JPH0414611B2 - - Google Patents
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- JPH0414611B2 JPH0414611B2 JP15446084A JP15446084A JPH0414611B2 JP H0414611 B2 JPH0414611 B2 JP H0414611B2 JP 15446084 A JP15446084 A JP 15446084A JP 15446084 A JP15446084 A JP 15446084A JP H0414611 B2 JPH0414611 B2 JP H0414611B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- rolling
- thickness
- impact resistance
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は衝撃強度、特に低温における衝撃強度
が著しく改善され、異方性がなく、かつ成形性に
優れたポリオレフイン系シートの製造法に関す
る。 〔従来の技術〕 ポリオレフイン系シートの多くは各種容器、自
動車用部品、電気器具部品、包装材料等に、その
ままの形、あるいは真空成形、圧空成形、プレス
成形等の加工を経て広く使用されている。しかし
ながらこれらのシートは超高分子量のポリエチレ
ンを除いては耐衝撃性が低く、特に強度、剛性に
すぐれるポリプロピレンにいたつてはその傾向が
顕著であり、なかでも低温における耐衝撃性は著
しく不良である。 従来よりこの欠点を改良すべく種々の提案がな
されている。例えば、ポリオレフインに他の重合
体や、エラストマー、可塑剤をブレンドしたり、
オレフインと他の単量体との共重合により耐衝撃
性を改善する提案がある。他の方法としてポリオ
レフインシートを一軸又は二軸に圧延することに
より衝撃強度が向上することが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前者の方法においては、衝撃強度
についての改良は十分でない上に強度、弾性率が
低下するという欠点を生ずる。さらにこれらの方
法においては、用いられる変性剤により成形性、
加工性、各種電気特性や耐水性、耐溶剤溶解性、
耐薬品性、耐候性等においてそれぞれの性能が低
下し易すいという欠点を生ずる。 一方、後者の方法においては、耐衝撃性の向上
は前者の方法よりはやや優れた効果は認められる
もののその効果はなお十分でなく、また得られた
シート中の樹脂の結晶部分や非晶部分が著しく配
向しているため異方性を生じる。それ故、真空成
形や圧空成形の予熱時に張力がかかつて破れた
り、長期に保存した場合に成形物の形状がもとの
成形前の形にもどろうとする効果（いわゆるスプ
リングバツク現象）があつたりするため成形性や
成形物の形態安定性が劣るという欠点を生ずる。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意研
究した結果、結晶性ポリオレフイン系樹脂を素材
とし、これを特定の条件下により圧延してシート
を製造すると耐衝撃性に関して格段に優れたシー
トが他の物性を低下させずにむしろ向上して得ら
れることを認めて本発明に至つた。 即ち本発明は0.05ｇ／10分以上、10ｇ／10分未
満のメルトインデツクスを有する結晶性ポリオレ
フイン系樹脂を下記(a)式を満足する温度条件下で
30秒間以上をかけて２軸圧延することを特徴とす
る耐衝撃性にすぐれたポリオレフイン系シートの
製造方法である。 (a) Tns−５≦Ｔ≦Tns＋５ （ここで、Ｔは圧延温度（℃）であり、Tnsは圧
延前のシート状物又はブロツク状物の融点（℃）
である。） 本発明における結晶性ポリオレフイン系樹脂と
はエチレン、プロピレン、４−メチル−１−ベン
テン、４−メチル−２−ベンテン、３−メチル−
１−ペンテン、１−ブテン、２−ブテン、イソブ
チレン、３−メチル−１−ブテン等のオレフイン
系単量体の単独重合体又はブロツク若しくはラン
ダム共重合体或はこれらのオレフイン系単量体を
主体とし少割合（20モル％以下）の他の単量体、
例えばアクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイ
ン酸およびそれらのエステル、酢酸ビニル等の脂
肪酸ビニルエステル類、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、
アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニ
ルピリジン、イミダゾール等との共重合体のう
ち、圧延成形が可能な結晶化度20％以上の樹脂で
ある。 用いられる樹脂の分子量は比較的高分子量であ
ることがよく、その尺度としてメルトインデツク
ス（又はメルトフロレート）は適切である。好ま
しいメルトインデツクスは10ｇ／10分未満0.05
ｇ／10分以上、特には５ｇ／10分以下0.05ｇ／10
分以上である。ここでメルトインデツクスの測定
条件はポリマーにより異なるが、ポリエチレンに
ついてはJIS Ｋ 6760、ポリプロピレンについて
はJIS Ｋ 6758、その他の樹脂についてはJIS Ｋ
7210に記載された条件のうち、融点＋60℃に最
も近い測定条件を選択し、荷重は2160ｇとする。 メルトインデツクスがこの範囲を越えて大きい
樹脂を使用した場合は十分な耐衝撃性を有するシ
ートを得ることはできない。 本発明は該特定された樹脂を好ましくはシート
状物またはブロツク状物とした後に圧延される。 本発明の実施に当つて、圧延の温度は重要であ
る。圧延温度はTns−５≦Ｔ≦Tns＋５、好まし
くはTns−３≦Ｔ≦Tns＋３の範囲にある必要が
有る。圧延温度Ｔがこの範囲外に有るときは、高
すぎても低すぎても圧延されたシートの耐衝撃性
が低下する。特に本発明の範囲以下の温度で圧延
した後、室温で長期間放置されまたは高温に短時
間さらされた場合、圧延前の厚さにもどる傾向が
つよくシートまたはその成形物の形態安定性が非
常に悪いという欠点を有する。このいわゆるスプ
リングバツク現象は厚さ変化率により定量的に把
握される。 シートの厚さ変化率は次の如くして測定する。 サンプルをほぼ均等に区分した地点よりえらん
だ少なくとも４点以上の測定点でシートの厚さを
測定する。次いで該シートを融点より50℃低い温
度で１時間加熱後、室温まで放冷し少なくとも24
時間放置後同じ点の厚さを測定する。シートの厚
さの変化率は次式により％で示す。 厚さ変化率（％）＝加熱後の厚さ−加
熱前の厚さ／加熱前の厚さ×100 本発明においては上記の温度範囲において30秒
以上かけて圧延することが必要である。圧延時間
が短かいとスプリングバツクが大きく、また耐衝
撃性の向上も期待できない。圧延に要する時間は
長時間であればある程よいが、経済上またはシー
トの劣化を考慮すれば、一般にある範囲が選択さ
れるべきで、この点好ましい圧延時間は２〜60
分、特には３〜30分の間である。 更に圧延前のシート状物またはブロツク状物の
厚さと、圧延後のシート状物またはブロツク状物
の厚さの比で示される圧延比の好ましい範囲は２
〜15好ましくは３〜10である。圧延比が少ない場
合、十分な圧延効果が得られず衝撃強度の増大が
望めない。一方、圧延比を増大しすぎると十分な
衝撃強度の増大が期待できないばかりか、寸法安
定性や成形性が低下することがある。 本発明において圧延は２軸方向に行なうことが
必要である。１軸圧延により得られたシートは、
その物性に著しい異方性が有るために、圧延方向
にサンプリングした試料のアイゾツト強度は強く
でるが、それと直交方向に測定したアイゾツト衝
撃値は著しく低くなる。また他の耐衝撃性測定法
例えばJIS Ｔ 8131に定められた耐貫通性試験に
より耐衝撃性を測定すると、１軸圧延シートの性
能は著しく低い。一般に１軸圧延シートは、その
性質に異方性があるため真空成形、圧空成形によ
り各種製品を製造するとき、シートが破れるとか
金型に対する沿いが悪いとかの欠点を有する。こ
れに対し本発明によるシートは、この様な型沿い
が悪いという欠点もなく、通常のポリオレフイン
シートにおいて、真空成形、圧空成形等により大
形成形品を製造する場合重大な障害になる「た
れ」も見られない。 異方性を定量的に示す方法としては、シート平
面内において各方向にノツチ付アイゾツト強度を
測定し、その内で最も高い値をIz max、それと
シート平面内で直交する方向におけるノツチ付ア
イゾツト衝撃強度をIz minとしその比（RIz）で
あらわすのがよい。 本発明において、より異方性の少ないシートを
得たい場合、原料シートまたは素材ブロツクとし
て異方性の少ない素材から出発することがよい。
該異方性の少ない素材としては、溶融押出法によ
り原料シートを製造する際にダイスのリツプ間隔
と得られる原料シートの厚さの比（一般にドロー
比と呼ばれる）を選定することにより容易に得ら
れる。一般にこのドロー比の範囲は1.2〜2.5であ
り、特に好ましくは1.5〜2.0の間である。より配
向性の少ない原料シートを得るためには、該原料
シートを数枚〜数拾枚積層し融点以上の温度で融
解させ平板状の原料ブロツクとしておくのがよ
い。該原料シート（又は原料ブロツク）は単に押
出加工されたシートであるので、ノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度が低いのは当然である。本発明によ
り製造せられたシートは該定義された衝撃強度比
（RIz）が通常３以下と極めて小さい異方性のな
いシートである。 一般にシート、成形物の強度、弾性率を改良す
るために重合体の結晶化度を低下せしめて、耐衝
撃性を向上させるのが通常であるが、本発明のシ
ートにおいては結晶化度が通常より高いにもかか
わらず耐衝撃性は極めて高い。したがつて本発明
のシートにおいては耐衝撃性が向上すると同時に
強度、弾性率も改良される特徴を有する。本発明
において圧延シートは圧延前のシートに比較して
３％以上、多くは５％以上結晶化度が上昇してい
る。 本発明では耐衝撃性を増大させるために特別の
添加剤や配合剤を必要とせず、またポリオレフイ
ンの分子構造においても変性することを要しない
のでポリオレフインの本来保有する機械的強度、
電気特性、耐水性、耐薬品性などの性質はそのま
ま保持されるという特徴を有する。 本発明におけるシートとは通常の意味で使われ
るシートであり、厚さ100μｍ〜100mmのシートを
いうが、本発明においては200μｍ〜30mm特に
200μｍ〜10mmの範囲のシートが前記特定の物性
値を取り易くよい。 以上のようなシートを製造する装置としては油
圧式プレス、機械式プレス等の平板式プレスがよ
く、ロール圧延は温度制御上及び充分な圧延時間
がとれない等の理由から好まれない。 本発明のシートは圧延中又は圧延後に該シート
が融点より高い温度に長時間さらされるとそのシ
ートの微細構造が破壊されてしまうため耐衝撃性
等の物性の低下を余義なくされてしまう。 本発明のシートは本発明の物性を損なわない範
囲で従来公知の方法で改良されることが可能であ
る。例えば他の樹脂とブレンドすることにより、
また少量の、具体的には約20重量％以下の増量
剤、着色剤、顔料、難燃剤、熱安定剤、劣化防止
剤、透明化剤、帯電防止剤、滑剤、螢光剤、殺菌
剤等を本発明の効果を損しない範囲で配合するこ
ともできる。 本発明のシートは公知のシートの成形加工法に
より必要に応じて加工されることにより従来のポ
リオレフインシートの用途にそのまま使用できる
が、特にその耐衝撃性という性質を利用した分野
に用いるのがよく、例えばヘルメツト、コンテナ
ー、容器、パレツトや自動車部品をはじめとする
輸送機器部品、電気部品、建材等がある。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較列をもつて本発明をさら
に具体的に説明するが、例中において使用される
試験法又は物性値は前記定義された測定法による
他は以下のとおりである。 引張り強度：ASTM Ｄ 638に準拠。 曲げ強度：ASTM Ｄ 790に準拠。 曲げ弾性率：ASTM Ｄ 790に準拠。 耐貫通性：JIS Ｔ 8131に準拠。 不合格のうちおもりが完全に貫通したものを
破壊として表示した。 成形性：圧空成形を行い加熱時のシートの「た
れ」金型への型沿い、成形物の厚さむらの三項
目により成形性を評価した。 融 点：示差走査型熱量計（DSC）により試
料５〜20mgを用い窒素雰囲気下で10℃／分の昇
温速度にて昇温し測定した樹脂の結晶の融解に
もとずく吸熱ピークの頂点に対応する温度によ
り示し、ピークが複数ある場合には最大吸熱量
を示すピークの頂点に対応する温度で示した。 実施例１〜９及び比較例１〜６ メルトインデツクス１ｇ／10分のポリプロピレ
ンホモポリマーを直径40mmφのスクリユーをもつ
単軸押出機及びリツプ間隔を3.7mmに調節したＴ
型ダイス及び約80℃に調節した冷却ロールをもつ
シート引取機よりなるシート成形機により厚さ２
mm（ドロー比＝1.85）、幅180mmの素材シートを得
た。該素材シートを長さ180mmに切り２枚〜16枚
積層し、油圧プレスを用いて厚さ３mm〜30mmの原
料ブロツクを得た。プレス時の圧力は25Kg／cm2で
あり積層物の実温度は185℃であつた。この原料
ブロツクの融点は164℃であつた。 該原料ブロツクを第１表に示す条件で油圧プレ
スを用い圧延した後、水冷した冷却プレスで加圧
しつつ５分間冷却してシートを得た。結果は第１
表に示した如く、平均ノツチ付アイゾツト衝撃強
度はもとより、特に低温における耐衝撃性が著し
く改善されたシートが得られている。そして該シ
ートは他の強度、弾性率の低下もなく、むしろ向
上して、特に通常のポリプロピレンシートの欠点
とされる圧空成形性も良好なシートであつた。 圧延前の素材シート（比較例１に示されるシー
トであり、通常の押出成形シートと同じ）や圧延
温度が極端に高い場合（比較例２）、耐衝撃性、
耐貫通性が低く成形に際してはたれが生じた。 圧延温度が170℃である比較例３のシートは比
較例２に比し衝撃強度はやや増大するもその値は
十分ではなく成形性も悪い。 圧延温度が158℃である比較例４では衝撃強度
は改良されるもののその程度が小さくかつ厚さ変
化率が高くなつているため、成形性に劣る。 圧延時間の短かい比較例５や120℃のいわゆる
冷間圧延シートの例を示す比較例６では厚さ変化
率が共に高く、成形性が劣る。また耐衝撃性も低
い。 比較例 ７〜８ 実施例１と同じ素材ブロツクを使用し、平板プ
レス機に換えて大東製作所製DBR−50型小型ロ
ール圧延機を用い、圧延温度を変えてロール通過
回数10回（実圧延時間10秒以内）で圧延した後、
冷却プレスで冷却して厚さ２mmのシートを得た。
得られたシートの物性値を第１表に示す。比較例
８で得られたシートは異方性が大きく衝撃強度、
成形性の悪いシートであつた。
が著しく改善され、異方性がなく、かつ成形性に
優れたポリオレフイン系シートの製造法に関す
る。 〔従来の技術〕 ポリオレフイン系シートの多くは各種容器、自
動車用部品、電気器具部品、包装材料等に、その
ままの形、あるいは真空成形、圧空成形、プレス
成形等の加工を経て広く使用されている。しかし
ながらこれらのシートは超高分子量のポリエチレ
ンを除いては耐衝撃性が低く、特に強度、剛性に
すぐれるポリプロピレンにいたつてはその傾向が
顕著であり、なかでも低温における耐衝撃性は著
しく不良である。 従来よりこの欠点を改良すべく種々の提案がな
されている。例えば、ポリオレフインに他の重合
体や、エラストマー、可塑剤をブレンドしたり、
オレフインと他の単量体との共重合により耐衝撃
性を改善する提案がある。他の方法としてポリオ
レフインシートを一軸又は二軸に圧延することに
より衝撃強度が向上することが知られている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら前者の方法においては、衝撃強度
についての改良は十分でない上に強度、弾性率が
低下するという欠点を生ずる。さらにこれらの方
法においては、用いられる変性剤により成形性、
加工性、各種電気特性や耐水性、耐溶剤溶解性、
耐薬品性、耐候性等においてそれぞれの性能が低
下し易すいという欠点を生ずる。 一方、後者の方法においては、耐衝撃性の向上
は前者の方法よりはやや優れた効果は認められる
もののその効果はなお十分でなく、また得られた
シート中の樹脂の結晶部分や非晶部分が著しく配
向しているため異方性を生じる。それ故、真空成
形や圧空成形の予熱時に張力がかかつて破れた
り、長期に保存した場合に成形物の形状がもとの
成形前の形にもどろうとする効果（いわゆるスプ
リングバツク現象）があつたりするため成形性や
成形物の形態安定性が劣るという欠点を生ずる。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者らはこれらの欠点を改良すべく鋭意研
究した結果、結晶性ポリオレフイン系樹脂を素材
とし、これを特定の条件下により圧延してシート
を製造すると耐衝撃性に関して格段に優れたシー
トが他の物性を低下させずにむしろ向上して得ら
れることを認めて本発明に至つた。 即ち本発明は0.05ｇ／10分以上、10ｇ／10分未
満のメルトインデツクスを有する結晶性ポリオレ
フイン系樹脂を下記(a)式を満足する温度条件下で
30秒間以上をかけて２軸圧延することを特徴とす
る耐衝撃性にすぐれたポリオレフイン系シートの
製造方法である。 (a) Tns−５≦Ｔ≦Tns＋５ （ここで、Ｔは圧延温度（℃）であり、Tnsは圧
延前のシート状物又はブロツク状物の融点（℃）
である。） 本発明における結晶性ポリオレフイン系樹脂と
はエチレン、プロピレン、４−メチル−１−ベン
テン、４−メチル−２−ベンテン、３−メチル−
１−ペンテン、１−ブテン、２−ブテン、イソブ
チレン、３−メチル−１−ブテン等のオレフイン
系単量体の単独重合体又はブロツク若しくはラン
ダム共重合体或はこれらのオレフイン系単量体を
主体とし少割合（20モル％以下）の他の単量体、
例えばアクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイ
ン酸およびそれらのエステル、酢酸ビニル等の脂
肪酸ビニルエステル類、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルエーテル類、アクリロニトリル、
アクリルアミド、Ｎ−ビニルカルバゾール、ビニ
ルピリジン、イミダゾール等との共重合体のう
ち、圧延成形が可能な結晶化度20％以上の樹脂で
ある。 用いられる樹脂の分子量は比較的高分子量であ
ることがよく、その尺度としてメルトインデツク
ス（又はメルトフロレート）は適切である。好ま
しいメルトインデツクスは10ｇ／10分未満0.05
ｇ／10分以上、特には５ｇ／10分以下0.05ｇ／10
分以上である。ここでメルトインデツクスの測定
条件はポリマーにより異なるが、ポリエチレンに
ついてはJIS Ｋ 6760、ポリプロピレンについて
はJIS Ｋ 6758、その他の樹脂についてはJIS Ｋ
7210に記載された条件のうち、融点＋60℃に最
も近い測定条件を選択し、荷重は2160ｇとする。 メルトインデツクスがこの範囲を越えて大きい
樹脂を使用した場合は十分な耐衝撃性を有するシ
ートを得ることはできない。 本発明は該特定された樹脂を好ましくはシート
状物またはブロツク状物とした後に圧延される。 本発明の実施に当つて、圧延の温度は重要であ
る。圧延温度はTns−５≦Ｔ≦Tns＋５、好まし
くはTns−３≦Ｔ≦Tns＋３の範囲にある必要が
有る。圧延温度Ｔがこの範囲外に有るときは、高
すぎても低すぎても圧延されたシートの耐衝撃性
が低下する。特に本発明の範囲以下の温度で圧延
した後、室温で長期間放置されまたは高温に短時
間さらされた場合、圧延前の厚さにもどる傾向が
つよくシートまたはその成形物の形態安定性が非
常に悪いという欠点を有する。このいわゆるスプ
リングバツク現象は厚さ変化率により定量的に把
握される。 シートの厚さ変化率は次の如くして測定する。 サンプルをほぼ均等に区分した地点よりえらん
だ少なくとも４点以上の測定点でシートの厚さを
測定する。次いで該シートを融点より50℃低い温
度で１時間加熱後、室温まで放冷し少なくとも24
時間放置後同じ点の厚さを測定する。シートの厚
さの変化率は次式により％で示す。 厚さ変化率（％）＝加熱後の厚さ−加
熱前の厚さ／加熱前の厚さ×100 本発明においては上記の温度範囲において30秒
以上かけて圧延することが必要である。圧延時間
が短かいとスプリングバツクが大きく、また耐衝
撃性の向上も期待できない。圧延に要する時間は
長時間であればある程よいが、経済上またはシー
トの劣化を考慮すれば、一般にある範囲が選択さ
れるべきで、この点好ましい圧延時間は２〜60
分、特には３〜30分の間である。 更に圧延前のシート状物またはブロツク状物の
厚さと、圧延後のシート状物またはブロツク状物
の厚さの比で示される圧延比の好ましい範囲は２
〜15好ましくは３〜10である。圧延比が少ない場
合、十分な圧延効果が得られず衝撃強度の増大が
望めない。一方、圧延比を増大しすぎると十分な
衝撃強度の増大が期待できないばかりか、寸法安
定性や成形性が低下することがある。 本発明において圧延は２軸方向に行なうことが
必要である。１軸圧延により得られたシートは、
その物性に著しい異方性が有るために、圧延方向
にサンプリングした試料のアイゾツト強度は強く
でるが、それと直交方向に測定したアイゾツト衝
撃値は著しく低くなる。また他の耐衝撃性測定法
例えばJIS Ｔ 8131に定められた耐貫通性試験に
より耐衝撃性を測定すると、１軸圧延シートの性
能は著しく低い。一般に１軸圧延シートは、その
性質に異方性があるため真空成形、圧空成形によ
り各種製品を製造するとき、シートが破れるとか
金型に対する沿いが悪いとかの欠点を有する。こ
れに対し本発明によるシートは、この様な型沿い
が悪いという欠点もなく、通常のポリオレフイン
シートにおいて、真空成形、圧空成形等により大
形成形品を製造する場合重大な障害になる「た
れ」も見られない。 異方性を定量的に示す方法としては、シート平
面内において各方向にノツチ付アイゾツト強度を
測定し、その内で最も高い値をIz max、それと
シート平面内で直交する方向におけるノツチ付ア
イゾツト衝撃強度をIz minとしその比（RIz）で
あらわすのがよい。 本発明において、より異方性の少ないシートを
得たい場合、原料シートまたは素材ブロツクとし
て異方性の少ない素材から出発することがよい。
該異方性の少ない素材としては、溶融押出法によ
り原料シートを製造する際にダイスのリツプ間隔
と得られる原料シートの厚さの比（一般にドロー
比と呼ばれる）を選定することにより容易に得ら
れる。一般にこのドロー比の範囲は1.2〜2.5であ
り、特に好ましくは1.5〜2.0の間である。より配
向性の少ない原料シートを得るためには、該原料
シートを数枚〜数拾枚積層し融点以上の温度で融
解させ平板状の原料ブロツクとしておくのがよ
い。該原料シート（又は原料ブロツク）は単に押
出加工されたシートであるので、ノツチ付アイゾ
ツト衝撃強度が低いのは当然である。本発明によ
り製造せられたシートは該定義された衝撃強度比
（RIz）が通常３以下と極めて小さい異方性のな
いシートである。 一般にシート、成形物の強度、弾性率を改良す
るために重合体の結晶化度を低下せしめて、耐衝
撃性を向上させるのが通常であるが、本発明のシ
ートにおいては結晶化度が通常より高いにもかか
わらず耐衝撃性は極めて高い。したがつて本発明
のシートにおいては耐衝撃性が向上すると同時に
強度、弾性率も改良される特徴を有する。本発明
において圧延シートは圧延前のシートに比較して
３％以上、多くは５％以上結晶化度が上昇してい
る。 本発明では耐衝撃性を増大させるために特別の
添加剤や配合剤を必要とせず、またポリオレフイ
ンの分子構造においても変性することを要しない
のでポリオレフインの本来保有する機械的強度、
電気特性、耐水性、耐薬品性などの性質はそのま
ま保持されるという特徴を有する。 本発明におけるシートとは通常の意味で使われ
るシートであり、厚さ100μｍ〜100mmのシートを
いうが、本発明においては200μｍ〜30mm特に
200μｍ〜10mmの範囲のシートが前記特定の物性
値を取り易くよい。 以上のようなシートを製造する装置としては油
圧式プレス、機械式プレス等の平板式プレスがよ
く、ロール圧延は温度制御上及び充分な圧延時間
がとれない等の理由から好まれない。 本発明のシートは圧延中又は圧延後に該シート
が融点より高い温度に長時間さらされるとそのシ
ートの微細構造が破壊されてしまうため耐衝撃性
等の物性の低下を余義なくされてしまう。 本発明のシートは本発明の物性を損なわない範
囲で従来公知の方法で改良されることが可能であ
る。例えば他の樹脂とブレンドすることにより、
また少量の、具体的には約20重量％以下の増量
剤、着色剤、顔料、難燃剤、熱安定剤、劣化防止
剤、透明化剤、帯電防止剤、滑剤、螢光剤、殺菌
剤等を本発明の効果を損しない範囲で配合するこ
ともできる。 本発明のシートは公知のシートの成形加工法に
より必要に応じて加工されることにより従来のポ
リオレフインシートの用途にそのまま使用できる
が、特にその耐衝撃性という性質を利用した分野
に用いるのがよく、例えばヘルメツト、コンテナ
ー、容器、パレツトや自動車部品をはじめとする
輸送機器部品、電気部品、建材等がある。 〔実施例〕 以下に実施例及び比較列をもつて本発明をさら
に具体的に説明するが、例中において使用される
試験法又は物性値は前記定義された測定法による
他は以下のとおりである。 引張り強度：ASTM Ｄ 638に準拠。 曲げ強度：ASTM Ｄ 790に準拠。 曲げ弾性率：ASTM Ｄ 790に準拠。 耐貫通性：JIS Ｔ 8131に準拠。 不合格のうちおもりが完全に貫通したものを
破壊として表示した。 成形性：圧空成形を行い加熱時のシートの「た
れ」金型への型沿い、成形物の厚さむらの三項
目により成形性を評価した。 融 点：示差走査型熱量計（DSC）により試
料５〜20mgを用い窒素雰囲気下で10℃／分の昇
温速度にて昇温し測定した樹脂の結晶の融解に
もとずく吸熱ピークの頂点に対応する温度によ
り示し、ピークが複数ある場合には最大吸熱量
を示すピークの頂点に対応する温度で示した。 実施例１〜９及び比較例１〜６ メルトインデツクス１ｇ／10分のポリプロピレ
ンホモポリマーを直径40mmφのスクリユーをもつ
単軸押出機及びリツプ間隔を3.7mmに調節したＴ
型ダイス及び約80℃に調節した冷却ロールをもつ
シート引取機よりなるシート成形機により厚さ２
mm（ドロー比＝1.85）、幅180mmの素材シートを得
た。該素材シートを長さ180mmに切り２枚〜16枚
積層し、油圧プレスを用いて厚さ３mm〜30mmの原
料ブロツクを得た。プレス時の圧力は25Kg／cm2で
あり積層物の実温度は185℃であつた。この原料
ブロツクの融点は164℃であつた。 該原料ブロツクを第１表に示す条件で油圧プレ
スを用い圧延した後、水冷した冷却プレスで加圧
しつつ５分間冷却してシートを得た。結果は第１
表に示した如く、平均ノツチ付アイゾツト衝撃強
度はもとより、特に低温における耐衝撃性が著し
く改善されたシートが得られている。そして該シ
ートは他の強度、弾性率の低下もなく、むしろ向
上して、特に通常のポリプロピレンシートの欠点
とされる圧空成形性も良好なシートであつた。 圧延前の素材シート（比較例１に示されるシー
トであり、通常の押出成形シートと同じ）や圧延
温度が極端に高い場合（比較例２）、耐衝撃性、
耐貫通性が低く成形に際してはたれが生じた。 圧延温度が170℃である比較例３のシートは比
較例２に比し衝撃強度はやや増大するもその値は
十分ではなく成形性も悪い。 圧延温度が158℃である比較例４では衝撃強度
は改良されるもののその程度が小さくかつ厚さ変
化率が高くなつているため、成形性に劣る。 圧延時間の短かい比較例５や120℃のいわゆる
冷間圧延シートの例を示す比較例６では厚さ変化
率が共に高く、成形性が劣る。また耐衝撃性も低
い。 比較例 ７〜８ 実施例１と同じ素材ブロツクを使用し、平板プ
レス機に換えて大東製作所製DBR−50型小型ロ
ール圧延機を用い、圧延温度を変えてロール通過
回数10回（実圧延時間10秒以内）で圧延した後、
冷却プレスで冷却して厚さ２mmのシートを得た。
得られたシートの物性値を第１表に示す。比較例
８で得られたシートは異方性が大きく衝撃強度、
成形性の悪いシートであつた。
【表】
【表】
実施例10及び比較例10
メルトインデツクスが１ｇ／10分のポリプロピ
レンに換えて種々のメルトインデツクス値を示す
プロピレン系重合体を用いて実施例１に準じてシ
ートを作製した。シート作製条件及び結果を第２
表に示した。 実施例 11〜12 実施例１と同じ素材シートを加熱溶融し素材ブ
ロツクを造ることなく単に積層したものを直接圧
延する以外は実施例１に準じてシートを作製し
た。結果を第２表に示した。
レンに換えて種々のメルトインデツクス値を示す
プロピレン系重合体を用いて実施例１に準じてシ
ートを作製した。シート作製条件及び結果を第２
表に示した。 実施例 11〜12 実施例１と同じ素材シートを加熱溶融し素材ブ
ロツクを造ることなく単に積層したものを直接圧
延する以外は実施例１に準じてシートを作製し
た。結果を第２表に示した。
【表】
実施例13〜14及び比較例11〜12
エチレン含有率15重量％、プロピレン含有率85
重量％より成るメルトインデツクス0.8ｇ／10分
のブロツクコポリマーを用い、第３表に示す条件
で圧延を行ない、その物性を測定した。なお圧延
前のポリマーの融点は163℃であつた。その結果
を第３表に示す。未圧延シートの物性、圧延時間
が極度に短い場合をそれぞれ比較例として併せて
記載する。実施例13、14においては耐貫通性、成
形性ともに良好であつた。
重量％より成るメルトインデツクス0.8ｇ／10分
のブロツクコポリマーを用い、第３表に示す条件
で圧延を行ない、その物性を測定した。なお圧延
前のポリマーの融点は163℃であつた。その結果
を第３表に示す。未圧延シートの物性、圧延時間
が極度に短い場合をそれぞれ比較例として併せて
記載する。実施例13、14においては耐貫通性、成
形性ともに良好であつた。
【表】
実施例15〜19及び比較例13〜17
MI＝0.5ｇ／10分の高密度ポリエチレン（比重
0.960）を直径40mmφのスクリユーをもつ単軸押
出機及びリツプ間隔を3.5mmに調節したＴ型ダイ
ス及び約80℃に調節した冷却ロールをもつシート
引取機よりなるシート成形機により厚さ２mm（ド
ロー比＝1.75）、幅180mmの素材シートを得た。該
素材シートを長さ180mmに切り２枚〜16枚積層し、
油圧プレスを用いて厚さ３mm〜30mmの原料ブロツ
クを得た。この原料ブロツクの融点は132℃であ
つた。 該原料ブロツクを第４表に示す条件で油圧プレ
スを用い圧延した後、水冷した冷却プレスで加圧
しつつ５分間冷却してシートを得た。結果は第４
表に示した如く平均ノツチ付アイゾツト衝撃強度
はもとより、特に低温における耐衝撃性が著しく
改善されたシートが得られている。そして該シー
トは他の強度、曲げ弾性率の低下もなく、熱成形
時の「たれ」もなく成形性も良好なシートあつ
た。 圧延前の素材シート（比較例13に示されるシー
トであり、通常の押出成形シートと同じ）や圧延
温度が極端に高い場合（比較例14）、耐衝撃性、
耐貫通性が低く成形に際しては「たれ」が生じ
る。 圧延温度が138℃である比較例15のシートは比
較例14に比し衝撃強度はやや増大するもその値は
十分ではなく成形性も悪い。 圧延温度が110℃である比較例16では衝撃強度
は改良されるもののその程度が小さくかつ厚さ変
化率が高くなつているため、成形性に劣る。 比較例 17〜18 実施例15と同じ素材ブロツクを使用し、平板プ
レス機に換えて大東製作所製DBR−50型小型ロ
ール圧延機を用い、ロール通過回数10回（実圧延
時間10秒以内）で圧延した後、冷却プレスで冷却
して厚さ２mmのシートを得た。得られたシートの
物性値を第４表に示す。比較例17で得られたシー
トは異方性が大きく衝撃強度、成形性の悪いシー
トであつた。また圧延温度を135℃とした比較例
18においては圧延ロールにシートが付着して良好
なシートが得られなかつた。 実施例20〜21及び比較例19 種々のMI値を示すポリエチレンを用いて実施
例１に準じて厚さ２mmのシートを作製した。シー
トの物性を第５表に示した。 実施例 22 MI＝2.0ｇ／10分の１−ブテン−エチレン共重
合体（エチレン含有量95重量％）を用いた以外は
実施例15と同様にしてシートを作製した。なお原
料ブロツクの融点は131℃であつた。結果を第５
表に示した。
0.960）を直径40mmφのスクリユーをもつ単軸押
出機及びリツプ間隔を3.5mmに調節したＴ型ダイ
ス及び約80℃に調節した冷却ロールをもつシート
引取機よりなるシート成形機により厚さ２mm（ド
ロー比＝1.75）、幅180mmの素材シートを得た。該
素材シートを長さ180mmに切り２枚〜16枚積層し、
油圧プレスを用いて厚さ３mm〜30mmの原料ブロツ
クを得た。この原料ブロツクの融点は132℃であ
つた。 該原料ブロツクを第４表に示す条件で油圧プレ
スを用い圧延した後、水冷した冷却プレスで加圧
しつつ５分間冷却してシートを得た。結果は第４
表に示した如く平均ノツチ付アイゾツト衝撃強度
はもとより、特に低温における耐衝撃性が著しく
改善されたシートが得られている。そして該シー
トは他の強度、曲げ弾性率の低下もなく、熱成形
時の「たれ」もなく成形性も良好なシートあつ
た。 圧延前の素材シート（比較例13に示されるシー
トであり、通常の押出成形シートと同じ）や圧延
温度が極端に高い場合（比較例14）、耐衝撃性、
耐貫通性が低く成形に際しては「たれ」が生じ
る。 圧延温度が138℃である比較例15のシートは比
較例14に比し衝撃強度はやや増大するもその値は
十分ではなく成形性も悪い。 圧延温度が110℃である比較例16では衝撃強度
は改良されるもののその程度が小さくかつ厚さ変
化率が高くなつているため、成形性に劣る。 比較例 17〜18 実施例15と同じ素材ブロツクを使用し、平板プ
レス機に換えて大東製作所製DBR−50型小型ロ
ール圧延機を用い、ロール通過回数10回（実圧延
時間10秒以内）で圧延した後、冷却プレスで冷却
して厚さ２mmのシートを得た。得られたシートの
物性値を第４表に示す。比較例17で得られたシー
トは異方性が大きく衝撃強度、成形性の悪いシー
トであつた。また圧延温度を135℃とした比較例
18においては圧延ロールにシートが付着して良好
なシートが得られなかつた。 実施例20〜21及び比較例19 種々のMI値を示すポリエチレンを用いて実施
例１に準じて厚さ２mmのシートを作製した。シー
トの物性を第５表に示した。 実施例 22 MI＝2.0ｇ／10分の１−ブテン−エチレン共重
合体（エチレン含有量95重量％）を用いた以外は
実施例15と同様にしてシートを作製した。なお原
料ブロツクの融点は131℃であつた。結果を第５
表に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 0.05ｇ／10分以上、10ｇ／10分未満のメルト
インデツクスを有する結晶性ポリオレフイン系樹
脂を下記(a)式を満足する温度条件下で30秒間以上
をかけて２軸圧延することを特徴とする耐衝撃性
にすぐれたポリオレフイン系シートの製造方法。 (a) Tns−５≦Ｔ≦Tns＋５ （ここでＴは圧延温度（℃）であり、Tnsは圧延
前のシート状物又はブロツク状物の融点（℃）で
ある。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15446084A JPS6131229A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 耐衝撃性に優れたポリオレフイン系シ−トの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15446084A JPS6131229A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 耐衝撃性に優れたポリオレフイン系シ−トの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6131229A JPS6131229A (ja) | 1986-02-13 |
| JPH0414611B2 true JPH0414611B2 (ja) | 1992-03-13 |
Family
ID=15584719
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15446084A Granted JPS6131229A (ja) | 1984-07-24 | 1984-07-24 | 耐衝撃性に優れたポリオレフイン系シ−トの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6131229A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02196626A (ja) * | 1989-01-26 | 1990-08-03 | Chisso Corp | 圧延フィルムまたはシートの製造方法 |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP15446084A patent/JPS6131229A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6131229A (ja) | 1986-02-13 |
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