JPH0414720B2 - - Google Patents
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- JPH0414720B2 JPH0414720B2 JP58187198A JP18719883A JPH0414720B2 JP H0414720 B2 JPH0414720 B2 JP H0414720B2 JP 58187198 A JP58187198 A JP 58187198A JP 18719883 A JP18719883 A JP 18719883A JP H0414720 B2 JPH0414720 B2 JP H0414720B2
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- JP
- Japan
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- impurities
- lubricant
- purified
- product
- solvent
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/30—Post-polymerisation treatment, e.g. recovery, purification, drying
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M175/00—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning
- C10M175/0075—Working-up used lubricants to recover useful products ; Cleaning synthetic oil based
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/915—Fluorine containing
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、過フツ素化エーテル、クロルフルオ
ルカーボン等の水素のないフツ素化潤滑剤を精製
する方法に関する。
ルカーボン等の水素のないフツ素化潤滑剤を精製
する方法に関する。
更に、本発明はこの方法を実施するのに適した
装置に関する。
装置に関する。
化学工業、航空、宇宙航行、また、真空技術に
おいても、一般式: −〔(O−C(CE3)F−CF2)x−OCF2〕n− の過フツ素化エーテル又は水素の無い飽和クロル
フルオルカーボン(ポリトリフルオルクロルエチ
レン)を潤滑剤として用いることは公知である。
おいても、一般式: −〔(O−C(CE3)F−CF2)x−OCF2〕n− の過フツ素化エーテル又は水素の無い飽和クロル
フルオルカーボン(ポリトリフルオルクロルエチ
レン)を潤滑剤として用いることは公知である。
この種の油性の潤滑剤は、機械的真空ポンプに
おいて潤滑剤として作用する以外に、冷却剤や防
水剤としても作用する。この種の油は拡散ポンプ
において推進薬として働らく。この種の油は、水
素又は炭化水素が存在しないので、真空技術で用
いることが要求される。例えば、酸に富むガスを
吐出しなければならない場合がこの例である。炭
化水素を含有する通常の鉱油を使用すれば、爆発
の危険性が生じる。
おいて潤滑剤として作用する以外に、冷却剤や防
水剤としても作用する。この種の油は拡散ポンプ
において推進薬として働らく。この種の油は、水
素又は炭化水素が存在しないので、真空技術で用
いることが要求される。例えば、酸に富むガスを
吐出しなければならない場合がこの例である。炭
化水素を含有する通常の鉱油を使用すれば、爆発
の危険性が生じる。
前述のフツ素化潤滑剤は商品名「フオンブリン
(Fomblin)」(モンテエジソン社の登録商標)や
「ハロカーボン」(ハロカーボンプロダクツ社の登
録商標)により市販されている。これらの潤滑剤
を真空ポンプで使用する間に、いくらかの不純物
が入る。これらの不純物は一方において機械的性
質のもの(摩耗、ほこり等)である。他方におい
て、これらの不純物は、例えば、水素の無い潤滑
剤で作動する真空ポンプに連結され、鉱油で作動
する補助(backing)ポンプから出て来る残留炭
化水素から成る。例えば、このような真空補助ポ
ンプは、拡散真空ポンプを作動するのに必要であ
る。過フツ素化エーテルを加熱し、炭素粉末と混
合した後ろ過することによつて精製することはす
でに提案された。
(Fomblin)」(モンテエジソン社の登録商標)や
「ハロカーボン」(ハロカーボンプロダクツ社の登
録商標)により市販されている。これらの潤滑剤
を真空ポンプで使用する間に、いくらかの不純物
が入る。これらの不純物は一方において機械的性
質のもの(摩耗、ほこり等)である。他方におい
て、これらの不純物は、例えば、水素の無い潤滑
剤で作動する真空ポンプに連結され、鉱油で作動
する補助(backing)ポンプから出て来る残留炭
化水素から成る。例えば、このような真空補助ポ
ンプは、拡散真空ポンプを作動するのに必要であ
る。過フツ素化エーテルを加熱し、炭素粉末と混
合した後ろ過することによつて精製することはす
でに提案された。
しかし、この方法で除去されるのは機械的不純
物だけである。望ましくない炭化水素又は鉱油の
不純物は潤滑剤中に残る。かかる潤滑剤は、水素
の無い状態で吐出しなければならない真空ポンプ
において再使用するのに適していない。
物だけである。望ましくない炭化水素又は鉱油の
不純物は潤滑剤中に残る。かかる潤滑剤は、水素
の無い状態で吐出しなければならない真空ポンプ
において再使用するのに適していない。
従つて、そのような真空ポンプには、常に水素
の無い新しい潤滑油を供給するのが普通である。
の無い新しい潤滑油を供給するのが普通である。
従つて、そのような真空ポンプを作動すること
は極めて高価である、というのは、そのような油
の1当りの値段は1000〜2000ドイツマルク(お
よそ9万〜18万円)に及ぶからである。更に、使
用した油を廃棄する問題が起きる。これらの油を
焼き尽くすには特別の予防手段が必要になる、と
いうのは排出するフツ素が環境を汚染するからで
ある。
は極めて高価である、というのは、そのような油
の1当りの値段は1000〜2000ドイツマルク(お
よそ9万〜18万円)に及ぶからである。更に、使
用した油を廃棄する問題が起きる。これらの油を
焼き尽くすには特別の予防手段が必要になる、と
いうのは排出するフツ素が環境を汚染するからで
ある。
本発明の主目的は、鉱油の不純物の除去を可能
にする水素の無いフツ素化潤滑剤の精製方法を提
供するものである。
にする水素の無いフツ素化潤滑剤の精製方法を提
供するものである。
本発明によれば、この目的は、初めにフツ素化
潤滑剤をフルオルクロル炭化水素に溶解した後、
グリース溶剤を加え、これにより沈殿するフツ素
化潤滑剤を分離し、これを脱ガス化させることに
より達成する。
潤滑剤をフルオルクロル炭化水素に溶解した後、
グリース溶剤を加え、これにより沈殿するフツ素
化潤滑剤を分離し、これを脱ガス化させることに
より達成する。
フツ素化潤滑剤とその中に含まれる鉱油不純物
とをフルオルクロル炭化水素に溶解する。フツ素
化潤滑剤はその後に加えるグリース溶剤(ガソリ
ン、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等)にもはや
溶解しない。そのため、フツ素化潤滑剤は沈殿す
るが鉱油不純物は溶液中に残る。グリース溶剤は
簡単な方法で分離できる、というのは、公知のフ
ツ素化潤滑剤の密度は高い(約1.9)からである。
それに続く脱ガス化工程が残留する溶剤をフツ素
化潤滑剤より除去するのに必要である。
とをフルオルクロル炭化水素に溶解する。フツ素
化潤滑剤はその後に加えるグリース溶剤(ガソリ
ン、ベンゼン、トルエン、ヘキサン等)にもはや
溶解しない。そのため、フツ素化潤滑剤は沈殿す
るが鉱油不純物は溶液中に残る。グリース溶剤は
簡単な方法で分離できる、というのは、公知のフ
ツ素化潤滑剤の密度は高い(約1.9)からである。
それに続く脱ガス化工程が残留する溶剤をフツ素
化潤滑剤より除去するのに必要である。
クロルフルオル炭化水素の沸点は(例えばトリ
クロルトリフルオルエタンの場合)約50℃であ
り、溶剤として適している。よつて、一方では、
ほとんどのプロセス工程はほぼ室温において行う
ことができる。他方では、この溶剤の完全な除去
は簡単な方法で行うことができる、というのは比
較的に低い真空及び/又は生成物を加熱して溶剤
の沸点よりも若干高い温度にすれば十分だからで
ある。
クロルトリフルオルエタンの場合)約50℃であ
り、溶剤として適している。よつて、一方では、
ほとんどのプロセス工程はほぼ室温において行う
ことができる。他方では、この溶剤の完全な除去
は簡単な方法で行うことができる、というのは比
較的に低い真空及び/又は生成物を加熱して溶剤
の沸点よりも若干高い温度にすれば十分だからで
ある。
機械的不純物をろ過により更に除去することは
鉱油不純物の除去に先立つて又は除去の後に行う
ことができる。
鉱油不純物の除去に先立つて又は除去の後に行う
ことができる。
フツ素化潤滑剤のろ過を最終工程で行うことが
好ましい、というのは先のプロセス工程の間に同
様に潤滑剤に入り込む機械的不純物もまたろ過に
よつて除かれるからである。
好ましい、というのは先のプロセス工程の間に同
様に潤滑剤に入り込む機械的不純物もまたろ過に
よつて除かれるからである。
本発明の方法により、潤滑剤の純度が極めて高
くなる。炭化水素の残留不純物は1μg/mlより
少く、従つて、これは潤滑剤を使用する以前の開
始生成物の残留不純物が製造業者人の仕様書によ
れば3μg/mlとなつているのでそれよりもずつ
と低い。精製した潤滑剤をブルーバンド(blue
band)ろ過器でろ器した後には、無機固体物質
から成る不純物はもはや検出されない。
くなる。炭化水素の残留不純物は1μg/mlより
少く、従つて、これは潤滑剤を使用する以前の開
始生成物の残留不純物が製造業者人の仕様書によ
れば3μg/mlとなつているのでそれよりもずつ
と低い。精製した潤滑剤をブルーバンド(blue
band)ろ過器でろ器した後には、無機固体物質
から成る不純物はもはや検出されない。
本発明による方法を行う好適な装置は、孔底
(perborated bottom)を備えた容器から成り、
該孔底を通して精製されるべき潤滑剤が頂部から
底部の方向に流れ、グリース溶剤が底部から頂部
の方向に流れる。該装置では、鉱油不純物の無い
フツ素化潤滑剤を容器の最下端から抜き出すこと
ができる。
(perborated bottom)を備えた容器から成り、
該孔底を通して精製されるべき潤滑剤が頂部から
底部の方向に流れ、グリース溶剤が底部から頂部
の方向に流れる。該装置では、鉱油不純物の無い
フツ素化潤滑剤を容器の最下端から抜き出すこと
ができる。
本発明のそれ以上の利点及び詳細は、実験室規
模のプロセスの実施例により、及び一層大規模の
プロセスを実施するのに適した装置によつて例示
する。
模のプロセスの実施例により、及び一層大規模の
プロセスを実施するのに適した装置によつて例示
する。
実験室規模の本発明の精製プロセスを次の通り
行つた:精製されるべき過フツ素化エーテル(フ
オンブリン)約370gを1000mlの分離漏斗に装入
し、トリクロルトリフルオルエタン約250ml中に
溶解した。
行つた:精製されるべき過フツ素化エーテル(フ
オンブリン)約370gを1000mlの分離漏斗に装入
し、トリクロルトリフルオルエタン約250ml中に
溶解した。
次に、ベンゼン約200mlを加え、振とうにより
精製されるべき沈澱を起こさせた。密度が高いこ
とにより下方にたまる生成物を更に2個の250ml
分離漏斗に排出した。これらのプロセス工程をく
り返すのが好都合である。次にこうして得た生成
物を毎回1000mlの丸底フラスコに排出し、真空ポ
ンプに接続して生成物中になお残る溶剤(約30
g)を吸い出した。最後に、70℃に加熱し、更
に、真空棚(shelf)乾燥機で約1時間脱ガス化
を行つた。
精製されるべき沈澱を起こさせた。密度が高いこ
とにより下方にたまる生成物を更に2個の250ml
分離漏斗に排出した。これらのプロセス工程をく
り返すのが好都合である。次にこうして得た生成
物を毎回1000mlの丸底フラスコに排出し、真空ポ
ンプに接続して生成物中になお残る溶剤(約30
g)を吸い出した。最後に、70℃に加熱し、更
に、真空棚(shelf)乾燥機で約1時間脱ガス化
を行つた。
最終のプロセス工程はブルーバンドろ過器によ
る生成物のろ過であつた。真空を用いない場合、
生成物が該ろ過器を通過するのに約1週間を要す
る。収率は約75%になつた。炭化水素の残留不純
物は1μg/mlであつた。機械的不純物はもはや
検出されなかつた。収率は、精製されるべき生成
物を多量に使用することによつて上げることがで
きる。
る生成物のろ過であつた。真空を用いない場合、
生成物が該ろ過器を通過するのに約1週間を要す
る。収率は約75%になつた。炭化水素の残留不純
物は1μg/mlであつた。機械的不純物はもはや
検出されなかつた。収率は、精製されるべき生成
物を多量に使用することによつて上げることがで
きる。
本発明を実施するのに適した装置の例を添付図
に示す。該装置は孔底2(好ましくは高品質鋼の
孔底)を備える実質的にまつすぐに立つた容器1
から成る。精製されるべき生成物を予めクロルフ
ツ素化(chlorofluorinated)炭化水素に溶解し
た後、上部域に配置した連結ブランチ3を通して
供給した。グリース溶剤を入口管4を通して脈動
(pulsation)下に下部域に入れた。脈動を得るの
に、図示したパルセーター5を用いた。装置が作
動する場合、精製されるべき生成物は多孔板を備
えた容器1の部分を通つて頂部より底部の方向に
流れ、グリース溶剤は底部から頂部の方向に流れ
る。こうして精製された生成物は、容器1の下
部、正確には供給管4(空間6)より下にたま
り、出口7を通して抜き出すことができる。グリ
ース溶剤及びそれに溶解した不純物の出口8は孔
底2の上方に配置する。生成物は出口7から脱ガ
ス化装置9(単にブロツクによつて表わす)に入
り、そこで、残留溶剤の除去を真空下(約1ミリ
バール)で行う。最後に、機械的不純物の除去を
行う。これは、好ましくは、ブルーバンドろ過器
で行われ、該ろ過器も単にブロツク10によつて
表わす。
に示す。該装置は孔底2(好ましくは高品質鋼の
孔底)を備える実質的にまつすぐに立つた容器1
から成る。精製されるべき生成物を予めクロルフ
ツ素化(chlorofluorinated)炭化水素に溶解し
た後、上部域に配置した連結ブランチ3を通して
供給した。グリース溶剤を入口管4を通して脈動
(pulsation)下に下部域に入れた。脈動を得るの
に、図示したパルセーター5を用いた。装置が作
動する場合、精製されるべき生成物は多孔板を備
えた容器1の部分を通つて頂部より底部の方向に
流れ、グリース溶剤は底部から頂部の方向に流れ
る。こうして精製された生成物は、容器1の下
部、正確には供給管4(空間6)より下にたま
り、出口7を通して抜き出すことができる。グリ
ース溶剤及びそれに溶解した不純物の出口8は孔
底2の上方に配置する。生成物は出口7から脱ガ
ス化装置9(単にブロツクによつて表わす)に入
り、そこで、残留溶剤の除去を真空下(約1ミリ
バール)で行う。最後に、機械的不純物の除去を
行う。これは、好ましくは、ブルーバンドろ過器
で行われ、該ろ過器も単にブロツク10によつて
表わす。
添付図は、本発明の方法を実施するのに適した
装置の一例を表わす図である。
装置の一例を表わす図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 精製されるべき潤滑剤をクロルフツ素化炭化
水素に溶解した後、グリース溶剤を加え、それに
より沈殿する潤滑剤を分離し、脱ガス化を行うこ
とを特徴とする水素の無いフツ素化潤滑剤の精製
方法。 2 機械的不純物を排除するために更にろ過を行
う特許請求の範囲第1項記載の方法。 3 機械的不純物を除去するろ過が炭化水素不純
物を除去するプロセス工程の後である特許請求の
範囲第2項記載の方法。 4 クロルフルオルカーボンとしてトリクロルト
リフルオルエタンを用いる特許請求の範囲第1〜
3項のいずれか一項記載の方法。 5 グリース溶剤としてガソリン、ベンゼン、ト
ルエン、ヘキサン等を用いる特許請求の範囲第1
〜4項のいずれか一項記載の方法。 6 精製されるべき生成物の脱ガス化を真空下で
行う特許請求の範囲第1〜5項のいずれか一項記
載の方法。 7 精製されるべき生成物を真空脱ガス化の間に
加熱してクロルフルオルカーボンの溶剤の沸点よ
りも高い温度にする特許請求の範囲第6項記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3237930.7 | 1982-10-13 | ||
| DE3237930A DE3237930C1 (de) | 1982-10-13 | 1982-10-13 | Reinigung von wasserstoff-freien,fluorierten Schmiermitteln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59117592A JPS59117592A (ja) | 1984-07-06 |
| JPH0414720B2 true JPH0414720B2 (ja) | 1992-03-13 |
Family
ID=6175612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58187198A Granted JPS59117592A (ja) | 1982-10-13 | 1983-10-07 | フツ素化潤滑剤の精製方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4585567A (ja) |
| EP (1) | EP0106317B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59117592A (ja) |
| DE (1) | DE3237930C1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59230095A (ja) * | 1983-06-13 | 1984-12-24 | Tokyo Denshi Kagaku Kabushiki | フツ素系合成潤滑油廃油の再生方法 |
| JPS60195199A (ja) * | 1984-03-19 | 1985-10-03 | Tokyo Denshi Kagaku Kabushiki | フツ素系合成潤滑油の廃油の再生方法 |
| IT1173444B (it) * | 1984-03-15 | 1987-06-24 | Montedison Spa | Procedimento per la decontaminazione esauriente degli olii perfluoropolieteri |
| DE3543162A1 (de) * | 1985-12-06 | 1987-06-11 | Leybold Heraeus Gmbh & Co Kg | Vorrichtung zur reinigung wasserstofffreier fluorierter schmiermittel |
| US4803005A (en) * | 1986-08-06 | 1989-02-07 | Exfluor Research Corporation | Perfluoropolyether solid fillers for lubricants |
| DE3861050D1 (de) * | 1987-05-07 | 1990-12-20 | Micafil Ag | Verfahren und vorrichtung zum extrahieren von oel oder polychloriertem biphenyl aus impraegnierten elektrischen teilen mittels eines loesungsmittels sowie destillation des loesungsmittels. |
| DE3715235A1 (de) * | 1987-05-07 | 1988-11-24 | Micafil Ag | Verfahren und vorrichtung zum extrahieren von oel oder polychloriertem biphenyl aus impraegnierten elektrischen teilen mittels eines loesungsmittels sowie zur destillation des loesungsmittels |
| US5292585A (en) * | 1990-08-30 | 1994-03-08 | Tosoh Corporation | Magnetic recording medium comprising a magnetic film layer and a coating of purified perfluoropolyther lubricant |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB621555A (en) * | 1943-07-19 | 1949-04-12 | Norman Francis Sarsfield | Improvements in or relating to the production of fluorocarbons |
| US2454452A (en) * | 1946-09-19 | 1948-11-23 | Standard Oil Dev Co | Lube additives made by solvent refining high molecular weight aliphatic-aromatic condensation products |
| US2743170A (en) * | 1952-12-09 | 1956-04-24 | Leland L Burger | Solvent extraction equipment |
| US2768071A (en) * | 1953-05-19 | 1956-10-23 | Exxon Research Engineering Co | Liquid-liquid contacting apparatus |
| US2939888A (en) * | 1954-08-27 | 1960-06-07 | Minnesota Mining & Mfg | Fluoroperhalogenated alkanes and method of preparation thereof |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| JPS55116602A (en) * | 1979-03-05 | 1980-09-08 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Bromine recovering method |
| FR2459673A1 (fr) * | 1979-06-27 | 1981-01-16 | Srti Soc Rech Tech Ind | Dispositif de pulsions pour colonne d'echange liquide-liquide, et colonne d'echange munie d'un tel dispositif |
-
1982
- 1982-10-13 DE DE3237930A patent/DE3237930C1/de not_active Expired
-
1983
- 1983-10-07 JP JP58187198A patent/JPS59117592A/ja active Granted
- 1983-10-12 EP EP83110193A patent/EP0106317B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-03-15 US US06/712,119 patent/US4585567A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4585567A (en) | 1986-04-29 |
| EP0106317A1 (en) | 1984-04-25 |
| EP0106317B1 (en) | 1987-06-16 |
| JPS59117592A (ja) | 1984-07-06 |
| DE3237930C1 (de) | 1984-04-05 |
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