性よく付着させる技術は未だ確立され
ていない。
本発明は、上記の問題に鑑み、安価で強靭な材料を触媒
の担体としてＪ！１１い、その表面に触媒活性の大きい
成分が密着性よく形成されている鋼材およびそのような
鋼材の方法を提供することを目的とする。
の担体としてＪ！１１い、その表面に触媒活性の大きい
成分が密着性よく形成されている鋼材およびそのような
鋼材の方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための丁段）
本発明者らは、上記の目的を達成するために種々検討を
重ねた結果、鋼表面に生成した酸化スケールの一部、も
しくは全部を還元性雰囲気で還元すると、還元により生
じた鋼中成分の金属微粒子が表面に露出した状態になり
、この金属微粒子の存在する表面が優れたＮＯｘ還元用
触媒として作用することを見いだした。
重ねた結果、鋼表面に生成した酸化スケールの一部、も
しくは全部を還元性雰囲気で還元すると、還元により生
じた鋼中成分の金属微粒子が表面に露出した状態になり
、この金属微粒子の存在する表面が優れたＮＯｘ還元用
触媒として作用することを見いだした。
本発明はこの知見に基づいてなされたもので、その要旨
は下記■の窒素酸化物還元用鋼材および■のその鋼材の
製造方法にある。
は下記■の窒素酸化物還元用鋼材および■のその鋼材の
製造方法にある。
■ 表面に、金属微粒子の層が形成されていることを特
徴とする窒素酸化物還元用鋼材。
徴とする窒素酸化物還元用鋼材。
■ 鋼材表面に、酸化スケール層を形成させ、次いでこ
の酸化スケール層に対して還元処理を施すことを特徴と
する前記■記載の窒素酸化物還元用鋼材の製造方法。
の酸化スケール層に対して還元処理を施すことを特徴と
する前記■記載の窒素酸化物還元用鋼材の製造方法。
第１図は前記■の発明の窒素酸化物還元用鋼材の断面の
一例の模式図である。同図においで、１は母材、２は母
材１の表面に形成されている酸化スケール層、３は酸化
スケール層２の一部が還元されて生じた金属微粒子の層
である。酸化スケール層２の全部が還元されて、母材ｌ
の表面に直接金属微粒子層３が存在する状態であっても
よい。
一例の模式図である。同図においで、１は母材、２は母
材１の表面に形成されている酸化スケール層、３は酸化
スケール層２の一部が還元されて生じた金属微粒子の層
である。酸化スケール層２の全部が還元されて、母材ｌ
の表面に直接金属微粒子層３が存在する状態であっても
よい。
母材１とは、鉄系材料で、炭素鋼、低合金鋼、フェライ
ト系高クロム鋼、オーステナイト系ステンレス鋼等、お
よびこれらの鋼の表面にＴｉ、■、Ｎｂ、、Ｃｒ、 Ｍ
ｎ、 Ｗ、 Ｔａ、へｌ、Ｓｉ等の金属元素を、例えば
従来用いられている粉末浸透法により拡散浸透させた材
料であって、管、棒、板などの構造部材をいう。
ト系高クロム鋼、オーステナイト系ステンレス鋼等、お
よびこれらの鋼の表面にＴｉ、■、Ｎｂ、、Ｃｒ、 Ｍ
ｎ、 Ｗ、 Ｔａ、へｌ、Ｓｉ等の金属元素を、例えば
従来用いられている粉末浸透法により拡散浸透させた材
料であって、管、棒、板などの構造部材をいう。
酸化スケール層２は鋼材の組成によってその組成が異な
り、例えば炭素鋼や低合金鋼ではＦｅｚＯ，。
り、例えば炭素鋼や低合金鋼ではＦｅｚＯ，。
やＦｅ＋０４を主体とするスケールが、また、オーステ
ナイト系ステンレス鋼ではＦｅの酸化物の他にＣｒｚ（
ｈやＮｉＯも生成する。また、拡散浸透処理により鋼表
面に■やＴｉ等の金属を拡散浸透させた材料では、それ
らの金属の酸化物が生成する。
ナイト系ステンレス鋼ではＦｅの酸化物の他にＣｒｚ（
ｈやＮｉＯも生成する。また、拡散浸透処理により鋼表
面に■やＴｉ等の金属を拡散浸透させた材料では、それ
らの金属の酸化物が生成する。
酸化スケール層２の表面に形成されている金属微粒子層
３は、酸化スケール層２の組成に応して異なるＦｅ、
Ｎｉ、 Ｃｒ等の微粒子であって、排気ガス気相との接
触面積を多くする点から粒径は小さければ小さいほど好
ましいが、酸化−還元処理υ−９で得られる粒径は数百
人〜ｌｌｔｍ程度である。
３は、酸化スケール層２の組成に応して異なるＦｅ、
Ｎｉ、 Ｃｒ等の微粒子であって、排気ガス気相との接
触面積を多くする点から粒径は小さければ小さいほど好
ましいが、酸化−還元処理υ−９で得られる粒径は数百
人〜ｌｌｔｍ程度である。
前記■の発明は、■の窒素酸化物還元用鋼＋１を製造す
る方法である。
る方法である。
鋼材の表面に酸化スケール層を形成さ−ｌるための酸化
処理方法としては、大気中あるいは水蒸気中で加熱する
等、通常行われる処理方法を用いればよい。具体的には
、耐高温酸化性に劣る炭素鋼や低合金鋼については、５
００〜７００°ＣＸＩ〜５時間の比較的低温・短時間の
、また耐高温酸化性に優れる高合金鋼については、７０
０〜］０００°Ｃ×１〜１０時間の比較的高温・長時間
の大気中加熱で所要の酸化スケールを生成させることが
できる。
処理方法としては、大気中あるいは水蒸気中で加熱する
等、通常行われる処理方法を用いればよい。具体的には
、耐高温酸化性に劣る炭素鋼や低合金鋼については、５
００〜７００°ＣＸＩ〜５時間の比較的低温・短時間の
、また耐高温酸化性に優れる高合金鋼については、７０
０〜］０００°Ｃ×１〜１０時間の比較的高温・長時間
の大気中加熱で所要の酸化スケールを生成させることが
できる。
酸化スケール層に還元処理を施して金属微粒子の層を生
成させるには、処理雰囲気を１１□やＣＯ等の還元性ガ
スを用いてコン１−ロールし、加％Ｈすればよい。この
場合、ＮｉやＦｅ等の比較的還元され易い酸化物につい
ては、例えばＩ＋ ２ ／ ＩＩ□０（気体）−１０／
１（体積比）のような露点の高い１］２雰囲気中で６０
０〜８００°Ｃに、また、Ｃｒや１等の還元され難い酸
化物については、露点を十分低くした１１２雰囲気中で
８００〜１０００°Ｃにそれぞれ加熱するごとによって
、それらの金属粒子を生成させることができる。
成させるには、処理雰囲気を１１□やＣＯ等の還元性ガ
スを用いてコン１−ロールし、加％Ｈすればよい。この
場合、ＮｉやＦｅ等の比較的還元され易い酸化物につい
ては、例えばＩ＋ ２ ／ ＩＩ□０（気体）−１０／
１（体積比）のような露点の高い１］２雰囲気中で６０
０〜８００°Ｃに、また、Ｃｒや１等の還元され難い酸
化物については、露点を十分低くした１１２雰囲気中で
８００〜１０００°Ｃにそれぞれ加熱するごとによって
、それらの金属粒子を生成させることができる。
（作用）
本発明の窒素酸化物還元用鋼材は、その表面に酸化スケ
ールの還元により生成した金属微粒子が形成されており
、それによってＮＯｘ還元触媒機能が付与される。なお
、鋼表面に生成させる酸化スケールは極く薄くてよく、
その厚さは特に限定する必要はない。何故なら、触媒反
応に寄与する金属微粒子は、排ガスと接触する鋼の最表
面にある金属微粒子であるからである。
ールの還元により生成した金属微粒子が形成されており
、それによってＮＯｘ還元触媒機能が付与される。なお
、鋼表面に生成させる酸化スケールは極く薄くてよく、
その厚さは特に限定する必要はない。何故なら、触媒反
応に寄与する金属微粒子は、排ガスと接触する鋼の最表
面にある金属微粒子であるからである。
酸化スケールの安定性は使用する鉄鋼材料の種類によっ
て大きく異なるため、前記のように、酸化処理温度およ
び時間は材料に応して異なる。還元処理によって鋼表面
に露出する金属微粒子も、用いる鉄鋼材料の組成によっ
て異なる。例えば炭素鋼、低合金鋼では、Ｆｅ微粒子が
主体であるが、ステンレス鋼ではＦｅだげでなく、旧、
Ｃｒ等の金属微粒子も形成させることができる。また拡
散浸透処理と組み合わせて、■やＴｉのような通常鉄鋼
＋Ａ料にはあまり含まれていない金属の微粒子を優先的
に多量に形成させるこ七もできる。この拡散浸透処理材
を対象とする場合は、前記第１図の母材１と酸化スケー
ル層２の境界に拡散浸透金属の合金層が介在するので、
拡散浸透処理を行わない場合に比べ酸化スケール層の密
着性が良好になる。
て大きく異なるため、前記のように、酸化処理温度およ
び時間は材料に応して異なる。還元処理によって鋼表面
に露出する金属微粒子も、用いる鉄鋼材料の組成によっ
て異なる。例えば炭素鋼、低合金鋼では、Ｆｅ微粒子が
主体であるが、ステンレス鋼ではＦｅだげでなく、旧、
Ｃｒ等の金属微粒子も形成させることができる。また拡
散浸透処理と組み合わせて、■やＴｉのような通常鉄鋼
＋Ａ料にはあまり含まれていない金属の微粒子を優先的
に多量に形成させるこ七もできる。この拡散浸透処理材
を対象とする場合は、前記第１図の母材１と酸化スケー
ル層２の境界に拡散浸透金属の合金層が介在するので、
拡散浸透処理を行わない場合に比べ酸化スケール層の密
着性が良好になる。
工場や発電所のボイラ排ガス中のＮＯｘを除去するため
に本発明の窒素酸化物還元用鋼材を使用する際は、これ
らの鋼材、すなわち仮、管等を煙道内に取り付け、これ
ら板、管等の表面が排ガスと十分に接触するように構成
してやればよく、従来のような高価な反応器を煙道内に
組の込む必要はなくなる。また現状の脱硝装置内のハニ
カム型セラミックス触媒の代わりに、本発明の鋼製細径
チューブの束を取り付けることにより、十分な脱硝性能
が得られ、かつ耐ＳＯｘ性、耐摩耗を向上させることが
できる。
に本発明の窒素酸化物還元用鋼材を使用する際は、これ
らの鋼材、すなわち仮、管等を煙道内に取り付け、これ
ら板、管等の表面が排ガスと十分に接触するように構成
してやればよく、従来のような高価な反応器を煙道内に
組の込む必要はなくなる。また現状の脱硝装置内のハニ
カム型セラミックス触媒の代わりに、本発明の鋼製細径
チューブの束を取り付けることにより、十分な脱硝性能
が得られ、かつ耐ＳＯｘ性、耐摩耗を向上させることが
できる。
（実施例１）
市販の炭素ｔｌｉｉｌ （ＳＴＢ４２）、低合金鋼（Ｓ
ＴＢＡ２４）、フェライト系ステンレスｍ（ｓｕｓ４］
０）、オーステナイト系ステンレス鋼（Ｓ１１Ｓ３０４
）および５ＴＢＡ２４にＴｉ、 ＭｎあるいはＺｒを、
また、５ＵＳ３０４に■、Ｃｒ、、ＮｂあるいはＡＮを
それぞれ拡散浸透させた管（直径４０ｍｍ、長さ６００
ｍｍ、肉厚８ ｍｍ）に対し、第１表に示すような条
件で酸化処理および還元処理を施した。なお、拡散浸透
処理では鋼材を（拡散させる金属粉末８０ｗｔ、％−Ａ
ｌ ２０ａ２０ｗｔ０％−Ｎｌ１４ＣＩＶ、２ｗｔ、
％（ただし、Ｎｌｌ４ｔｌは金属粉末とＡ Ｅ ｚＣｈ
の総量に対する比）〕の組成の拡散剤中に埋め込み、１
（２雰囲気中１０５０°Ｃで１０時間加熱する処理を行
った。
ＴＢＡ２４）、フェライト系ステンレスｍ（ｓｕｓ４］
０）、オーステナイト系ステンレス鋼（Ｓ１１Ｓ３０４
）および５ＴＢＡ２４にＴｉ、 ＭｎあるいはＺｒを、
また、５ＵＳ３０４に■、Ｃｒ、、ＮｂあるいはＡＮを
それぞれ拡散浸透させた管（直径４０ｍｍ、長さ６００
ｍｍ、肉厚８ ｍｍ）に対し、第１表に示すような条
件で酸化処理および還元処理を施した。なお、拡散浸透
処理では鋼材を（拡散させる金属粉末８０ｗｔ、％−Ａ
ｌ ２０ａ２０ｗｔ０％−Ｎｌ１４ＣＩＶ、２ｗｔ、
％（ただし、Ｎｌｌ４ｔｌは金属粉末とＡ Ｅ ｚＣｈ
の総量に対する比）〕の組成の拡散剤中に埋め込み、１
（２雰囲気中１０５０°Ｃで１０時間加熱する処理を行
った。
この管をＮＯｘ還元試験用管４として第２図に示す試験
装置に取り付け、ＮＯｘを含む混合ガスを流した。次い
でヒーター５により加熱し、所定の温度でＮ１１３ガス
を添加し、管４通過後のＮＯｘ量を測定した。混合ガス
の組成を第２表に示す。なお、比較のため、従来の技術
の市販ＶｚＯｓ／ＴｉＯ□触媒、酸化処理のみを施した
５ＴＢ４２（Ｎｏ、１２）と５ｔｌＳ３０４ （Ｎｏ、
］３）および無処理の５ＬＩＳ３０４ （Ｎｏ、１４）
についても同様の試験を行った。
装置に取り付け、ＮＯｘを含む混合ガスを流した。次い
でヒーター５により加熱し、所定の温度でＮ１１３ガス
を添加し、管４通過後のＮＯｘ量を測定した。混合ガス
の組成を第２表に示す。なお、比較のため、従来の技術
の市販ＶｚＯｓ／ＴｉＯ□触媒、酸化処理のみを施した
５ＴＢ４２（Ｎｏ、１２）と５ｔｌＳ３０４ （Ｎｏ、
］３）および無処理の５ＬＩＳ３０４ （Ｎｏ、１４）
についても同様の試験を行った。
測定結果を第１表に併せて示す。本発明例においてはい
ずれの場合も市販のＶＪｓ／ＴｉＯ□触媒と同様に２０
０°Ｃ以上で高い脱硝率を示した。
ずれの場合も市販のＶＪｓ／ＴｉＯ□触媒と同様に２０
０°Ｃ以上で高い脱硝率を示した。
１；）冒
（実施例２）
実施例１で用いた酸化処理および還元処理を施したオー
ステナイト系ステンレス鋼（ｓｕｓ３０４）の管に対し
て第３表に示す条件でフライアッシュによる高温摩耗試
験を行った後、これをＮＯｘ還元試験用管として第２図
の装置に取り付け、実施例１と同じ条件でＮＯｘ還元試
験を行った。
ステナイト系ステンレス鋼（ｓｕｓ３０４）の管に対し
て第３表に示す条件でフライアッシュによる高温摩耗試
験を行った後、これをＮＯｘ還元試験用管として第２図
の装置に取り付け、実施例１と同じ条件でＮＯｘ還元試
験を行った。
測定結果を第４表に示す。本発明例（ＳＵＳ３０４）で
は高温摩耗試験後もきわめて高い脱硝率を示した。
は高温摩耗試験後もきわめて高い脱硝率を示した。
第
表
（発明の効果）
本発明の鋼材は、良好なＮＯｘ還元機能を有し、従来の
セラミックス担体に担持された触媒に比べ、耐摩耗性に
優れる。この鋼材は、鋼板、鋼管等の表面に酸化スケー
ルを形成させた後還元処理を施す本発明方法により容易
に製造することが可能で、実用的価値は非常に太きＵ′
）。
セラミックス担体に担持された触媒に比べ、耐摩耗性に
優れる。この鋼材は、鋼板、鋼管等の表面に酸化スケー
ルを形成させた後還元処理を施す本発明方法により容易
に製造することが可能で、実用的価値は非常に太きＵ′
）。
第１図は、本発明の窒素酸化物還元用鋼材の断面の拡大
模式図である。 第２図は、実施例で用いたＮＯｘ還元試験装置の構成を
示す図である。
模式図である。 第２図は、実施例で用いたＮＯｘ還元試験装置の構成を
示す図である。
Claims (2)
- （１）表面に、金属微粒子の層が形成されていることを
特徴とする窒素酸化物還元用鋼材。 - （２）鋼材表面に、酸化スケール層を形成させ、次いで
この酸化スケール層に対して還元処理を施すことを特徴
とする請求項（１）記載の窒素酸化物還元用鋼材の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2268747A JPH04145945A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 窒素酸化物還元用鋼材およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2268747A JPH04145945A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 窒素酸化物還元用鋼材およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04145945A true JPH04145945A (ja) | 1992-05-19 |
Family
ID=17462777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2268747A Pending JPH04145945A (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 | 窒素酸化物還元用鋼材およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04145945A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111266597A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-12 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 金属钒粉的制备方法 |
-
1990
- 1990-10-05 JP JP2268747A patent/JPH04145945A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111266597A (zh) * | 2020-03-23 | 2020-06-12 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 金属钒粉的制备方法 |
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