JPH04149106A - 水中生物付着防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は水中生物付着防止剤に係わり、特には水中など
に構築される各種構築物、漁網、ローブ、ブイ、船舶の
水中部分、さらには冷却水配管内面、ダムゲートなどの
水中生物の付着による汚染を防止するための、低毒性で
あり、残留性がなく環境汚染を引き起さない、安全な、
汚損水中生物イボ着防止剤に関するものである。

［従来の技術］ 従来から、漁網、ブイ、ローブ、筏、浮標、船舶底部材
のような水中資材については、これらにフジッボ、カキ
、ホヤ、イソギンチャフ、コケムシ、カサネカンザシな
どの汚損生物が付着し、そのことによって重大な被害が
発生している。このような被害を回避するために、これ
までは有機錫化合物、亜酸化銅、有ｍ銅化合物や、その
他の有機系水中生物付着防止剤が用いられてきた。しか
しながら従来用いられてきたこれら化合物には重大な欠
点があった。

即ち、有１１！銅系化合物や亜酸化銅は強い毒性を有し
い　しかも重金属化合物であるため環境中に残留し、汚
染をもたらすことのほかに、銅化合物は海水中に含ま２
ユる硫化物イオンと反応し相当する硫化物に変化し、で
しまうために目的とする効果が激減してしまうという現
象が見られる。

また、有機錫化合物はその強い効果と長期にわたる持続
性の故に汎用されてきた水中生物付着防止剤であるが、
強い刺激性と毒性を有するために、防汚処理する際の作
業者の健康管理上問題があるのみならず、海水中に溶出
したこれら化合物による海洋汚染、とりわけ養殖漁網に
使用した場合の養殖魚への蓄積による人体への悪影響が
近年重大な問題となっている。

このような現状から、残留性や毒性のない、安全な有機
系の水中生物イボ看防止剤に対する要望が高まっており
、現在開発が盛んに進められている。しかしながら従来
のこれら有機系防汚剤は、−Ｈに作用スペクトルが狭い
ために、広範な生物種から構成される水中汚損生物の付
着、汚染を防止することができず、さらには持続性にお
いても一般に弱く、有機錫化合物に代りつるような効果
の強い薬剤はまだ開発されていない現状である。

［発明が解決しようどする課題］ 本発明は毒性及び残留性がなく、安全であり、かつ長期
間にわたり強い効果を発揮する水中生物付着防止剤を開
発することを目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段〕 本発明者らは有機けい素化合物に注目し、その水中生物
付着防止剤としての応用について鋭意研究を積み重ねて
来た。その結果、下記の一般式１で表されるような環状
アミン構造を有する有機けい素化合物が従来の化合物に
は見られなかったような強い水中生物付着防止活性を示
すことを見出した。

（式中、Ｒ’、　Ｒ”はそれぞれメチル基、エチル基、
ビニル基、クロロメチル基またはフルオロメチル基を表
し、Ｒ３，Ｒ’はそれぞれハロゲン基または炭素数１か
ら４のアルキル基を表し、ｎは１から１０の整数を表し
、Ａは　−ＣＨ２〜基、−ＣＬＣ）Ｉ２−基、−ＣＨｆ
ＣＨ，）−基、−０−基、　７ＮＨ−基またはＮＣ）］
、−基を表す。） 前記の−Ｍ式１で表されるシラン化合物の具体例として
は、以下に示すものが挙げられる。ただし、ことらに限
定されるものではない。

１．５−ピペリジノペンチル−４−メチルフェニルジメ
チルシラン ２．５−ピペリジノペンチルー３−クロロフエニルジメ
チルシラン ３．５−ピペリジノペンチルー４−クロロフエニルジメ
チルシラン ４．６−モルホリノヘキシル−４−クロロフエニルジメ
チルシラン ５．７−モルホリノへブチル−４−クロロフエニルジメ
チルシラン ６．７−モルホリリンブヂルー４−クロロフェニルクロ
ロメチルメチルシラン ７．６−モルホリノへキシル−３，５−ジクロロフエニ
ルジメチルシラン ８．５−ピペリジノペンチルー４−ブチルフエニルジメ
チルシラン 上記の一般式１で表される両末端に置換けい素基と環状
アミノ基を置換基として有する長鎖のアルキル化合物は
従来適当な合成方法が知られていなかった。しがしなが
ら本発明者らは、クロロメチルシラン化合物を相当する
有機リチウム試薬やグリニア試薬などの有機金属化合物
に導き、ジハロアルカンとカップリング反応を行ない、
得られた生成物にさらに環状アミンを反応させる方法（
特願平１−９２１６３号及び特願平１−９２１６５号参
照）や、ハロシランに、両末端にハロゲン基と保護され
た水酸基を有する直鎖状炭化水素化合物から誘導される
グリニア試薬を反応させて得られるヒドロキシアルキル
シランを、例えばスルホン酸誘導体などの脱離しやすい
基を有する化合物に導き、これを環状アミンと反応させ
る方法（特願平１、−９２１６５号参照）によって合成
可能であることを見出しており、これらの方法によって
、本発明において有効成分とされる化合物を製造するこ
とができる。

本発明の水中生物付着防止剤は前記の有効成分を含有す
る塗料、溶液、乳剤などの組成物に調整することによっ
て得られるが、防止剤としての形態は特に限定されない
。

例えば水中防汚塗料は前記の有効成分の１種または２種
以上を公知の塗膜形成剤に配合して、公知の方法によっ
て塗料化すれば得られる。塗膜形成剤としては例えば油
ワニス、合成樹脂、人造ゴムなどを用いることができる
。防汚塗料には必要に応じて、さらに顔料や体質顔料を
添加することができる。これらの場合、前記有効成分は
塗膜形成剤の重量に基き５〜８０重量％、好ましくは１
０〜５０重里％の割合で配合される。このようにして製
造される水中防汚塗料を公知の方法に従い、船底、水中
構築物あるいは冷却用水取水路壁などに塗布することに
よって、水中生物の付着繁殖を防ぐことができる。

冷却用水の取水路における水中生物の付着繁殖を防止す
る目的では、前記有効成分を溶液又は乳剤の形で取水路
のなかへ添加してもよい。この乳剤の製造は公知の乳化
剤を用いて行なうことができる。しかし長期間に亘って
防汚効果を持続させるためには塗料の形で適用する方が
望ましい。

また本発明の水中生物付着防止剤を漁、網に適用する場
合には前記有効成分を樹脂と共に有機溶媒に溶かした形
態のものとすればよく、この溶液を漁１網に含浸させ乾
燥することによって防汚処理することができる。この溶
液の調整に際しては前記有効成分を１〜５０重量％、樹
脂を１〜５０重量％の濃度で有機溶媒に溶解させる。

用いられる樹脂としては、例えば塩化ビニル樹脂、アク
リル樹脂、アクリル酸とアクリル酸エステルの共重合体
、アクリルゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂及
びこれらのケン化物、シリコーン樹脂、フェノール樹脂
、アルキド樹脂、塩化ゴム、ロジンなどが例示される。

また有機溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、クロロ
ホルムなどが用いられるが、樹脂が溶解しにくい場合は
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド
、ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒を加えることが
できる。

本発明の水中生物付着防止剤で処理しつる漁網の材料に
は特に制限はない。例えば綿、麻、絹、羊毛のような天
然繊維、あるいはポリ塩化ビニル、ビニロン、ポリ塩化
ビニリデン、ポリフッ化エチレン、ポリアミド、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリルのようなポリマーからの繊維で作られた漁網に
適用することができる。

さらに本発明に係る有効成分は、従来から水中防汚効果
を有することの知られている他の薬剤と併用することも
可能である。

［発明の効果］ 本発明の水中生物付着防止剤は汚損生物に対して優れた
防汚効果を示し、かつ効果の持続性も高い。また、この
水中生物付着防止剤は魚介類に対する安全性が高く、し
かも溶出した有効成分は環境中で容易に分解するので、
重金属系の薬剤のように環境を汚染することがない。従
って、本発明の水中生物付着防止剤を用いることによっ
て、水中に構築される各種構築物、漁網、ローブ、ブイ
、船舶の水中部分、さらには冷却水配管内面、ダムゲー
トなどの水中生物の付着による汚染を安全に防止するこ
とができるようになった。

［実施例］ つぎに本発明の実施例をあげる。

実施例１〜８ 第】表で示される環状アミノアルキルシラン［１コ〜［
８コを用いて、第２表の１合でそれぞれのシランに対応
した水中防汚塗料（１）〜（８）を調整した。第２表の
配合割合は水中防汚塗料（１）〜（８）すべてに共通の
ものとした。

なお、塗料の調整にはポケットミルを用い、十分な粉砕
と混和を行なった。

第 １表 第２表 上記で得られた水中防汚塗料（１）〜（８）の各々につ
いて、ウォッシュブライマーで１回、防サビ塗料（本発
明で用いるシラン化合物無添加）で２回それぞれ下処理
した鋼板（３００Ｘ１００Ｘ１ｍｍ）上に２回刷毛塗り
して試験板を作成した。この試験板を鋼鉄製の枠に取付
けて海中に吊し、１．５ｍの水深に保持した。

海水中に浸漬した試験板は一定期間毎に引き揚げて生物
の付着状況を観察した。その結果を第３表に示した。

なお、比較のために防汚処理していない試験板について
も同時に試験を行なったが（比較例１）その結果は第３
表に併記したとおりであった。

ただし、第３表中の生物の付着状況は下記により表した
。後記の第５表についても同様である。

十： ＋＋ ＋÷＋　　： 十＋＋÷　： 全（付着していない 部分的に少量の付着物あり 全体的に少量の付着物あり 全体的に付着物あり 全体的に多量の付着物あり 第３表 実施例９〜１６ 実施例１〜８で用いた第１表の環状アミノアルキルシラ
ン［１］〜［８］を用いて、これらのシラン化合物それ
ぞれに対応した第４表の組成の溶液（９）〜（１６）を
調製した。この溶液各々についてその中へ漁網を浸漬し
、２時間静置後取り比し、１８時間風乾して防汚処理し
た。

第４表 つぎに、上記で防汚処理した４００Ｘ　２００ｍｍの漁
網をステンレス枠に張付け、海中に吊し、１．５ｍの水
深に保持した。

海水中に浸漬した漁網は一定期間毎に引き揚げて生物の
付着状況を観察した。その結果は第５表のとおりであっ
た。

なお、比較のために、防汚処理していない漁網について
も同時に試験を行なったが（比較例２）その結果は第５
表に併記したとおりであった。

第５表 特許出願人　信越化学工業株式会社 代理人・弁理士　山　本　亮　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式１で表される有機けい素化合物の一種以上の
   化合物を有効成分として含有することを特徴とする水中
   生物付着防止剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・一般式１ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれメチル基、エチル基
   、ビニル基、クロロメチル基またはフルオロメチル基を
   表し、Ｒ＾３、Ｒ＾４はそれぞれハロゲン基または炭素
   数１から４のアルキル基を表し、ｎは１から１０の整数
   を表し、Ａは−ＣＨ＿２−基、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−基
   、−ＣＨ（ＣＨ＿３）−基、−Ｏ−基、−ＮＨ−基また
   は−ＮＣＨ＿３−基を表す。） ２、前記一般式１で表される化合物が、５−ピペリジノ
   ペンチル−４−クロロフェニルジメチルシランである請
   求項１に記載の水中生物付着防止剤。 ３、前記一般式１で表される化合物が、６−モルホリノ
   ヘキシル−４−クロロフェニルジメチルシランである請
   求項１に記載の水中生物付着防止剤。 ４、前記一般式１で表される化合物が、７−モルホリノ
   ヘプチル−４−クロロフェニルジメチルシランである請
   求項１に記載の水中生物付着防止剤。 ５、前記一般式１で表される化合物が、７−モルホリノ
   ヘプチル−４−クロロフェニルクロロメチルメチルシラ
   ンである請求項１に記載の水中生物付着防止剤。