JPH04149257A - 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法 - Google Patents
耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法Info
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- JPH04149257A JPH04149257A JP2272281A JP27228190A JPH04149257A JP H04149257 A JPH04149257 A JP H04149257A JP 2272281 A JP2272281 A JP 2272281A JP 27228190 A JP27228190 A JP 27228190A JP H04149257 A JPH04149257 A JP H04149257A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は、射出成形や押出成形により、成形品、シート
あるいはフィルムなどとして利用できる、改善された機
械的物性、ことに改善された耐衝撃性を有する新規なポ
リエステル樹脂組成物の製造法に関する。
あるいはフィルムなどとして利用できる、改善された機
械的物性、ことに改善された耐衝撃性を有する新規なポ
リエステル樹脂組成物の製造法に関する。
（従来の技術〕
一般にポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレ
フタレートに代表されるところの飽和ポリエステル樹脂
は、耐候性、電気特性、耐薬品性、耐磨耗性、耐熱老化
性に優れているため、エンジニアリングプラスチックと
して広汎に用いられている。
フタレートに代表されるところの飽和ポリエステル樹脂
は、耐候性、電気特性、耐薬品性、耐磨耗性、耐熱老化
性に優れているため、エンジニアリングプラスチックと
して広汎に用いられている。
しかし、成形品の耐衝撃性において難点もしくは要改良
点を有しており、実際の用途開拓上の障害となっている
。
点を有しており、実際の用途開拓上の障害となっている
。
かかる飽和ポリエステル樹脂の難点である耐衝撃性を改
良することを目的とした組成物が多数提案されている。
良することを目的とした組成物が多数提案されている。
特公昭５８−４７４１９号公報には、エチレングリシジ
ルメタクリレート共重合体との組成物が提案されている
。
ルメタクリレート共重合体との組成物が提案されている
。
特公昭５９−２８２２３号公報には、エチレングリシジ
ルメタクリレート−メチルアクリレート等の三元共重合
体との組成物が提案されている。
ルメタクリレート−メチルアクリレート等の三元共重合
体との組成物が提案されている。
特公昭６１−６１０６７号公報には、エチレングリシジ
ルメタクリレート共重合体と安息香酸等との組成物が提
案されている。
ルメタクリレート共重合体と安息香酸等との組成物が提
案されている。
特開昭５５−１３７１５４号公報には、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体とカルボン酸無水物多官
能性化合物との組成物が提案されている。
シジルメタクリレート共重合体とカルボン酸無水物多官
能性化合物との組成物が提案されている。
特開昭６１−２２１２６０号公報には、エチレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体と無水マレイン酸グラフ
トエチレン・プロピレンランダム共重合体との組成物が
提案されている。
シジルメタクリレート共重合体と無水マレイン酸グラフ
トエチレン・プロピレンランダム共重合体との組成物が
提案されている。
特開昭６３−２４５４．２８号公報には、飽和ポリエス
テル樹脂とエポキシ基含有エチレン共重合体とを溶融混
練した後、多官能性化合物を溶融混練する製造法が提案
されでいる。
テル樹脂とエポキシ基含有エチレン共重合体とを溶融混
練した後、多官能性化合物を溶融混練する製造法が提案
されでいる。
しかしながら本発明者らの検討結果りこよると、上記従
来技術においては比較的耐衝撃性が改良された成形品を
得ることは出来るが流動物性もしくは加工性とのバラン
スの点で未だ十分ではない。
来技術においては比較的耐衝撃性が改良された成形品を
得ることは出来るが流動物性もしくは加工性とのバラン
スの点で未だ十分ではない。
さらに、剛性と耐衝撃性の物性バランスの観点からも満
足できるものではないことが判った。
足できるものではないことが判った。
本発明は、上記問題点の解決を図ろうとするものであり
、すなわち飽和ポリエステル樹脂とエポキシ基含有エチ
レン共重合体と多官能性化合物を溶融混練する方法の問
題点である成形加工性を改良しようとするものである。
、すなわち飽和ポリエステル樹脂とエポキシ基含有エチ
レン共重合体と多官能性化合物を溶融混練する方法の問
題点である成形加工性を改良しようとするものである。
本発明の目的は飽和ポリエステル樹脂を主成分とする耐
衝撃性、耐熱性、剛性等の機械的性質がともに優れ、成
形加工性も良好な飽和ポリエステル樹脂組成物の製造法
を提供することにある。
衝撃性、耐熱性、剛性等の機械的性質がともに優れ、成
形加工性も良好な飽和ポリエステル樹脂組成物の製造法
を提供することにある。
本発明者らは、かかる観点より飽和ポリエステル樹脂の
改質に有効な樹脂組成物の製造法を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造のエポキシ基含有エチレン共
重合体と特定の多官能性化合物とを特定の配合方法で溶
融混練することにより、成形加工性が良好で、耐衝撃性
、耐熱性、剛性のバランスにも優れる組成物が得られる
ことを見出し、本発明に到達した。
改質に有効な樹脂組成物の製造法を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造のエポキシ基含有エチレン共
重合体と特定の多官能性化合物とを特定の配合方法で溶
融混練することにより、成形加工性が良好で、耐衝撃性
、耐熱性、剛性のバランスにも優れる組成物が得られる
ことを見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、
（Ａ）飽和ポリエステル樹脂３０−５８重量部と、（Ｂ
） （ａ）エチレン単位が５０−９９重量％、（ｂ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グ
リシジルエーテル単位が０．１−３０重量％、（ｃ）エ
チレン系不飽和エステル化合物単位が０−５０重量％か
らなるエポキシ基含有エチレン共重合体４２−７０重量
部とからなり、（Ａ）と手 （Ｂ）の合計１００重量部に対して、 （Ｃ）アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸ＨＹ （式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表す）の
うちから選ばれる同一または異なる官能基を少なくとも
２個以上含む多官能性化合物０．０１２０重量部と、 （Ｄ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー〇
−３０重量＠ｒ、 溶融混練してなる前段組成物（１）に対して、さらに後
段で （Ｅ）飽和ポリエステル樹脂５０−１０００重量部と、 （Ｆ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー〇
−３０重量部とを、 溶融混練することを特徴とする耐衝撃性に優れた飽和ポ
リエステル樹脂組成物（ＩＩ）の製造法に関するもので
ある。
） （ａ）エチレン単位が５０−９９重量％、（ｂ）不
飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または不飽和グ
リシジルエーテル単位が０．１−３０重量％、（ｃ）エ
チレン系不飽和エステル化合物単位が０−５０重量％か
らなるエポキシ基含有エチレン共重合体４２−７０重量
部とからなり、（Ａ）と手 （Ｂ）の合計１００重量部に対して、 （Ｃ）アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸ＨＹ （式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表す）の
うちから選ばれる同一または異なる官能基を少なくとも
２個以上含む多官能性化合物０．０１２０重量部と、 （Ｄ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー〇
−３０重量＠ｒ、 溶融混練してなる前段組成物（１）に対して、さらに後
段で （Ｅ）飽和ポリエステル樹脂５０−１０００重量部と、 （Ｆ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー〇
−３０重量部とを、 溶融混練することを特徴とする耐衝撃性に優れた飽和ポ
リエステル樹脂組成物（ＩＩ）の製造法に関するもので
ある。
本発明における飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、 （Ｅ）
とは、ジカルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレ
フタル酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分か
らなる。上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、マｆ、−はシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
式ジカルボン酸の単独ないしは混合物が挙げられる。ま
た、上記ジオール成分としてはエチレングリコール、１
．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、１，１〇−デカンジオール、
１．４−シクロヘキサンジオールなどの脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールの単独又は混合物が挙げられる。
とは、ジカルボン酸成分の少なくとも４０モル％がテレ
フタル酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分か
らなる。上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分とし
ては、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸
などの炭素数２〜２０の脂肪族ジカルボン酸、イソフタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン
酸、マｆ、−はシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環
式ジカルボン酸の単独ないしは混合物が挙げられる。ま
た、上記ジオール成分としてはエチレングリコール、１
．３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１
，６−ヘキサンジオール、１，１〇−デカンジオール、
１．４−シクロヘキサンジオールなどの脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールの単独又は混合物が挙げられる。
これら飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、 （Ｅ）の中でも
、特にポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの場合に本発明の効果がより望ましく発
揮できる。またこれら飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｅ）は溶媒として０−クロロフェノールを用い２５°
Ｃで測定した固有粘度が０．５−３． Ｏａ／ｇの範囲
であることが好ましく、この固有粘度範囲以外の飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）、 （Ｅ）を使用した場合、目的
とする機械的強度はやや劣る。
、特にポリブチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートの場合に本発明の効果がより望ましく発
揮できる。またこれら飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、
（Ｅ）は溶媒として０−クロロフェノールを用い２５°
Ｃで測定した固有粘度が０．５−３． Ｏａ／ｇの範囲
であることが好ましく、この固有粘度範囲以外の飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）、 （Ｅ）を使用した場合、目的
とする機械的強度はやや劣る。
本発明の耐衝撃性ポリエステル組成物の構成成分である
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）とは、（ａ）エ
チレン単位が５０−９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン
酸グリシジルエステル単位または不飽和グリシジルエー
テルが０．１−３０重量％、好ましくは単位０．５−２
０重量％、（Ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位
が０−５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重
合体である。
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）とは、（ａ）エ
チレン単位が５０−９９重量％、（ｂ）不飽和カルボン
酸グリシジルエステル単位または不飽和グリシジルエー
テルが０．１−３０重量％、好ましくは単位０．５−２
０重量％、（Ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位
が０−５０重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重
合体である。
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）において（ｂ）
不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および不飽和
グリシジルエーテル単位とは、下記−最大、（１）、
（２）で表わされる。
不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位および不飽和
グリシジルエーテル単位とは、下記−最大、（１）、
（２）で表わされる。
Ｒ−Ｃ−０
ＣＨ２
ＣＨＧＨｚ
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−１８の
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−１８の
炭化水素基であり、Ｘは 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル等が例示される
。
炭化水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−１８の
炭化水素基であり、Ｘは 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−Ｐ−グリシジルエーテル等が例示される
。
また、本発明のエポキシ基含有エチレン共重合体には、
不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリ
シジルエーテルとエチレンおよび（Ｃ）エチレン系不飽
和エステル化合物の３元以上の多元共重合体を使用する
こともできる。このエチレン系不飽和化合物（Ｃ）とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等のカルボン酸ビニルエステルやα、β−不Ｉ和カルボ
ン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
不飽和カルボン酸グリシジルエステルまたは不飽和グリ
シジルエーテルとエチレンおよび（Ｃ）エチレン系不飽
和エステル化合物の３元以上の多元共重合体を使用する
こともできる。このエチレン系不飽和化合物（Ｃ）とし
ては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル
等のカルボン酸ビニルエステルやα、β−不Ｉ和カルボ
ン酸アルキルエステル等が挙げられる。特に酢酸ビニル
、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが好ましい。
本発明に使用するエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ
）としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびメチルアクリレート単位
からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリ
レート単位およびエチルアクリレート単位からなる共重
合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位お
よび酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。
）としては、たとえばエチレン単位とグリシジルメタク
リレート単位からなる共重合体、エチレン単位とグリシ
ジルメタクリレート単位およびメチルアクリレート単位
からなる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリ
レート単位およびエチルアクリレート単位からなる共重
合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位お
よび酢酸ビニル単位からなる共重合体等が挙げられる。
また、該エポキシ基含有エチレン共重合体のメルトイン
デックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は好ましくは０．５−
１００ｇ／１０分、更に好ましくは２−５０ｇ／１０分
である。メルトインデックスがこの範囲外であってもよ
いが、メルトインデックスが１００ｇ／１０分を越える
と組成物にした時の機械的物性の点で好ましくなく、０
．５ｇ／１０分未満では飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
の相溶性に欠ける。
デックス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）は好ましくは０．５−
１００ｇ／１０分、更に好ましくは２−５０ｇ／１０分
である。メルトインデックスがこの範囲外であってもよ
いが、メルトインデックスが１００ｇ／１０分を越える
と組成物にした時の機械的物性の点で好ましくなく、０
．５ｇ／１０分未満では飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
の相溶性に欠ける。
さらに、得られる最終組成物（ＩＩ）の流動加工性が悪
くなる。
くなる。
エポキシ基含有エチレン共重合体は、通常不飽和エポキ
シ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下、５００
−４０００気圧、１００−３００°Ｃで適当な溶媒や連
鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させる方法に
より製造される。またポリエチレンに不飽和エポキシ化
合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融
グラフト共重合させる方法によっても作られる。
シ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在下、５００
−４０００気圧、１００−３００°Ｃで適当な溶媒や連
鎖移動剤の存在下または不存在下に共重合させる方法に
より製造される。またポリエチレンに不飽和エポキシ化
合物およびラジカル発生剤を混合し、押出機の中で溶融
グラフト共重合させる方法によっても作られる。
本発明で使用される成分（Ｃ）の多官能性化合物として
は、アミノ基、カルボキシル基、カルボンＸ）ＩＹ （式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は、一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表す）
から選ばれる同一または異なる官能基を１分子中に２個
以上含むものが挙げられる。
は、アミノ基、カルボキシル基、カルボンＸ）ＩＹ （式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄原子また
は、一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを表す）
から選ばれる同一または異なる官能基を１分子中に２個
以上含むものが挙げられる。
該多官能性化合物（Ｃ）の分子量には特に制限なく高分
子化合物も含まれる。
子化合物も含まれる。
多官能性化合物としてのアミノ基を一分子中に２個以上
含有する化合物について以下に具体例を挙げる。
含有する化合物について以下に具体例を挙げる。
例えば、１．６−へキサメチレンジアミン、トリメチル
へキサメチレンジアミン、１．４−ジアミノブタン、１
３〜ジアミノプロパン、エチレンジアミン、ポリエーテ
ルジアミン等の脂肪族ジアミン類；ヘキサメチレンジア
ミンカルバメート、エチレンジアミンカルバメート等の
ＩＩＷ 肪族ジアミンカルバメート類；ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ユチルアミノエチ
ルアミン、メチルアミノプロピルアミン、２−ヒドロキ
シエチルアミノプロビルアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン、１．３−ビス（３−アミノプロポキシ）−２
，２−ジメチルプロパン、１゜３．６−４リスアミノメ
チルヘキサン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミ
ノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア
ミン等の脂肪族ポリアミン類；メンセンジアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン等の脂環族ポリアミン類；ｍ
−キシリレンジアミン、テトラクロル−Ｐ−キシリレン
ジアミン等の芳香環を持つ脂肪族ポリアミン類；ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−メチレンジアニリン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ヘンジジン、４．４′−ビス（ｏ−トルイジン）４
゜４′−チオジアニリン、０−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン−、メチレンビス（０−クロロア、−リン）
、２．４−）ルエンジアミン、ビス（３，４ジアミノフ
ヱニル）スルホン、ジアミノジトリルスルホン、４−ク
ロロ−〇−フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メ
チル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルア
ミン等の芳香族アミン１ｌｆｆ；１．３−ビス（Ｔ−ア
ミノプロピル）１、．１，３．３−テトラメチルジシロ
キサン等のケイ素を含有するポリアミン類が挙げられる
。
へキサメチレンジアミン、１．４−ジアミノブタン、１
３〜ジアミノプロパン、エチレンジアミン、ポリエーテ
ルジアミン等の脂肪族ジアミン類；ヘキサメチレンジア
ミンカルバメート、エチレンジアミンカルバメート等の
ＩＩＷ 肪族ジアミンカルバメート類；ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミン、ユチルアミノエチ
ルアミン、メチルアミノプロピルアミン、２−ヒドロキ
シエチルアミノプロビルアミン、アミノエチルエタノー
ルアミン、１．３−ビス（３−アミノプロポキシ）−２
，２−ジメチルプロパン、１゜３．６−４リスアミノメ
チルヘキサン、イミノビスプロピルアミン、メチルイミ
ノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリア
ミン等の脂肪族ポリアミン類；メンセンジアミン、Ｎ−
アミノエチルピペラジン、１，３−ジアミノシクロヘキ
サン、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ３−メチ
ルシクロヘキシル）メタン等の脂環族ポリアミン類；ｍ
−キシリレンジアミン、テトラクロル−Ｐ−キシリレン
ジアミン等の芳香環を持つ脂肪族ポリアミン類；ｍ−フ
ェニレンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、４，
４′−メチレンジアニリン、ジアミノジフェニルスルホ
ン、ヘンジジン、４．４′−ビス（ｏ−トルイジン）４
゜４′−チオジアニリン、０−フェニレンジアミン、ジ
アニシジン−、メチレンビス（０−クロロア、−リン）
、２．４−）ルエンジアミン、ビス（３，４ジアミノフ
ヱニル）スルホン、ジアミノジトリルスルホン、４−ク
ロロ−〇−フェニレンジアミン、４−メトキシ−６−メ
チル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミノベンジルア
ミン等の芳香族アミン１ｌｆｆ；１．３−ビス（Ｔ−ア
ミノプロピル）１、．１，３．３−テトラメチルジシロ
キサン等のケイ素を含有するポリアミン類が挙げられる
。
また、アミン変性シリコンオイル；末端官能基がアミン
であるブタジェン−アクリロニトリル共重合体、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’、Ｎ＃−々ンタメチルジエチレ
ントリアミン等の第三級アミン化合物；エチレンとＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体等
のエチレン単位とα、β−不飽和カルボン酸Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルエステル単位からなるエチレン
共重合体；エチレンとＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドの共重合体等のエチレン単位とＮ、Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルα、β−不飽和カルボン酸ア
ミド単位からなるエチレン共重合体；コハク酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラ
ジド、エイコサンニ酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化
合物；ジアミノマレオニトリル；メラミン等もあげられ
る。
であるブタジェン−アクリロニトリル共重合体、Ｎ、Ｎ
、Ｎ’ 、Ｎ’−テトラメチルへキサメチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ、Ｎ’ 、Ｎ’、Ｎ＃−々ンタメチルジエチレ
ントリアミン等の第三級アミン化合物；エチレンとＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体等
のエチレン単位とα、β−不飽和カルボン酸Ｎ、Ｎ−ジ
アルキルアミノアルキルエステル単位からなるエチレン
共重合体；エチレンとＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミドの共重合体等のエチレン単位とＮ、Ｎ−
ジアルキルアミノアルキルα、β−不飽和カルボン酸ア
ミド単位からなるエチレン共重合体；コハク酸ジヒドラ
ジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラ
ジド、エイコサンニ酸ジヒドラジド等のジヒドラジド化
合物；ジアミノマレオニトリル；メラミン等もあげられ
る。
さらに２．４．６−）リス（ジメチルアミノメチル）フ
ェノール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイ
ミダゾール類等の一般にエポキシ樹脂の硬化剤としても
使用されている化合物もあげられる。
ェノール、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイ
ミダゾール類等の一般にエポキシ樹脂の硬化剤としても
使用されている化合物もあげられる。
カルボン酸無水物基を一分子中に２個以上含有する化合
物としては、エチレン単位および無水マレイン酸単位か
らなるエチレン共重合体、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
が挙げられ、これらの共重合体にはさらに共重合体成分
として、αβ−不飽和カルボン酸アルキルエステルある
いはカルボン酸ビニルエステル等を含有していてもよい
。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル酸
のアルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等を共重合体成分として含有していてもよい。さらに無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エチレングリ
コールビス（アンヒドロトリメリテート）等も挙げられ
る。
物としては、エチレン単位および無水マレイン酸単位か
らなるエチレン共重合体、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
が挙げられ、これらの共重合体にはさらに共重合体成分
として、αβ−不飽和カルボン酸アルキルエステルある
いはカルボン酸ビニルエステル等を含有していてもよい
。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル酸
のアルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
等を共重合体成分として含有していてもよい。さらに無
水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エチレングリ
コールビス（アンヒドロトリメリテート）等も挙げられ
る。
ヒドロキシル基を一分子中に２個以上含有する化合物と
しては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体の鹸化物、シ
アヌル酸、フェノールノボラック樹脂、０−タレゾール
ノボラック樹脂等が挙げられる。
しては、エチレンと酢酸ビニルの共重合体の鹸化物、シ
アヌル酸、フェノールノボラック樹脂、０−タレゾール
ノボラック樹脂等が挙げられる。
Ｃ−Ｎ−Ｃ−（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もＩＩ
Ｉ ＩＩ ＨＹ しくは硫黄原子または一方が酸素原子他方が硫黄原子で
あることを表す） を１分子中に２個以上有する化合物としては、複素環式
化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物のものが挙げられ
る。
Ｉ ＩＩ ＨＹ しくは硫黄原子または一方が酸素原子他方が硫黄原子で
あることを表す） を１分子中に２個以上有する化合物としては、複素環式
化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物のものが挙げられ
る。
複素環式化合物としてはパラバン酸、アロキサン、アロ
キサンチン、アロキサン−５−オキシム、バルビッル酸
、５，５−ジエチルバルビッル酸、５−エチル−５−フ
ェニルバルビッル酸、５−（１−メチルブチル）−５−
アリルバルビッル酸、５．５−ジアリルバルビッル酸、
イソシアヌル酸などおよびこれらの化合物の−Ｃ−の酸
素原子をＩＩ 硫黄原子で置換したもの、例えば２，４−ジチオバルビ
ッル酸、２〜チオバルビツル酸などが挙げられる。
キサンチン、アロキサン−５−オキシム、バルビッル酸
、５，５−ジエチルバルビッル酸、５−エチル−５−フ
ェニルバルビッル酸、５−（１−メチルブチル）−５−
アリルバルビッル酸、５．５−ジアリルバルビッル酸、
イソシアヌル酸などおよびこれらの化合物の−Ｃ−の酸
素原子をＩＩ 硫黄原子で置換したもの、例えば２，４−ジチオバルビ
ッル酸、２〜チオバルビツル酸などが挙げられる。
芳香族化合物としてはピロメリット酸ジイミド、メリッ
ト酸トリイミド、１，４，５．８−ナフタル酸ジイミド
などおよびこれらに対応するチオイミドが挙げられる。
ト酸トリイミド、１，４，５．８−ナフタル酸ジイミド
などおよびこれらに対応するチオイミドが挙げられる。
脂肪族化合物としてはトリウレット、１−メチルトリウ
レット、１．１−ジエチルトリウレット、テトラウレッ
トなどこれらに対応するチオウレットが挙げられる。
レット、１．１−ジエチルトリウレット、テトラウレッ
トなどこれらに対応するチオウレットが挙げられる。
多官能性化合物（Ｃ）のカルボキシル基を１分子中に２
個以上有する化合物としてはシュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、カルバリル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロペンタンジカルボン酸などの脂肪族多価カルボンＭ
：エチレンーアクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸メチ
ルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル
酸エチルエステル共重合体、エチし・ンーアクリル酸−
アクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−酢酸ビニルエステル共重合体、エチレン−メタク
ＩＪル酸−メタクリル酸メチルエステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−メタクリル酸エチルエステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−酢酸ビニル
エステル共重合体などのポリマー型多価カルボン酸；テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、トリメシン
酸、トリメリット酸などの芳香族多価カルボン酸が挙げ
られとくに脂肪族多価カルボン酸とポリマー型多価カル
ボン酸が好ましく使用できる。
個以上有する化合物としてはシュウ酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、カルバリル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シ
クロペンタンジカルボン酸などの脂肪族多価カルボンＭ
：エチレンーアクリル酸共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル酸メチ
ルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸−アクリル
酸エチルエステル共重合体、エチし・ンーアクリル酸−
アクリル酸ブチルエステル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸−酢酸ビニルエステル共重合体、エチレン−メタク
ＩＪル酸−メタクリル酸メチルエステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸−メタクリル酸エチルエステル共重
合体、エチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ブチルエ
ステル共重合体、エチレン−メタクリル酸−酢酸ビニル
エステル共重合体などのポリマー型多価カルボン酸；テ
レフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、トリメシン
酸、トリメリット酸などの芳香族多価カルボン酸が挙げ
られとくに脂肪族多価カルボン酸とポリマー型多価カル
ボン酸が好ましく使用できる。
さらに多官能性化合物（Ｃ）として１分子中にそれぞれ
１個以上のカルボキシル基とアミノ基、カルボン酸無水
物基、ヒドロキシル基およびＣ−Ｎ−Ｃ〜 単位（式中
のＸ、Ｙは前記と同じ。）ＩＩ Ｉ ＩＩ ＨＹ から選ばれる１個以トの官能基を有するものも含まれる
。
１個以上のカルボキシル基とアミノ基、カルボン酸無水
物基、ヒドロキシル基およびＣ−Ｎ−Ｃ〜 単位（式中
のＸ、Ｙは前記と同じ。）ＩＩ Ｉ ＩＩ ＨＹ から選ばれる１個以トの官能基を有するものも含まれる
。
例えばその具体的な例として４−アミノ酪酸、６〜アミ
ノヘキサン酸、１２−アミノドデカン酸、４−ヒドロキ
シ酪酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、１２−ヒドロキシ
ドデカン酸、５−ヒドロキシバルビッル酸、５−アミノ
バルビッル酸、５−ヒドロキシイミノバルビッル酸など
が挙げられる。
ノヘキサン酸、１２−アミノドデカン酸、４−ヒドロキ
シ酪酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、１２−ヒドロキシ
ドデカン酸、５−ヒドロキシバルビッル酸、５−アミノ
バルビッル酸、５−ヒドロキシイミノバルビッル酸など
が挙げられる。
以上挙げたすべての多官能性化合物においては併せて使
用してもさしつかえない。
用してもさしつかえない。
本発明の多官能性化合物（Ｃ）は、エポキシ基含有エチ
レン共重合体（Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤
として作用するものでなければならない。すなわち、飽
和ポリエステル樹脂（Ａ） とエポキシ基含有エチレン
共重合体（Ｂ）を溶融混練すると、エポキシ基含有エチ
レン共重合体（Ｂ）の融点が飽和ポリエステル樹脂（Ａ
）より低いことも起因して、エポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）中に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）粒子が分
散しているモルホロジーが先ず生成する。その後、多官
能性化合物（Ｃ）がエポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤として作用して
、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）相の溶融粘度
が大きくする。その結果、相反転が発生し、飽和ポリエ
ステル樹脂（Ａ）粒子を内部に含んだエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）相が飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
マトリックス相中に分散している多重分散状態が生成す
る。この分散状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけると類
イ以で、いわゆるサラミ構造もしくは５ｕｂ−ｉｎｃｌ
ｕｓｉｏｎ構造のモルホロジーを形成しており、最も良
好な物性を発生させる分散状態であると考えられる。
レン共重合体（Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤
として作用するものでなければならない。すなわち、飽
和ポリエステル樹脂（Ａ） とエポキシ基含有エチレン
共重合体（Ｂ）を溶融混練すると、エポキシ基含有エチ
レン共重合体（Ｂ）の融点が飽和ポリエステル樹脂（Ａ
）より低いことも起因して、エポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）中に飽和ポリエステル樹脂（Ａ）粒子が分
散しているモルホロジーが先ず生成する。その後、多官
能性化合物（Ｃ）がエポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）のエポキシ基と反応して部分架橋剤として作用して
、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）相の溶融粘度
が大きくする。その結果、相反転が発生し、飽和ポリエ
ステル樹脂（Ａ）粒子を内部に含んだエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）相が飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
マトリックス相中に分散している多重分散状態が生成す
る。この分散状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけると類
イ以で、いわゆるサラミ構造もしくは５ｕｂ−ｉｎｃｌ
ｕｓｉｏｎ構造のモルホロジーを形成しており、最も良
好な物性を発生させる分散状態であると考えられる。
多官能性化合物（Ｃ）とエポキシ基含有エチレン共重合
体（Ｂ）との反応を促進するため、反応促進剤を使用す
ることが好ましい場合がある。その反応促進剤としては
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、ホスフ
ィンから選ばれる化合物を使用することができる。特に
多官能性化合物とＨＹ る化合物を使用するときに使用することが好ましい。
体（Ｂ）との反応を促進するため、反応促進剤を使用す
ることが好ましい場合がある。その反応促進剤としては
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩、ホスフ
ィンから選ばれる化合物を使用することができる。特に
多官能性化合物とＨＹ る化合物を使用するときに使用することが好ましい。
第４級アンモニウム塩としては、テトラブチルアンモニ
ラＪ、ブロマイド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド等があげられる。第４級ホスホニウム塩として
は、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、ト
リフェニルヘンシルホスホニウムアイオダイド”、テト
ラブチルホスホニウムブロマイド等があげられる。ホス
フィンとしてはトリフェニルホスフィン、トリー２６−
シメトキシフエニルホスフイン等があげられる。
ラＪ、ブロマイド、ｎ−ドデシルトリメチルアンモニウ
ムブロマイド、オクタデシルトリメチルアンモニウムブ
ロマイド等があげられる。第４級ホスホニウム塩として
は、トリフェニルベンジルホスホニウムクロライド、ト
リフェニルヘンシルホスホニウムアイオダイド”、テト
ラブチルホスホニウムブロマイド等があげられる。ホス
フィンとしてはトリフェニルホスフィン、トリー２６−
シメトキシフエニルホスフイン等があげられる。
本発明における反応促進剤の使用量は０−５電果が期待
できない。
できない。
本発明においで用いられる（Ｄ）成分および（Ｆ）成分
のブロックコポリエーテルエステルエラストマーは、そ
れぞれアルキレンテレフタレート単位を主体とする高融
点バードセグメントと脂肪族ポリエーテルからなる低融
点ソフトセグメントとのブロック共重合体である。
のブロックコポリエーテルエステルエラストマーは、そ
れぞれアルキレンテレフタレート単位を主体とする高融
点バードセグメントと脂肪族ポリエーテルからなる低融
点ソフトセグメントとのブロック共重合体である。
アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
トセグメントとし２ては、テレフタル酸又はそのジメチ
ルエステルと、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリ
コールとからなる単位を主体とするものが挙げられるが
、場合によってジカルボン酸として、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族、脂環族ま
たは脂肪族ジカルボン酸、グリコールとしてｐ−キシリ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツール等のグリ
コール等を成分とし、て少量含んでいてもさしつかえな
い。
トセグメントとし２ては、テレフタル酸又はそのジメチ
ルエステルと、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、ヘキサメチレングリコール等のアルキレングリ
コールとからなる単位を主体とするものが挙げられるが
、場合によってジカルボン酸として、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカル
ボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族、脂環族ま
たは脂肪族ジカルボン酸、グリコールとしてｐ−キシリ
レングリコール、シクロヘキサンジメタツール等のグリ
コール等を成分とし、て少量含んでいてもさしつかえな
い。
また、ブロックコポリエーテルエステルエラストマーの
もう一方の構成成分での脂肪族ポリエーテルからなる低
融点ソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコールとしては、例えばポリ （エチレン
オキサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド
）グリコール、ポリ （テトラメチレンオキサイド）グ
リコール等の単一グリコール類、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムまたはブロック共重
合体のポリグリコール、テトラヒドロフランと２．２−
ジメチルオキセタンとのランダムまたはブロック共重合
体のポリグリコール等の共重合グリコール類、上記グリ
コールの混合物等を挙げることができる。
もう一方の構成成分での脂肪族ポリエーテルからなる低
融点ソフトセグメントを構成するポリ（アルキレンオキ
サイド）グリコールとしては、例えばポリ （エチレン
オキサイド）グリコール、ポリ（プロピレンオキサイド
）グリコール、ポリ （テトラメチレンオキサイド）グ
リコール等の単一グリコール類、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのランダムまたはブロック共重
合体のポリグリコール、テトラヒドロフランと２．２−
ジメチルオキセタンとのランダムまたはブロック共重合
体のポリグリコール等の共重合グリコール類、上記グリ
コールの混合物等を挙げることができる。
本発明におけるポリ（アルキレンオキサイド）キレンオ
キサイド）グリコール単位自体が結晶性をもつようにな
り、耐衝撃性の向上に寄与しな（なり、逆に分子量が４
００未満でも耐衝撃性の向上に寄与しなくなる。
キサイド）グリコール単位自体が結晶性をもつようにな
り、耐衝撃性の向上に寄与しな（なり、逆に分子量が４
００未満でも耐衝撃性の向上に寄与しなくなる。
ポリ（アルキレンオキサイド）グリコール成分は通常は
ブ１コンクコポリエーテルエステルエラストマー中にＮ
ｏ−８０重量％含有されている。
ブ１コンクコポリエーテルエステルエラストマー中にＮ
ｏ−８０重量％含有されている。
８０重量％より大ではエラストマーのハードセグメント
の性質がほとんど消滅してしまってポリエチレンテレフ
タレート系ポリエステルやポリブチレンテレフタレート
系ポリエステルとの相溶性が悪くなる。また１０重量％
未満ではポリ（アルキレンオキサイド）グリコール単位
が少ないために、エポキシ基含有エチレン共重合体との
相溶性が悪くなりｍｌ衝撃性の向上に寄与しなくなる。
の性質がほとんど消滅してしまってポリエチレンテレフ
タレート系ポリエステルやポリブチレンテレフタレート
系ポリエステルとの相溶性が悪くなる。また１０重量％
未満ではポリ（アルキレンオキサイド）グリコール単位
が少ないために、エポキシ基含有エチレン共重合体との
相溶性が悪くなりｍｌ衝撃性の向上に寄与しなくなる。
本発明のブロンクコポリエーテルエステルエラストマー
（Ｄ）、 （Ｆ）の好ましい具体例としては、前記ハー
ドセグメント成分のアルキレンテレフタレート単位の６
０モル％以上がポリブチレンテレフタレート単位からな
り、前記ソフトセグメント成分の脂肪族ポリエーテルが
ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコールであるエ
ラストマーが挙げられる。
（Ｄ）、 （Ｆ）の好ましい具体例としては、前記ハー
ドセグメント成分のアルキレンテレフタレート単位の６
０モル％以上がポリブチレンテレフタレート単位からな
り、前記ソフトセグメント成分の脂肪族ポリエーテルが
ポリ（テトラメチレンオキサイド）グリコールであるエ
ラストマーが挙げられる。
本発明におけるブロックコポリエーテルエステルエラス
トマー（Ｄ）、 （Ｆ）は、たとえば、特公昭６０−１
６４５４号公報に等に記載されている公知の製造法によ
り製造される。例えばテレフタール酸、低分子量ジオー
ル及びポリ（アルキレンオキサイド）グリコールの王者
を直接エステル化する方法、ジアルキルテレフタレート
と低分子量ジオールをエステル交換せしめた後ポリ（ア
ルキレンオキサイド）グリコールを加えて重縮合させる
方法のいずれの方法を採ってもよい。なおエラストマー
の製造に際しては各反応を促進させるための触媒、各種
の安定剤、改質剤、顔料等を必要に応じて使用すること
ができる。
トマー（Ｄ）、 （Ｆ）は、たとえば、特公昭６０−１
６４５４号公報に等に記載されている公知の製造法によ
り製造される。例えばテレフタール酸、低分子量ジオー
ル及びポリ（アルキレンオキサイド）グリコールの王者
を直接エステル化する方法、ジアルキルテレフタレート
と低分子量ジオールをエステル交換せしめた後ポリ（ア
ルキレンオキサイド）グリコールを加えて重縮合させる
方法のいずれの方法を採ってもよい。なおエラストマー
の製造に際しては各反応を促進させるための触媒、各種
の安定剤、改質剤、顔料等を必要に応じて使用すること
ができる。
このようなブロックコポリエーテルエステルエラストマ
ーは広く工業的に生産されており、例え本発明において
前段階の溶融混練により生成される耐衝撃性ポリエステ
ル樹脂組成物（１）において、ポリエステル樹脂（Ａ）
は３０−５８重量部、エポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）は４２−７０重量部が含まれる。より好ましい組
成としては飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が３５−５８重
量部、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）が４２６
５重量部が含まれる。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が３
０重量部未満では、目的とする構造のものを得ることが
できず耐熱性、耐油性が不十分となり、５８重量部が越
えると剛性、耐寒性、特に低温時の耐衝撃性および柔軟
性において好ましい結果は得られない。
ーは広く工業的に生産されており、例え本発明において
前段階の溶融混練により生成される耐衝撃性ポリエステ
ル樹脂組成物（１）において、ポリエステル樹脂（Ａ）
は３０−５８重量部、エポキシ基含有エチレン共重合体
（Ｂ）は４２−７０重量部が含まれる。より好ましい組
成としては飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が３５−５８重
量部、エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）が４２６
５重量部が含まれる。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）が３
０重量部未満では、目的とする構造のものを得ることが
できず耐熱性、耐油性が不十分となり、５８重量部が越
えると剛性、耐寒性、特に低温時の耐衝撃性および柔軟
性において好ましい結果は得られない。
多官能性化合物（Ｃ）の添加量は、飽和ポリエステル樹
脂（八）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して０．０１−２０重量部である
。０．０１重量部未満では耐衝撃性等の機械的物性の改
良効果が満足できるものではなく、逆に２０重量部を越
えるとその増量効果が認められな（なる。
脂（八）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の合
計量１００重量部に対して０．０１−２０重量部である
。０．０１重量部未満では耐衝撃性等の機械的物性の改
良効果が満足できるものではなく、逆に２０重量部を越
えるとその増量効果が認められな（なる。
本発明において後段で添加される飽和ポリエステル樹脂
（Ｅ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ元合計１００重量部に対
して５０−１０００重量部の範囲である。５０重量部未
満では剛性、耐熱性が充分でなく、１０００重量部を越
えると耐衝撃性において好ましい結果は得られない。
（Ｅ）の添加量は（Ａ）と（Ｂ元合計１００重量部に対
して５０−１０００重量部の範囲である。５０重量部未
満では剛性、耐熱性が充分でなく、１０００重量部を越
えると耐衝撃性において好ましい結果は得られない。
本発明において構成成分（Ｄ）、 （Ｆ）のブロックコ
ポリエーテルエステルエラストマーは無添加でも本発明
の目的は達せられるが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）ｔの合計量１０
０重量部に対して３０重量部以下の量を添加することが
好ましい。３０重量部を越えるとその増量効果が認めら
れなくなる。
ポリエーテルエステルエラストマーは無添加でも本発明
の目的は達せられるが、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）ｔの合計量１０
０重量部に対して３０重量部以下の量を添加することが
好ましい。３０重量部を越えるとその増量効果が認めら
れなくなる。
本発明の組成物の製造方法は溶融状態で混練する方法で
ある。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）と多官能性化合物（Ｃ）と、さら
に必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエラス
トマー（Ｄ） とを溶融混練してなる前段組成物Ｎ）に
対して、さらに後段で、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）と
さらに必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｐ）とを溶融混練して飽和ポリエステル樹
脂組成物（ＩＩ）を製造する方法である。
ある。飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）と多官能性化合物（Ｃ）と、さら
に必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエラス
トマー（Ｄ） とを溶融混練してなる前段組成物Ｎ）に
対して、さらに後段で、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）と
さらに必要に応じてブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｐ）とを溶融混練して飽和ポリエステル樹
脂組成物（ＩＩ）を製造する方法である。
前段組成物（１）の製造は、飽和ポリエステル樹脂（Ａ
）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と多官能性
化合物（Ｃ）とブロックコポリエーテルエステルエラス
トマ−（Ｄ）とを−括して溶融混練することもできるが
、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレ
ン共重合体（Ｂ）と反応促進剤とを溶融混練した後、多
官能性化合物（Ｃ）とさらに必要に応じてブロックコポ
リエーテルエステルエラストマー（Ｄ）とを溶融混練す
るのが好ましい。その理由は、飽和ポリエステル樹脂（
Ａ） とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との相
溶化剤として作用する飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエ
ポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との反応生成物が
前者の方法に比して後者の方法の方がより多く生成する
ためと推察される。
）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と多官能性
化合物（Ｃ）とブロックコポリエーテルエステルエラス
トマ−（Ｄ）とを−括して溶融混練することもできるが
、飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレ
ン共重合体（Ｂ）と反応促進剤とを溶融混練した後、多
官能性化合物（Ｃ）とさらに必要に応じてブロックコポ
リエーテルエステルエラストマー（Ｄ）とを溶融混練す
るのが好ましい。その理由は、飽和ポリエステル樹脂（
Ａ） とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との相
溶化剤として作用する飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエ
ポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との反応生成物が
前者の方法に比して後者の方法の方がより多く生成する
ためと推察される。
本発明によるポリエステル樹脂組成物（Ｉｆ）は耐衝撃
性等の機械的物性および熱的物性等の成形品諸物性のバ
ランスが非常に良好である。さらに成型加工性について
も従来方式の単純混練方式による耐衝撃性ポリエステル
組成物に較べて優れている。特に後段で飽和ポリエステ
ル樹脂（Ｅ）を添加し溶融混練することにより、剛性を
大きくし、スパイラルフロー値に代表される流動性を大
きくし加工性を改良している。
性等の機械的物性および熱的物性等の成形品諸物性のバ
ランスが非常に良好である。さらに成型加工性について
も従来方式の単純混練方式による耐衝撃性ポリエステル
組成物に較べて優れている。特に後段で飽和ポリエステ
ル樹脂（Ｅ）を添加し溶融混練することにより、剛性を
大きくし、スパイラルフロー値に代表される流動性を大
きくし加工性を改良している。
本発明において、前記の如く特定な配合方法で溶融混練
することにより顕著な物性改良効果が生じる理由は、適
度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミク
ロ分散状態が生じるためと考えられる。すなわち、飽和
ポリエステル樹脂粒子を内部に含んだエポキシ基含有エ
チレン共重合体相が飽和ポリエステル樹脂マトリックス
中に分散している多重分散状態になっており、この分散
状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけると類似で、いわゆ
るサラミ構造もしくは５ｕｂ−ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ構造
のモルホロジーを形成しており、最も良好な物性を発生
させる分散状態であると考えられる。
することにより顕著な物性改良効果が生じる理由は、適
度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミク
ロ分散状態が生じるためと考えられる。すなわち、飽和
ポリエステル樹脂粒子を内部に含んだエポキシ基含有エ
チレン共重合体相が飽和ポリエステル樹脂マトリックス
中に分散している多重分散状態になっており、この分散
状態は耐衝撃性ポリスチレンにおけると類似で、いわゆ
るサラミ構造もしくは５ｕｂ−ｉｎｃｌｕｓｉｏｎ構造
のモルホロジーを形成しており、最も良好な物性を発生
させる分散状態であると考えられる。
該エポキシ基含有エチレン共重合体相の形状、サイズは
本質的に特定されるものではなく、むしろ平均数ミクロ
ンサイズの場合により良好な物性が得られる。その意味
においてエチレン共重合体成分等のゴム質分散相の粒径
が、例えば１ミクロン以下の微小であればある程、改良
効果が優れるとする先行技術思想（特公昭５９−２８２
２３号公報等）とは明確に区別される新規な技術思想と
言える。
本質的に特定されるものではなく、むしろ平均数ミクロ
ンサイズの場合により良好な物性が得られる。その意味
においてエチレン共重合体成分等のゴム質分散相の粒径
が、例えば１ミクロン以下の微小であればある程、改良
効果が優れるとする先行技術思想（特公昭５９−２８２
２３号公報等）とは明確に区別される新規な技術思想と
言える。
本発明において、ブロックコポリエーテルエステルエラ
ストマー（Ｄ） 、 （Ｆ）の添加によりさらに耐衝撃
性等の物性が改良されるのは下記のごとき理由によると
考えられる。
ストマー（Ｄ） 、 （Ｆ）の添加によりさらに耐衝撃
性等の物性が改良されるのは下記のごとき理由によると
考えられる。
アルキレンテレフタレート単位を主体とする高融点ハー
トセグメントは飽和ポリエステル（Ａ）。
トセグメントは飽和ポリエステル（Ａ）。
（Ｅ）との相溶性が良好であり、脂肪族ポリエーテルか
らなる低融点ソフトセグメントは逆にエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）との相溶性が良好である。その結
果、ブロックコポリエーテルエステルエラストマー（Ｄ
） 、 （Ｆ）がエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ
）粒子と飽和ポリエステル（Ａ）。
らなる低融点ソフトセグメントは逆にエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）との相溶性が良好である。その結
果、ブロックコポリエーテルエステルエラストマー（Ｄ
） 、 （Ｆ）がエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ
）粒子と飽和ポリエステル（Ａ）。
（Ｅ）マトリックスの界面に膜状に存在し、粒子とマト
リ・ンクス両者間に柔軟性がある強い結合を発生させる
ためだろう。それは本発明組成物のモル十ロジーの電子
顕微鏡観察（第１図）によって確認されている。
リ・ンクス両者間に柔軟性がある強い結合を発生させる
ためだろう。それは本発明組成物のモル十ロジーの電子
顕微鏡観察（第１図）によって確認されている。
溶融混練には、一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機、バンバリー、ミキサ、ロール、各種
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。
などの各種押出機、バンバリー、ミキサ、ロール、各種
ニーダ−等の混練装置を用いることができる。
本発明の多官能性化合物（Ｃ）とブロックコポリエーテ
ルエステルエラストマー（Ｄ） （以下エラストマー
（Ｄ）と略す）を添加し溶融混練し前段組成物（１）を
製造するには、例えば押出機にて飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との溶
融混練組成物を一旦造粒して製造した後、多官能性化合
物（Ｃ）とエラストマー（Ｄ）とを添加し、再度押出機
で溶融混練して製造することもできるが、好ましくはサ
イドフィード装置付きの押出機を使用し、前方部（供給
側）で飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し、同一
押出機の後方部（吐出側）でサイドフィード装置により
固体、溶融状態または液体の多官能性化合物（Ｃ） と
エラストマー（Ｄ） とを添加し溶融混練することによ
り製造するのが好ましい。
ルエステルエラストマー（Ｄ） （以下エラストマー
（Ｄ）と略す）を添加し溶融混練し前段組成物（１）を
製造するには、例えば押出機にて飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）との溶
融混練組成物を一旦造粒して製造した後、多官能性化合
物（Ｃ）とエラストマー（Ｄ）とを添加し、再度押出機
で溶融混練して製造することもできるが、好ましくはサ
イドフィード装置付きの押出機を使用し、前方部（供給
側）で飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し、同一
押出機の後方部（吐出側）でサイドフィード装置により
固体、溶融状態または液体の多官能性化合物（Ｃ） と
エラストマー（Ｄ） とを添加し溶融混練することによ
り製造するのが好ましい。
さらに多官能性化合′＃ＩＪ（Ｃ）と、該多官能性化合
物（Ｃ）に対して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマ
スターハツチを作っておき、本発明の耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物を製造する時に適量添加して溶融混練す
ることも好ましい方法である。
物（Ｃ）に対して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマ
スターハツチを作っておき、本発明の耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物を製造する時に適量添加して溶融混練す
ることも好ましい方法である。
この不活性な樹脂としてエラストマー（Ｄ）を使用する
ことができる。
ことができる。
本発明の飽和ポリエステル樹脂組成物（ＩＩ）を製造す
るには、前記の前段組成物（１）を−・旦造粒して製造
した後、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を添加し再度押出
機で溶融混練して製造することもできるが、好ましくは
サイドフィード装置付き押出機を使用し前方部で前段組
成物（１）を製造し、同一押出機の後方部でサイドフィ
ード装置により溶融状態または固体の飽和ポリエステル
樹脂（Ｅ）等を添加し溶融混練することにより製造する
のが好ましい。
るには、前記の前段組成物（１）を−・旦造粒して製造
した後、飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を添加し再度押出
機で溶融混練して製造することもできるが、好ましくは
サイドフィード装置付き押出機を使用し前方部で前段組
成物（１）を製造し、同一押出機の後方部でサイドフィ
ード装置により溶融状態または固体の飽和ポリエステル
樹脂（Ｅ）等を添加し溶融混練することにより製造する
のが好ましい。
混練の際には、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはベレ
ット状態で予めタンブラ−８もしくはヘンシェルミキサ
ーのような装置で均一に混合することが好ましいが、場
合によっては、混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。
ット状態で予めタンブラ−８もしくはヘンシェルミキサ
ーのような装置で均一に混合することが好ましいが、場
合によっては、混合を省き、混練装置にそれぞれ別個に
定量供給する方法も用いることができる。
本発明の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（ＩＩ）には
、その成形性、物性を損なわない限りにおいて他の成分
、例えば顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、酸
化防止剤、耐候剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤
等の添加剤等、あるいは他の重合体を添加配合すること
ができる。特に各種の表面処理がなされているガラス繊
維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の補強剤や充填剤を本発明の耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物に添加すると耐衝撃性と曲げ剛性とのバ
ランスに優れる極めて有用な材料を得ることができる。
、その成形性、物性を損なわない限りにおいて他の成分
、例えば顔料、染料、補強剤、充填剤、耐熱安定剤、酸
化防止剤、耐候剤、核剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤
等の添加剤等、あるいは他の重合体を添加配合すること
ができる。特に各種の表面処理がなされているガラス繊
維、炭素繊維、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の補強剤や充填剤を本発明の耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物に添加すると耐衝撃性と曲げ剛性とのバ
ランスに優れる極めて有用な材料を得ることができる。
本発明の混練された耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（
Ｉｆ）は射出成形、押出成形イの他の各種成形加工法に
よって成形される。
Ｉｆ）は射出成形、押出成形イの他の各種成形加工法に
よって成形される。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らによって限定されるものではない。
らによって限定されるものではない。
１、 原料
実施例および比較例において、飽和ポリエステル樹脂（
＾） 、（Ｅ） 、エポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）、多官能性化合物（Ｃ）、フロンクコポリエーテル
エステルエラストマ−（Ｄ） 、（Ｆ） Ｃ以下エラ
ストマーと略す）、反応促進剤（Ｒ）としては以下のも
のを使用した。
＾） 、（Ｅ） 、エポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）、多官能性化合物（Ｃ）、フロンクコポリエーテル
エステルエラストマ−（Ｄ） 、（Ｆ） Ｃ以下エラ
ストマーと略す）、反応促進剤（Ｒ）としては以下のも
のを使用した。
（Ａ） 、（Ｅ）飽和ポリエステル樹脂■ ポリブチレ
ンチレフクレート（ＰＢＴと略称）ジュラネソクス２０
０ＦＰ （ポリプラスチック類）
ＩＶ＝０．６ ｄ／ｇタフペットＰＢＴ Ｎ１．
０００ （三菱レイヨン類）ＩＶ＝１．０ み７ｇ ■ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴど略称）ＳＡ
１２０３ （ユニチカ製） ＴＶ＝０．７ ６７ｇ
リサイクルＰＥＴ （フジテンク製） （ＲＣＰＯ
Ｉ と略称） ＩＶ−０，６ａ／
ｇ（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体■ 共重合体
（１） Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ、＝６０／７／３３重量％、Ｍ］＝３
３ｇ／１０分（１９０”Ｃ１２１６０ｇ ）■ 共重合
体（２） Ｅ／ＧＭＡ／ＥＡ＝６３／６／３１重量％、ＭＩ＝７ｇ
／ｌ、０分（１９０”ｃ、２１６０ｇ）■ 共重合体（
３） Ｅ／ＣＭＡ／ＭＡ＝６９／３／２８重量％、ＭＩ＝４ｇ
／１０分（１９０”Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■ 共重合体（４
） Ｅ／ＧＭＡ＝９４．／６重量％、 ＭＩ＝３ｇ／１０分（１９０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■ 共
重合体（５） Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝５０／３／４７重量％、ＭＩ＝９ｇ
／１０分（１９０°Ｃ１２１６Ｃ１２１６Ｏ多官能性化
合物 ■ イソシアヌル酸 ■ Ｅ／ＡＡ共重合体 高圧ラジカル共重合法により製造した共重合体Ｅ／ＡＡ
、＝ ８０ ／２０重量％、 ＭＩ＝２５０ｇ／１０分（１９０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■
アジピン酸 ■ へ片サメチレンジアミンカーハメート（Ｄ） 、（
Ｆ） フロンクコポリエーテルエステルエラストマー ベルブレンＰ−７０Ｂ （ポリテトラメチレングリコー
ルボリブチレンテレフタレートブロノク共重合体、ＭＩ
＝２０ｇ／１０分（２３０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ、東洋紡
■製） （Ｒ）反応促進剤 ■ ＯＤＡ オクタデシルトリメチルアンモニウムプロマイト ここで、Ｅ：エチレン、ＧＭＡ、ニゲリシジルメタクリ
レート、ＭＡ：メチルアクリレート、ＭＡＨ＋無水マレ
イン酸、ＥＡ：エチルアクリレート、ＡＡニアクリル酸
、Ｍ■：メルトインデンクス、Ｉ■：固有粘度を示す。
ンチレフクレート（ＰＢＴと略称）ジュラネソクス２０
０ＦＰ （ポリプラスチック類）
ＩＶ＝０．６ ｄ／ｇタフペットＰＢＴ Ｎ１．
０００ （三菱レイヨン類）ＩＶ＝１．０ み７ｇ ■ ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴど略称）ＳＡ
１２０３ （ユニチカ製） ＴＶ＝０．７ ６７ｇ
リサイクルＰＥＴ （フジテンク製） （ＲＣＰＯ
Ｉ と略称） ＩＶ−０，６ａ／
ｇ（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体■ 共重合体
（１） Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ、＝６０／７／３３重量％、Ｍ］＝３
３ｇ／１０分（１９０”Ｃ１２１６０ｇ ）■ 共重合
体（２） Ｅ／ＧＭＡ／ＥＡ＝６３／６／３１重量％、ＭＩ＝７ｇ
／ｌ、０分（１９０”ｃ、２１６０ｇ）■ 共重合体（
３） Ｅ／ＣＭＡ／ＭＡ＝６９／３／２８重量％、ＭＩ＝４ｇ
／１０分（１９０”Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■ 共重合体（４
） Ｅ／ＧＭＡ＝９４．／６重量％、 ＭＩ＝３ｇ／１０分（１９０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■ 共
重合体（５） Ｅ／ＧＭＡ／ＭＡ＝５０／３／４７重量％、ＭＩ＝９ｇ
／１０分（１９０°Ｃ１２１６Ｃ１２１６Ｏ多官能性化
合物 ■ イソシアヌル酸 ■ Ｅ／ＡＡ共重合体 高圧ラジカル共重合法により製造した共重合体Ｅ／ＡＡ
、＝ ８０ ／２０重量％、 ＭＩ＝２５０ｇ／１０分（１９０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ■
アジピン酸 ■ へ片サメチレンジアミンカーハメート（Ｄ） 、（
Ｆ） フロンクコポリエーテルエステルエラストマー ベルブレンＰ−７０Ｂ （ポリテトラメチレングリコー
ルボリブチレンテレフタレートブロノク共重合体、ＭＩ
＝２０ｇ／１０分（２３０°Ｃ１Ｃ１２１６Ｏ、東洋紡
■製） （Ｒ）反応促進剤 ■ ＯＤＡ オクタデシルトリメチルアンモニウムプロマイト ここで、Ｅ：エチレン、ＧＭＡ、ニゲリシジルメタクリ
レート、ＭＡ：メチルアクリレート、ＭＡＨ＋無水マレ
イン酸、ＥＡ：エチルアクリレート、ＡＡニアクリル酸
、Ｍ■：メルトインデンクス、Ｉ■：固有粘度を示す。
２．溶融混練方法
押出機の設定温度は、ポリブチし・ンテレフタレートを
原料として使用する場合には２６０°Ｃ、ポリエチレン
テレフタレートを使用する場合にはポリブチレンテレフ
タレートを併用する場合も２７０゛Ｃである。
原料として使用する場合には２６０°Ｃ、ポリエチレン
テレフタレートを使用する場合にはポリブチレンテレフ
タレートを併用する場合も２７０゛Ｃである。
１）溶融混練の工程
第１表に示す順番で溶融混練した。略号で記載した混練
工程の詳細を下記に記す。
工程の詳細を下記に記す。
ここで、ＡとＥは飽和ポリエステル樹脂、Ｂはエポキシ
基含有エチレン共重合体、Ｃは多官能性化合物、ＤとＦ
はブロックコポリエーテルエステルエラストマー、Ｒは
反応促進剤を示す。
基含有エチレン共重合体、Ｃは多官能性化合物、ＤとＦ
はブロックコポリエーテルエステルエラストマー、Ｒは
反応促進剤を示す。
（−）、Ｌ〜］、＜−＞はそれぞれ溶融混練を示ず。ま
た↑は「同上」であることを示す。
た↑は「同上」であることを示す。
〈［（４十Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞ は
Ａ、ＢおよびＲの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練
物とを溶融混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する
工程を示す。
Ａ、ＢおよびＲの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練
物とを溶融混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する
工程を示す。
［（４十Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ） ＋Ｅ ］はＡ、Ｂ、Ｒ，Ｃ
およびＤの溶融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す
。
およびＤの溶融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す
。
〈［（４十Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｄ］ ＋Ｅ ＞ はＡ、、
Ｂ、ＲおよびＣの溶融混練物とＤとを溶融混練した後、
さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す。
Ｂ、ＲおよびＣの溶融混練物とＤとを溶融混練した後、
さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す。
＜ ｆ（Ａ＋Ｂ↓Ｒ）＋Ｃ＋Ｄ］ ＋Ｅ ＞ はＡ、
ＢおよびＲの溶融混練物に、ＣとＤとを加えて溶融
混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す
。
ＢおよびＲの溶融混練物に、ＣとＤとを加えて溶融
混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を示す
。
［（八→Ｂ＋Ｒ＋Ｃ） ＋Ｅ＋Ｆ ］はＡ、Ｂ、Ｒおよ
びＣの？容融混練物に、ＥとＦとを加えて熔融混練する
丁、程を示す。
びＣの？容融混練物に、ＥとＦとを加えて熔融混練する
丁、程を示す。
しくへ十Ｂ＋Ｒ十Ｃ）＋Ｅ］はＡ、、Ｂ、ＲおよびＣの
？容融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
？容融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
（４十ＢＪ＋Ｃ＋Ｄ＋Ｅ）はＡ、Ｂ、Ｒ，Ｃ，Ｄおよび
Ｅを一括して溶融混練する工程を示す。
Ｅを一括して溶融混練する工程を示す。
（Ａ＋Ｂ→Ｒ＋Ｃ＋Ｅ）はＡ、Ｂ、Ｒ，ＣおよびＥを一
括して溶融混練する工程を示す。
括して溶融混練する工程を示す。
＜ ［（Ａ＋Ｂ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞ はＡ
およびＢの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物とを
溶融混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を
示す。
およびＢの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物とを
溶融混練した後、さらにＥを加えて溶融混練する工程を
示す。
［（４十Ｂ＋Ｒ＋Ｅ） ＋ （Ｃ＋Ｄ） ｌはＡ、Ｂ、
ＲおよびＥの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物と
を溶融混練する工程を示す。
ＲおよびＥの溶融混練物と、ＣおよびＤの溶融混練物と
を溶融混練する工程を示す。
＜ ［（Ａ＋Ｂ）十Ｄ］ ＋Ｅ ＞ はＡおよびＢの
溶融混練物とＤとを溶融混練した後、さらにＥを加えて
溶融混練する工程を示す。
溶融混練物とＤとを溶融混練した後、さらにＥを加えて
溶融混練する工程を示す。
（ＢＥＥ）はＢとＥとを溶融混練する工程を示す。
［（Ａ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ） ＋Ｅ ］はＡ、Ｒ，ＣおよびＤ
の？容融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
の？容融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
［（Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ） ＋Ｅ ］はＢ、Ｒ，ＣおよびＤ
の溶融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
の溶融混練物とＥとを溶融混練する工程を示す。
２）多官能性化合物（Ｃ）のマスターハツチの調製方法
（Ｃ＋Ｄ）は下記のようにして実施した。
ベント付き３０Ｉｌｎφ単軸押出機を用いて、２００°
Ｃで第１表に示す多官能性化合物（Ｃ）とエラストマー
（Ｄ）とを溶融混練してマスターハツチを調製した。
Ｃで第１表に示す多官能性化合物（Ｃ）とエラストマー
（Ｄ）とを溶融混練してマスターハツチを調製した。
３）耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法（実施例
） ■ 多段混練法（その１） ＜ ｉ（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞
（実施例１，７＜ ［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｄ］ ＋Ｅ
＞ （実施例３）＜ Ｉ （ＡＪ＋Ｒ） ＋Ｃ＋
Ｄ ］÷Ｅ＞ （実施例１５）＜［（Ａ十Ｂ）＋（
Ｃ＋Ｄ）３＋Ｅ＞ （実施例１６サイドフィード装
置およびベント付き３０珊φ二軸押出機（日本製鋼製Ｔ
ＥＸ３０、Ｌ／Ｄ−４０）を用い、第１表に示す飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合
体（Ｂ）および必要により反応促進剤（Ｒ）と多官能性
化合物（Ｃ） とを溶融混練しながら、押出機バレルの
中間に設置したサイドフィード装置により上記の多官能
性化合物（Ｃ）のマスターパッチまたは各成分を定量的
に連続添加、溶融混練して前段組成′＠ＩＪ（１）を得
た。
） ■ 多段混練法（その１） ＜ ｉ（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞
（実施例１，７＜ ［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）＋Ｄ］ ＋Ｅ
＞ （実施例３）＜ Ｉ （ＡＪ＋Ｒ） ＋Ｃ＋
Ｄ ］÷Ｅ＞ （実施例１５）＜［（Ａ十Ｂ）＋（
Ｃ＋Ｄ）３＋Ｅ＞ （実施例１６サイドフィード装
置およびベント付き３０珊φ二軸押出機（日本製鋼製Ｔ
ＥＸ３０、Ｌ／Ｄ−４０）を用い、第１表に示す飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合
体（Ｂ）および必要により反応促進剤（Ｒ）と多官能性
化合物（Ｃ） とを溶融混練しながら、押出機バレルの
中間に設置したサイドフィード装置により上記の多官能
性化合物（Ｃ）のマスターパッチまたは各成分を定量的
に連続添加、溶融混練して前段組成′＠ＩＪ（１）を得
た。
前記の二軸押出機を用い、前記の前段組成物（Ｉ）と第
１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）とを溶融混練し
て、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物を得た。
１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）とを溶融混練し
て、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物を得た。
■ 多段混練法（その２）
［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ）＋Ｅ］ （実施例２，６
）［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）÷Ｅ＋Ｆ］ （実施例４）
［（４十Ｂ＋Ｒ＋Ｃ） ＋Ｅ ］ （実施例５）
サイドフィード装置およびベント付き３０ｍｍφ０ａａ
φ二軸押出製鋼製ＴＥＸ３０．Ｌ／Ｄ＝４０）を用い、
第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エポキシ基
含有エチレン共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）および
多官能性化合物（Ｃ）および必要によりエラストマー（
Ｄ）を主フィードロよりフィードし溶融混練しながら、
押出機ハルルの中間に設置したサイドフィード装置によ
り飽和ポリエステル（Ｅ）および必要によりエラストマ
ー（Ｆ）をフィードし、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂
組成物を得た。
）［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ）÷Ｅ＋Ｆ］ （実施例４）
［（４十Ｂ＋Ｒ＋Ｃ） ＋Ｅ ］ （実施例５）
サイドフィード装置およびベント付き３０ｍｍφ０ａａ
φ二軸押出製鋼製ＴＥＸ３０．Ｌ／Ｄ＝４０）を用い、
第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エポキシ基
含有エチレン共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）および
多官能性化合物（Ｃ）および必要によりエラストマー（
Ｄ）を主フィードロよりフィードし溶融混練しながら、
押出機ハルルの中間に設置したサイドフィード装置によ
り飽和ポリエステル（Ｅ）および必要によりエラストマ
ー（Ｆ）をフィードし、当該耐衝撃性ポリエステル樹脂
組成物を得た。
■ インジェクションブレンド
＜ ［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞
（実施例１８）１０オンス射出成形機（東芝１ｓ−１５
０−Ｖ型）を用いて、シリンダー設定温度２６０°Ｃ金
型温度７０°Ｃにて、原料として上記■の前段組成物（
１）と飽和ポリエステル樹脂（Ｅ送のペレットブレンド
物を使用して物性測定用試験片を作成した。
（実施例１８）１０オンス射出成形機（東芝１ｓ−１５
０−Ｖ型）を用いて、シリンダー設定温度２６０°Ｃ金
型温度７０°Ｃにて、原料として上記■の前段組成物（
１）と飽和ポリエステル樹脂（Ｅ送のペレットブレンド
物を使用して物性測定用試験片を作成した。
■ −段混練法
＜ ［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ）＋（Ｃ＋Ｄ） ］ ＋Ｅ ＞
（実施例１９）溶融混練装置として、２ケ所のサイドフ
ィード装置および−・ント装置付き１００ａａφ二軸押
出機（東芝機械製ＴＥＭ１００、Ｌ／Ｄ＝３８）を使用
した。サイトフィードＦ１とＦ２は押出機ハルルを３等
分する位置に、ベント装置は押出機ダイ側に設置した。
（実施例１９）溶融混練装置として、２ケ所のサイドフ
ィード装置および−・ント装置付き１００ａａφ二軸押
出機（東芝機械製ＴＥＭ１００、Ｌ／Ｄ＝３８）を使用
した。サイトフィードＦ１とＦ２は押出機ハルルを３等
分する位置に、ベント装置は押出機ダイ側に設置した。
この押出機を使用して、第１表に示す飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）ＰＢＴとエポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ） と反応促進剤（Ｒ）とを主フィードロよりフィー
ドし、次にサイドフィードＦ１より上記の耐衝撃性官能
性化合物（Ｃ）マスターノーフチをフィードし、さらに
サイドフィードＦ２より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）Ｐ
ＢＴをフィードし、溶融混練して当該耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物を得た。
樹脂（Ａ）ＰＢＴとエポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ） と反応促進剤（Ｒ）とを主フィードロよりフィー
ドし、次にサイドフィードＦ１より上記の耐衝撃性官能
性化合物（Ｃ）マスターノーフチをフィードし、さらに
サイドフィードＦ２より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）Ｐ
ＢＴをフィードし、溶融混練して当該耐衝撃性ポリエス
テル樹脂組成物を得た。
４） 比較例組成物の製造法
■ 比較例１−６
（Ａ＋Ｂ＋Ｒ→Ｃ＋Ｄ＋Ｅ） （比較例１．３−６
）（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｅ） （比較例２）実施例
１で使ったのと同じベント付き３０ｍｍφ０ａａφ二軸
押出製調製ＴＥＸ３０）を用い第１表に示す飽和ポリエ
ステル樹脂（Ａ）、エポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ）飽和ポ
リエステル樹脂（Ｅ）および必要に応じエラストマー（
Ｄ）を主フィードロより一括してフィードし、溶融混練
して当該比較例の組成物を得た。
）（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｅ） （比較例２）実施例
１で使ったのと同じベント付き３０ｍｍφ０ａａφ二軸
押出製調製ＴＥＸ３０）を用い第１表に示す飽和ポリエ
ステル樹脂（Ａ）、エポキシ基含有エチレン共重合体（
Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ）飽和ポ
リエステル樹脂（Ｅ）および必要に応じエラストマー（
Ｄ）を主フィードロより一括してフィードし、溶融混練
して当該比較例の組成物を得た。
■ 比較例７
［（Ａ＋Ｂ＋Ｒ＋Ｅ） ＋ （Ｃ＋Ｄ） ］実施例１で
使用されたと同様のサイドフィード装置およびベント付
き３０闘φ二軸押出機（日本製鋼製ＴＥＸ３０）を用い
、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エポキシ
基含有エチレン共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）およ
び飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を主フィードロよりフィ
ードし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置し
たサイトフィート装置より前記の多官能性化合物（Ｃ）
のエラストマー（Ｄ）マスターバッチをフィードし、溶
融混練して当該比較例の組成物を得た。
使用されたと同様のサイドフィード装置およびベント付
き３０闘φ二軸押出機（日本製鋼製ＴＥＸ３０）を用い
、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（Ａ）、エポキシ
基含有エチレン共重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）およ
び飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を主フィードロよりフィ
ードし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置し
たサイトフィート装置より前記の多官能性化合物（Ｃ）
のエラストマー（Ｄ）マスターバッチをフィードし、溶
融混練して当該比較例の組成物を得た。
■ 比較例８，９
＜Ｊ（Ａ＋８）→Ｄ］＋Ｅ ＞
実施例１で使ったのと同じサイドフィード装置およびベ
ント付き３０Ｉｎ［ｌｌφ二軸押出機（日本製鋼製ＴＥ
Ｘ３０）を用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（
八）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ） とを溶
融混練しながら、押出機バレルの中間に設置したサイド
フィード装置によりエラストマー（Ｄ）を定量的に連続
添加、溶融混練して組成物を得た。
ント付き３０Ｉｎ［ｌｌφ二軸押出機（日本製鋼製ＴＥ
Ｘ３０）を用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹脂（
八）とエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ） とを溶
融混練しながら、押出機バレルの中間に設置したサイド
フィード装置によりエラストマー（Ｄ）を定量的に連続
添加、溶融混練して組成物を得た。
前記の二軸押出機を用い、上記の組成物と第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）ＰＢＴを溶融混練して当該
比較例の組成物を得た。
飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）ＰＢＴを溶融混練して当該
比較例の組成物を得た。
■ 比較例１０．１１
（Ｂ＋Ｅ）
実施例１で使用されたと同様のベント付き３０閣φ押出
機（日本製鋼製ＴＥＸ３０）を用い第１表に示すエポキ
シ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と飽和ポリエステル樹
脂（Ｅ） とを主フィードロよりフィードし溶融混練し
て当該比較例の組成物を得た。
機（日本製鋼製ＴＥＸ３０）を用い第１表に示すエポキ
シ基含有エチレン共重合体（Ｂ）と飽和ポリエステル樹
脂（Ｅ） とを主フィードロよりフィードし溶融混練し
て当該比較例の組成物を得た。
■ 比較例１２
［（Ａ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ） ＋Ｅ ］
実施例１で使用されたと同様のサイドフィート装置およ
びベント付き３０Ｉｎ［Ｉｉφ二軸押出機（日本製鋼製
ＴＥＸ３０）を用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹
脂（Ａ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合Ｔｈ （Ｃ
）およびエラストマー（Ｄ）を主フィードロよりフィー
ドし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置した
サイドフィード装置より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を
フィードし、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。
びベント付き３０Ｉｎ［Ｉｉφ二軸押出機（日本製鋼製
ＴＥＸ３０）を用い、第１表に示す飽和ポリエステル樹
脂（Ａ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合Ｔｈ （Ｃ
）およびエラストマー（Ｄ）を主フィードロよりフィー
ドし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置した
サイドフィード装置より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を
フィードし、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。
■ 比較例１３
［（Ｂ＋Ｒ＋Ｃ＋Ｄ） ＋Ｅ ］
実施例１で使用されたと同様のサイドフィード装置およ
びベント付き３０ｒｍφ二軸押出機（日本製網製ＴＥχ
３０）を用い、第１表に示すエポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ
）およびエラストマー（Ｄ）を主フィードロよりフィー
ドし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置した
サイドフィード装置より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を
フィートし、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。
びベント付き３０ｒｍφ二軸押出機（日本製網製ＴＥχ
３０）を用い、第１表に示すエポキシ基含有エチレン共
重合体（Ｂ）、反応促進剤（Ｒ）、多官能性化合物（Ｃ
）およびエラストマー（Ｄ）を主フィードロよりフィー
ドし溶融混練しながら、押出機バレルの中間に設置した
サイドフィード装置より飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）を
フィートし、溶融混練して当該比較例の組成物を得た。
３、物性測定方法
各々の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物について、１２
０°Ｃで３時間乾燥した後、１０オンス射出成形機（東
芝ｌＳ−１５０−■型）を用いて、ポリブチレンテレフ
タレート組成物の場合にはシリンダー設定温度２６０
’Ｃ１金型温度７０°Ｃにて、ポリエチレンテレフタレ
ート組成物の場合にはシリンダー設定温度２８０°Ｃ１
金型温度１２０°Ｃにて物性測定用試験片を作成した。
０°Ｃで３時間乾燥した後、１０オンス射出成形機（東
芝ｌＳ−１５０−■型）を用いて、ポリブチレンテレフ
タレート組成物の場合にはシリンダー設定温度２６０
’Ｃ１金型温度７０°Ｃにて、ポリエチレンテレフタレ
ート組成物の場合にはシリンダー設定温度２８０°Ｃ１
金型温度１２０°Ｃにて物性測定用試験片を作成した。
原料の飽和ポリエステル樹脂についても同様に成形して
、物性測定用試験片を作成した。
、物性測定用試験片を作成した。
実施例および比較例中の物性測定は以下の方法で行った
。
。
曲げ弾性率はＪＩＳ Ｋ７２０３ （厚さ３．２ｍｍサ
ンプル）に従って実施した。
ンプル）に従って実施した。
引張降伏点強度、破断点伸びはＪＩＳ Ｋ６３０１ （
厚さ２胴サンプル）に従って実施した。
厚さ２胴サンプル）に従って実施した。
アイゾツト衝撃強度（厚さ３．２ ａｍサンプル、測定
温度２３°Ｃおよび−３０°Ｃ１Ｖノツチ付き）はＪＩ
Ｓ Ｋ７１１０に従って実施した。
温度２３°Ｃおよび−３０°Ｃ１Ｖノツチ付き）はＪＩ
Ｓ Ｋ７１１０に従って実施した。
ＦＷＩ（落錘衝撃強度）はＪＩＳ Ｋ７２１１ （−
３０°Ｃ１荷重５ｋｇ、厚さ３ＩＩｌ［ｌサンプル）に
従って実施した。
３０°Ｃ１荷重５ｋｇ、厚さ３ＩＩｌ［ｌサンプル）に
従って実施した。
ＨＤＴ （熱変形温度）はＪＩＳ Ｋ７２０７ ’ （
厚さ３．２園サンプル、曲げ応力４．６ ｋｇｆ ／
ｃｉ ）に従って実施した。
厚さ３．２園サンプル、曲げ応力４．６ ｋｇｆ ／
ｃｉ ）に従って実施した。
スパイラルフロー試験は幅１０×深さ２ＩＩｌｌｌｌ楕
円スパイラル金型を使用し、シリンダ−ノズル温度２８
０°Ｃ１金型温度７０°Ｃ１射出圧力１２００ ｋｇｆ
／ ｃｔｌで射出成形した際の流動長を測定した。
円スパイラル金型を使用し、シリンダ−ノズル温度２８
０°Ｃ１金型温度７０°Ｃ１射出圧力１２００ ｋｇｆ
／ ｃｔｌで射出成形した際の流動長を測定した。
４、測定結果
実施例および比較例の物性測定結果を第１表に示す。比
較例１４．１５には原料の飽和ポリエステル樹脂の物性
測定結果を示す。
較例１４．１５には原料の飽和ポリエステル樹脂の物性
測定結果を示す。
本発明の製造法を採用することにより成形加工性が改良
され、物性も良好な耐衝撃性ポリエステル組成物が得ら
れることが確認された。
され、物性も良好な耐衝撃性ポリエステル組成物が得ら
れることが確認された。
５、電子顕微鏡観察結果
第１図に実施例１の組成物から得られた超薄切ハの透過
型電子顕微鏡写真を示す。
型電子顕微鏡写真を示す。
第２図に比較例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。
型電子顕微鏡写真を示す。
第１図はエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の分散
粒子の粒径は比較的大きいことを示しているが、第２図
は微分散体であることを示している。
粒子の粒径は比較的大きいことを示しているが、第２図
は微分散体であることを示している。
また、第１図ではエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ
）分散粒子と飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （Ｅ）マト
リンクスの界面に、ブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｄ）が膜状υご存在しているのが観察され
る。第１図ではエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）
分散粒子中に、飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （Ｅ）が
さらにサラミ状に分散しているのが観察される。
）分散粒子と飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （Ｅ）マト
リンクスの界面に、ブロックコポリエーテルエステルエ
ラストマー（Ｄ）が膜状υご存在しているのが観察され
る。第１図ではエポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）
分散粒子中に、飽和ポリエステル樹脂（Ａ） （Ｅ）が
さらにサラミ状に分散しているのが観察される。
［発明の効果〕
本発明による製造法で得られるポリエステル樹脂組成物
は耐衝撃性等の機械的物性および熱的物性等の諸物性の
バランスが非常に良好で、かつ、流動加工性にも優れる
ものである。
は耐衝撃性等の機械的物性および熱的物性等の諸物性の
バランスが非常に良好で、かつ、流動加工性にも優れる
ものである。
特に二段方式の特定の配合方法で熔融混練することによ
り成形加工性を顕著に改良できたのは、予見できない改
良効果であると言えよう。
り成形加工性を顕著に改良できたのは、予見できない改
良効果であると言えよう。
さらに、本発明により提供される耐衝撃性ポリエステル
樹脂組成物は通常の飽和ポリエステル系樹脂紹成物に用
いられる成形加工法、例えば射出成形、押出成形などの
成形加工法により容易に成形品、フィルム、シート等に
加工され、耐衝撃性、剛性、而」熱性などの物性バラン
スが極めて良好で、外観の均−性及び平滑性が優れた製
品を与える。
樹脂組成物は通常の飽和ポリエステル系樹脂紹成物に用
いられる成形加工法、例えば射出成形、押出成形などの
成形加工法により容易に成形品、フィルム、シート等に
加工され、耐衝撃性、剛性、而」熱性などの物性バラン
スが極めて良好で、外観の均−性及び平滑性が優れた製
品を与える。
第１図に実施例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。 第２図は比較例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。
型電子顕微鏡写真を示す。 第２図は比較例１の組成物から得られた超薄切片の透過
型電子顕微鏡写真を示す。
Claims (9)
- （１）（Ａ）飽和ポリエステル樹脂３０−５８重量部と
、 （Ｂ）（ａ）エチレン単位が５０−９９重量％、 （ｂ）不飽和カルボン酸グリシジルエステル単位または
不飽和グリシジルエーテル単位が０．１−３０重量％、 （ｃ）エチレン系不飽和エステル化合物単位が０−５０
重量％からなるエポキシ基含有エチレン共重合体４２−
７０重量部とからなり、（Ａ）と（Ｂ）との合計１００
重量部に対して、 （Ｃ）アミノ基、カルボキシル基、カルボン酸無水物基
、ヒドロキシル基および▲数式、化学式、表等がありま
す▼単位（式中ＸおよびＹは共に酸素原子もしくは硫黄
原子または一方が酸素原子他方が硫黄原子であることを
表す）のうちから選ばれる同一または異なる官能基を少
なくとも２個以上含む多官能性化合物０．０１−２０重
量部と、 （Ｄ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー０
−３０重量部とを、 溶融混練してなる前段組成物（ I ）に対して、さらに
後段で （Ｅ）飽和ポリエステル樹脂５０−１０００重量部と、 （Ｆ）ブロックコポリエーテルエステルエラストマー０
−３０重量部とを、 溶融混練することを特徴とする耐衝撃性に優れた飽和ポ
リエステル樹脂組成物（II）の製造法。 - （２）成分（Ｄ）と（Ｆ）のブロックコポリエーテルエ
ステルエラストマーがポリテトラメチレングリコール−
ポリブチレンテレフタレートブロック共重合体である請
求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（I
I）の製造法。 - （３）成分（Ｃ）多官能性化合物が脂肪族ジアミンカル
バメート類である請求項（１）項記載の耐衝撃性ポリエ
ステル樹脂組成物（II）の製造法。 - （４）成分（Ｃ）多官能性化合物がエチレン単位および
α，β−不飽和カルボン酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノア
ルキルエステル単位、またはエチレン単位およびα，β
−不飽和カルボン酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル
アミドからなるエチレン共重合体である請求項（１）記
載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の製造法。 - （５）成分（Ｃ）多官能性化合物がエチレン単位、α，
β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位および無水
マレイン酸単位からなるエチレン共重合体である請求項
（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の
製造法。 - （６）成分（Ｃ）多官能性化合物の▲数式、化学式、表
等があります▼単位を有する化合物が複素環式化合物で
ある請求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成
物（II）の製造法。 - （７）成分（Ｃ）多官能性化合物がジカルボン酸である
請求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物（
II）の製造法。 - （８）成分（Ｃ）多官能性化合物がエチレン単位および
α，β−不飽和カルボン酸単位からなるエチレン共重合
体またはこれに不飽和カルボン酸アルキルエステル単位
を加えたエチレン共重合体である請求項（１）記載の耐
衝撃性ポリエステル樹脂組成物（II）の製造法。 - （９）成分（Ｃ）多官能性化合物がカルボキシル基とア
ミノ基からなる請求項（１）記載の耐衝撃性ポリエステ
ル樹脂組成物（II）の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2272281A JPH0723437B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法 |
| CA002052859A CA2052859A1 (en) | 1990-10-12 | 1991-10-07 | Method for producing impact-resistant polyester resin compositions |
| KR1019910017956A KR950013817B1 (ko) | 1990-10-12 | 1991-10-12 | 내충격성 폴리에스테르 수지조성물의 제조법 |
| EP91309414A EP0480769B1 (en) | 1990-10-12 | 1991-10-14 | Method for producing impact-resistant polyester resin compositions |
| DE69116635T DE69116635T2 (de) | 1990-10-12 | 1991-10-14 | Verfahren zur Herstellung schlagfester Polyesterharzzusammensetzungen |
| US08/312,621 US6017999A (en) | 1990-10-12 | 1994-09-27 | Method for producing impact-resistant polyester resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2272281A JPH0723437B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04149257A true JPH04149257A (ja) | 1992-05-22 |
| JPH0723437B2 JPH0723437B2 (ja) | 1995-03-15 |
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ID=17511672
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2272281A Expired - Fee Related JPH0723437B2 (ja) | 1990-10-12 | 1990-10-12 | 耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物の製造法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0480769B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0723437B2 (ja) |
| KR (1) | KR950013817B1 (ja) |
| CA (1) | CA2052859A1 (ja) |
| DE (1) | DE69116635T2 (ja) |
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| EP4079801A4 (en) * | 2019-12-17 | 2023-01-18 | Polyplastics Co., Ltd. | POLY(BUTYLENE TEREPHTHALATE) RESIN COMPOSITION, MOLDED ARTICLE, THICKENING INHIBITOR FOR POLY(BUTYLENE TEREPHTHALATE) RESIN COMPOSITIONS, AND HYDROLYSIS INHIBITOR FOR MOLDED ARTICLES FORMED FROM POLY(BUTYLENE TEREPHTHALATE) RESIN COMPOSITIONS BUTYLENE) |
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-
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- 1990-10-12 JP JP2272281A patent/JPH0723437B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1991-10-07 CA CA002052859A patent/CA2052859A1/en not_active Abandoned
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- 1991-10-14 DE DE69116635T patent/DE69116635T2/de not_active Expired - Fee Related
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- 1994-09-27 US US08/312,621 patent/US6017999A/en not_active Expired - Fee Related
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| KR950013817B1 (ko) | 1995-11-16 |
| CA2052859A1 (en) | 1992-04-13 |
| EP0480769B1 (en) | 1996-01-24 |
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