JPH0726008B2 - 熱可塑性樹脂組成物の製造法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造法Info
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- JPH0726008B2 JPH0726008B2 JP62080786A JP8078687A JPH0726008B2 JP H0726008 B2 JPH0726008 B2 JP H0726008B2 JP 62080786 A JP62080786 A JP 62080786A JP 8078687 A JP8078687 A JP 8078687A JP H0726008 B2 JPH0726008 B2 JP H0726008B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/092—Polycarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、射出成形や押出成形により、成形品、シート
あるいはフィルムなどとして利用できる、改善された機
械的物性、ことに改善された耐衝撃性を有する新規な熱
可塑性樹脂組成物の製造法に関する。
あるいはフィルムなどとして利用できる、改善された機
械的物性、ことに改善された耐衝撃性を有する新規な熱
可塑性樹脂組成物の製造法に関する。
［従来の技術］ 一般に飽和ポリエステル樹脂は、耐候性、電気特性、耐
薬品性、耐摩耗性、耐熱老化性に優れているため、エン
ジニアリングプラスチックスとして広汎に用いられてい
る。
薬品性、耐摩耗性、耐熱老化性に優れているため、エン
ジニアリングプラスチックスとして広汎に用いられてい
る。
しかし、成形品の耐衝撃性において難点もしくは要改良
点を有しており、実用途開拓上の障害となっている。
点を有しており、実用途開拓上の障害となっている。
かかる飽和ポリエステル樹脂の難点である耐衝撃性を改
善する方法として、これまでに種々の方法が提案されて
いる。
善する方法として、これまでに種々の方法が提案されて
いる。
例えば、代表的な方法として、特公昭59-28223号公報、
特公昭58-47419号公報、特開昭55-137154号公報および
特開昭56-159247号公報などに記載されているごとく、
飽和ポリエステル樹脂と反応しうる活性基およびゴム弾
性を有するエチレン共重合体タイプのポリマーを添加す
る方法、α−オレフィンとグリシジルメタクリレートの
共重合体を溶融混練する方法、α−オレフィンとα，β
−不飽和酸のグリシジルエステルからなるオレフィン系
共重合体にエポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、カルボン酸無水物からなる群より選ばれた多官能性
化合物またはカルボン酸を配合する方法などが挙げられ
る。
特公昭58-47419号公報、特開昭55-137154号公報および
特開昭56-159247号公報などに記載されているごとく、
飽和ポリエステル樹脂と反応しうる活性基およびゴム弾
性を有するエチレン共重合体タイプのポリマーを添加す
る方法、α−オレフィンとグリシジルメタクリレートの
共重合体を溶融混練する方法、α−オレフィンとα，β
−不飽和酸のグリシジルエステルからなるオレフィン系
共重合体にエポキシ系化合物、イソシアネート系化合
物、カルボン酸無水物からなる群より選ばれた多官能性
化合物またはカルボン酸を配合する方法などが挙げられ
る。
しかしながら、本発明者らの検討結果によると、上記従
来技術においては比較的耐衝撃性の改善された成形品を
得ることはできるが未だ充分ではない。また、剛性、耐
衝撃性の物性バランスの観点からも満足てきるものでは
ないことが判った。
来技術においては比較的耐衝撃性の改善された成形品を
得ることはできるが未だ充分ではない。また、剛性、耐
衝撃性の物性バランスの観点からも満足てきるものでは
ないことが判った。
すなわち、そのいくらか改善された耐衝撃性および柔軟
性は飽和ポリエステル樹脂自体よりもかなり貧弱な機械
的性質、例えば剛性、引張強度、硬度などによって相殺
されてしまう。
性は飽和ポリエステル樹脂自体よりもかなり貧弱な機械
的性質、例えば剛性、引張強度、硬度などによって相殺
されてしまう。
したがって、飽和ポリエステル樹脂にエチレン共重合体
タイプのポリマーを配合して、上記のような問題を生じ
ない組成物の配合方法を確立することが重要であり、そ
の開発が強く望まれているところである。
タイプのポリマーを配合して、上記のような問題を生じ
ない組成物の配合方法を確立することが重要であり、そ
の開発が強く望まれているところである。
［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、かかる飽和ポリエステル樹脂の欠点である耐
衝撃性の改良にあたり、特定の構造のエチレン共重合体
と架橋性多官能性化合物を特殊な配合方法で溶融混練す
ることにより、耐熱性、剛性等の機械的性質をそこねる
ことなく、上記問題点の解決を計ろうとするものであ
り、その目的とするところは、飽和ポリエステル樹脂を
主成分とする、耐衝撃性に優れ、耐熱性、剛性等の機械
的性質が優れた飽和ポリエステル樹脂組成物の製造法を
提供することにある。
衝撃性の改良にあたり、特定の構造のエチレン共重合体
と架橋性多官能性化合物を特殊な配合方法で溶融混練す
ることにより、耐熱性、剛性等の機械的性質をそこねる
ことなく、上記問題点の解決を計ろうとするものであ
り、その目的とするところは、飽和ポリエステル樹脂を
主成分とする、耐衝撃性に優れ、耐熱性、剛性等の機械
的性質が優れた飽和ポリエステル樹脂組成物の製造法を
提供することにある。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、かかる観点より飽和ポリエステル樹脂の
改質に有効な樹脂組成物の製造法を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造のエチレン共重合体と架橋性
多官能性化合物を特殊な配合方法で溶融混練することに
より、耐衝撃性、耐熱性、剛性のバランスがよく、成形
加工性および成形物の外観の点でも優れた組成物が得ら
れる製造法を見いだし、本発明に到達した。
改質に有効な樹脂組成物の製造法を広汎かつ緻密に探索
検討した結果、特定の構造のエチレン共重合体と架橋性
多官能性化合物を特殊な配合方法で溶融混練することに
より、耐衝撃性、耐熱性、剛性のバランスがよく、成形
加工性および成形物の外観の点でも優れた組成物が得ら
れる製造法を見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、 （Ａ）飽和ポリエステル樹脂60−97重量部と （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体40−３重量部と
を溶融混練してなる組成物に対して、さらに後段で、 （Ｃ）エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基に
対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以上含有
する多官能性化合物0.01−20重量部 を溶融混練で部分架橋反応せしめてなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物の製造法に関するものである。
を溶融混練してなる組成物に対して、さらに後段で、 （Ｃ）エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基に
対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以上含有
する多官能性化合物0.01−20重量部 を溶融混練で部分架橋反応せしめてなることを特徴とす
る熱可塑性樹脂組成物の製造法に関するものである。
本発明における飽和ポリエステル樹脂とは、例えば特公
昭59-28223号公報にの記載のごとくグリコールおよびジ
カルボン酸又はその反応性誘導体との線状飽和縮合生成
物である。
昭59-28223号公報にの記載のごとくグリコールおよびジ
カルボン酸又はその反応性誘導体との線状飽和縮合生成
物である。
グリコールとしてはエチレングリコール、1,3−トリメ
チレングリコール、1,4−テトラメチレングリコール、
1,6−ヘキサメチレングリコール、1,8−オクタメチレン
グリコール、1,10−デカメチレングリコール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールの単独または混合物が挙げられ
る。
チレングリコール、1,4−テトラメチレングリコール、
1,6−ヘキサメチレングリコール、1,8−オクタメチレン
グリコール、1,10−デカメチレングリコール、2,2−ジ
メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコー
ル、脂環式グリコールの単独または混合物が挙げられ
る。
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
ビス安息香酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メタン、エチレン−ビス−ｐ−安息
香酸等の芳香族ジカルボン酸が主として使用され、他に
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカ
ルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はシクロヘキサンジ
カルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が使用され、さらに
これらの混合物も使用できる。
ビス安息香酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カ
ルボキシフェニル）メタン、エチレン−ビス−ｐ−安息
香酸等の芳香族ジカルボン酸が主として使用され、他に
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカ
ルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はシクロヘキサンジ
カルボン酸等の脂環式ジカルボン酸が使用され、さらに
これらの混合物も使用できる。
本発明に好適なポリエステル樹脂としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリ（1,4−ブチレン）テレフタレ
ートを挙げることができる。
ンテレフタレート、ポリ（1,4−ブチレン）テレフタレ
ートを挙げることができる。
本発明の樹脂組成物の構成成分であるエポキシ基含有エ
チレン共重合体（Ｂ）とは、不飽和エポキシ化合物とエ
チレンからなる基重合体である。
チレン共重合体（Ｂ）とは、不飽和エポキシ化合物とエ
チレンからなる基重合体である。
エポキシ基含有エチレン共重合体（Ｂ）の組成に特に制
限は無いが、不飽和エポキシ化合物が0.1−50重量％、
好ましくは１−20重量％共重合体されたものが望まし
い。
限は無いが、不飽和エポキシ化合物が0.1−50重量％、
好ましくは１−20重量％共重合体されたものが望まし
い。
不飽和エポキシ化合物としては、分子中にエチレンと共
重合しうる不飽和基とエポキシ基を有する化合物が用い
られる。例えば、下記一般式、（１）、（２）で表され
るような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジ
ルエーテル類が挙げられる。
重合しうる不飽和基とエポキシ基を有する化合物が用い
られる。例えば、下記一般式、（１）、（２）で表され
るような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジ
ルエーテル類が挙げられる。
（Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２−18の炭
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不法結合を有する炭素数２−18の炭化
水素基であり、Ｘは−CH2−Ｏ−または である。） 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。
化水素基である。） （Ｒはエチレン系不法結合を有する炭素数２−18の炭化
水素基であり、Ｘは−CH2−Ｏ−または である。） 具体的には、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、イタコン酸グリシジルエステル、アリルグ
リシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテ
ル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル等が例示され
る。
また、本発明のエポキシ基含有エチレン共重合体には、
不飽和エポキシ化合物とエチレンおよびエチレン系不飽
和化合物の３元以上の多元共重合体を使用することもで
きる。このエチレン系不飽和化合物としては、α，β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニル
エステル、オレフィン類、ビニルエーテル類、スチレン
類等が挙げられる。
不飽和エポキシ化合物とエチレンおよびエチレン系不飽
和化合物の３元以上の多元共重合体を使用することもで
きる。このエチレン系不飽和化合物としては、α，β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニル
エステル、オレフィン類、ビニルエーテル類、スチレン
類等が挙げられる。
好ましい共重合体としては、エチレン単位（ａ）が70−
99重量％、α，β−不飽和カルボン酸グリシジル単位
（ｂ）が20−１重量％、カルボン酸ビニルエステル単位
およびα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位
より選ばれるエステル単位（ｃ）が30−０重量％である
エポキシ基含有エチレン共重合体が挙げられる。例え
ば、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位から
なる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレー
ト単位およびメチルアクリレート単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が好ましい。
99重量％、α，β−不飽和カルボン酸グリシジル単位
（ｂ）が20−１重量％、カルボン酸ビニルエステル単位
およびα，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位
より選ばれるエステル単位（ｃ）が30−０重量％である
エポキシ基含有エチレン共重合体が挙げられる。例え
ば、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位から
なる共重合体、エチレン単位とグリシジルメタクリレー
ト単位およびメチルアクリレート単位からなる共重合
体、エチレン単位とグリシジルメタクリレート単位およ
び酢酸ビニル単位からなる共重合体等が好ましい。
また、該エポキシ基含有エチレン共重合体のメルトイン
デックス（JIS K6760）は0.5−100g/10分である。メル
トインデックスが100g/10分を越えると組成物にした時
の機械的物性の点で好ましくなく、0.5g/10分未満では
飽和ポリエステル樹脂との相溶性に欠ける。
デックス（JIS K6760）は0.5−100g/10分である。メル
トインデックスが100g/10分を越えると組成物にした時
の機械的物性の点で好ましくなく、0.5g/10分未満では
飽和ポリエステル樹脂との相溶性に欠ける。
エポキシ基含有エチレン共重合体は種々の方法で作るこ
とができる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中
に導入されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ
化合物が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重
合方法のいずれをも採りうる。製造方法としては、不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下、500−4000気圧、100−300℃で適当な溶媒や連鎖移
動剤の存在かまたは非存在下に共重合させる方法、ポリ
エチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生剤
を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法
等が挙げられる。
とができる。不飽和エポキシ化合物が共重合体の主鎖中
に導入されるランダム共重合方法および不飽和エポキシ
化合物が共重合体の側鎖として導入されるグラフト共重
合方法のいずれをも採りうる。製造方法としては、不飽
和エポキシ化合物とエチレンをラジカル発生剤の存在
下、500−4000気圧、100−300℃で適当な溶媒や連鎖移
動剤の存在かまたは非存在下に共重合させる方法、ポリ
エチレンに不飽和エポキシ化合物およびラジカル発生剤
を混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法
等が挙げられる。
本発明で使用される成分（Ｃ）、すなわちエポキシ基、
カルボキシル基、ヒドロキシル基に対して反応性を有す
る官能基を一分子中に２個以上含有する多官能性化合物
は、エポシキ基含有エチレン共重合体（Ｂ）または飽和
ポリエステル樹脂（Ａ）に対し分子間架橋反応性を有す
る化合物であれば特に限定されるものでないが、以下に
具体例を挙げる。
カルボキシル基、ヒドロキシル基に対して反応性を有す
る官能基を一分子中に２個以上含有する多官能性化合物
は、エポシキ基含有エチレン共重合体（Ｂ）または飽和
ポリエステル樹脂（Ａ）に対し分子間架橋反応性を有す
る化合物であれば特に限定されるものでないが、以下に
具体例を挙げる。
成分（Ｃ）である多官能性化合物として、例えばアミノ
基、エポキシ基、ジヒドロオキサゾリル基、カルボン酸
無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基から選ばれ
る官能基を一分子中に２個以上含有する化合物を挙げる
ことができる。
基、エポキシ基、ジヒドロオキサゾリル基、カルボン酸
無水物基、カルボキシル基、ヒドロキシル基から選ばれ
る官能基を一分子中に２個以上含有する化合物を挙げる
ことができる。
該多官能性化合物（Ｃ）の分子量には特に制限は無く、
高分子化合物も含まれる。
高分子化合物も含まれる。
アミノ基を一分子中に２個以上含有する化合物について
以下に具体例を挙げる。
以下に具体例を挙げる。
例えば、1,6−ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘ
キサメチレンジアミン、1,4ジアミノブタン、1,3ジアミ
ノプロパン、エチレンジアミン、ポリエーテルジアミン
等の脂肪族ジアミン類、ヘキサメチレンジアミンカルバ
メート、エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族ジア
ミンカルバメート類、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、エチルアミノエチルアミン、メチル
アミノプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプ
ロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、1,2−
ビス（３−アミノプロポキシ）−2,2−ジメチルプロパ
ン、1,3,6−トリスアミノメチルヘキサン、イミノビス
プロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビ
ス（ヘキサメチレン）トリアミン等の脂肪族ポリアミン
類、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン
等の脂環族ポリアミン類、ｍ−キシリレンジアミン、テ
トラクロル−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を持つ
脂肪族ポリアミン類、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルエーテル、4,4′−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、4,4′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）4,4′−チオジアニリン、ｏ−フ
ェニレンジアミン、ジアニシジン、メチレンビス（ｏ−
クロロアニリン）、2,4−トルエンジアミン、ビス（3,4
−ジアミノフェニル）スルホン、ジアミノジトリルスル
ホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−メト
キシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミ
ノベンジルアミン等の芳香族アミン類、1,3−ビス（γ
−アミノプロピル）−1,1,3,3−テトラメチルジシロキ
サン等のケイ素を含有するポリアミン類や、アミン変性
シリコンオイルおよび末端官能基がアミンであるブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、N,N,N′,N′−テト
ラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N′,N′−ペン
タメチルジエチレントリアミン等の第三級アミン化合
物、エチレンとN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートの共重合体等のエチレン単位とα、β−不飽和カル
ボン酸N,N−ジアルキルアミノアルキルエステル単位か
らなるエチレン共重合体、エチレンとN,N−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミドの共重合体等のエチレン単
位とN,N−ジアルキルアミノアルキルα，β−不飽和カ
ルボン酸アミド単位からなるエチレン共重合体、さらに
コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド等
のジヒドラジド化合物、またジアミノマレオニトリル、
ソラミン等も使用できる。さらに2,4,6,−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等のイミダゾール類等のエポキシ樹脂硬
化剤も使用できる。
キサメチレンジアミン、1,4ジアミノブタン、1,3ジアミ
ノプロパン、エチレンジアミン、ポリエーテルジアミン
等の脂肪族ジアミン類、ヘキサメチレンジアミンカルバ
メート、エチレンジアミンカルバメート等の脂肪族ジア
ミンカルバメート類、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエ
チレンヘキサミン、エチルアミノエチルアミン、メチル
アミノプロピルアミン、２−ヒドロキシエチルアミノプ
ロピルアミン、アミノエチルエタノールアミン、1,2−
ビス（３−アミノプロポキシ）−2,2−ジメチルプロパ
ン、1,3,6−トリスアミノメチルヘキサン、イミノビス
プロピルアミン、メチルイミノビスプロピルアミン、ビ
ス（ヘキサメチレン）トリアミン等の脂肪族ポリアミン
類、メンタンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、
1,3−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、
ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン
等の脂環族ポリアミン類、ｍ−キシリレンジアミン、テ
トラクロル−ｐ−キシリレンジアミン等の芳香環を持つ
脂肪族ポリアミン類、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミ
ノジフェニルエーテル、4,4′−メチレンジアニリン、
ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、4,4′−ビ
ス（ｏ−トルイジン）4,4′−チオジアニリン、ｏ−フ
ェニレンジアミン、ジアニシジン、メチレンビス（ｏ−
クロロアニリン）、2,4−トルエンジアミン、ビス（3,4
−ジアミノフェニル）スルホン、ジアミノジトリルスル
ホン、４−クロロ−ｏ−フェニレンジアミン、４−メト
キシ−６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、ｍ−アミ
ノベンジルアミン等の芳香族アミン類、1,3−ビス（γ
−アミノプロピル）−1,1,3,3−テトラメチルジシロキ
サン等のケイ素を含有するポリアミン類や、アミン変性
シリコンオイルおよび末端官能基がアミンであるブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、N,N,N′,N′−テト
ラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N′,N′−ペン
タメチルジエチレントリアミン等の第三級アミン化合
物、エチレンとN,N−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートの共重合体等のエチレン単位とα、β−不飽和カル
ボン酸N,N−ジアルキルアミノアルキルエステル単位か
らなるエチレン共重合体、エチレンとN,N−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミドの共重合体等のエチレン単
位とN,N−ジアルキルアミノアルキルα，β−不飽和カ
ルボン酸アミド単位からなるエチレン共重合体、さらに
コハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド等
のジヒドラジド化合物、またジアミノマレオニトリル、
ソラミン等も使用できる。さらに2,4,6,−トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール等のイミダゾール類等のエポキシ樹脂硬
化剤も使用できる。
カルボン酸無水物基を一分子中に２個以上含有する化合
物としては、エチレン単位および無水マレイン酸単位か
らなるエチレン共重合体、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
が挙げられ、これらの共重合体にはさらに共重合体成分
として、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルあ
るいはカルボン酸ビニルエステル等を含有していてもよ
い。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル
酸のアルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等を共重合体成分として含有していてもよい。さらに
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エチレング
リコールビス（アンヒドロトリメリテート）等も挙げら
れる。
物としては、エチレン単位および無水マレイン酸単位か
らなるエチレン共重合体、イソブチレンと無水マレイン
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
が挙げられ、これらの共重合体にはさらに共重合体成分
として、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステルあ
るいはカルボン酸ビニルエステル等を含有していてもよ
い。例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル等のアクリル酸、メタクリル
酸のアルキルエステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル等を共重合体成分として含有していてもよい。さらに
無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、エチレング
リコールビス（アンヒドロトリメリテート）等も挙げら
れる。
エポキシ基を一分子中に２個以上含有する化合物につい
て以下に具体例を挙げる。
て以下に具体例を挙げる。
オレフィン系共重合体とエポキシ化合物に大別される。
オレフィン系共重合体としては、オレフィン類とグリシ
ジルメタアクリレートおよび／またはグリシジルアクリ
レートとの共重合体が使用できる。オレフィン類として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン
等が挙げられ、このうちで特に好ましいものはエチレン
である。さらに共重合体成分として、α，β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニルエステル
を含有していてもよい。例えばアクリル酸、メタクリル
酸等のアルキルエステルであって、具体例としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等が挙げられる。またグリシジルメタクリレート
変性エチレン−プロピレンゴム、エチレン−メチルアク
リレート−グリシジルメタクリレート共重合体ゴム等も
挙げられる。
ジルメタアクリレートおよび／またはグリシジルアクリ
レートとの共重合体が使用できる。オレフィン類として
は、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン
等が挙げられ、このうちで特に好ましいものはエチレン
である。さらに共重合体成分として、α，β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、カルボン酸ビニルエステル
を含有していてもよい。例えばアクリル酸、メタクリル
酸等のアルキルエステルであって、具体例としては、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等が挙げられる。またグリシジルメタクリレート
変性エチレン−プロピレンゴム、エチレン−メチルアク
リレート−グリシジルメタクリレート共重合体ゴム等も
挙げられる。
重合方法としては、ランダム共重合、ブロック共重合、
グラフト共重合のいずれの方法で製造されたものでもよ
い。オレフィン系共重合体中のグリシジルメタアクリレ
ートおよび／またはグリシジルアクリレート単位の含有
量は５〜50重量％が選ばれ、この範囲外では本発明の物
性改良効果が不充分である。
グラフト共重合のいずれの方法で製造されたものでもよ
い。オレフィン系共重合体中のグリシジルメタアクリレ
ートおよび／またはグリシジルアクリレート単位の含有
量は５〜50重量％が選ばれ、この範囲外では本発明の物
性改良効果が不充分である。
エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡ、レゾルシ
ノール、ハイドロキノンなどのビスフェノール類または
これらのハロゲン化ビスフェノール類のグリシジルエー
テルなどが挙げられるが、なかでもエポキシ樹脂類が好
適である。
ノール、ハイドロキノンなどのビスフェノール類または
これらのハロゲン化ビスフェノール類のグリシジルエー
テルなどが挙げられるが、なかでもエポキシ樹脂類が好
適である。
これらエポキシ化合物は単独または２種類以上の混合物
として使用される。
として使用される。
一般にエポキシ化合物はアミン類、酸無水物、ポリメル
カプタン、フェノール樹脂などの硬化剤を配合して使用
されるが、本発明においては硬化剤を全く使用しないの
が通常であるが、その活性水素量がエポキシ基成分と等
モル比またはそれ以下であれば使用してもさしつかえな
い。
カプタン、フェノール樹脂などの硬化剤を配合して使用
されるが、本発明においては硬化剤を全く使用しないの
が通常であるが、その活性水素量がエポキシ基成分と等
モル比またはそれ以下であれば使用してもさしつかえな
い。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ系エポキシ樹
脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、ヒダントイン型
エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙
げられる。
脂、ビスフェノールＦ系エポキシ樹脂、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂、グリシジルエス
テル系樹脂、グリシジルアミン系樹脂、ヒダントイン型
エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙
げられる。
ジヒドロオキサゾリル基を一分子中に２個以上含有する
化合物としては、2,2′−（1,3−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン）、スチレンとビニルオキサゾリン
の共重合体等が挙げられる。
化合物としては、2,2′−（1,3−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン）、スチレンとビニルオキサゾリン
の共重合体等が挙げられる。
カルボキシル基、ヒドロキシル基を一分子中に２個以上
含有する化合物としては、テレフタル酸イソフタル酸、
アジピン酸、セバチン酸、ドデカン２塩基酸、エチレン
とアクリル酸の共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重
合体の鹸化物、シアヌル酸等が挙げられる。
含有する化合物としては、テレフタル酸イソフタル酸、
アジピン酸、セバチン酸、ドデカン２塩基酸、エチレン
とアクリル酸の共重合体、エチレンと酢酸ビニルの共重
合体の鹸化物、シアヌル酸等が挙げられる。
本発明による熱可塑性樹脂組成物において、構成成分
（Ａ）の飽和ポリエステル樹脂は60−97重量部、好まし
くは70−90重量部含まれ、構成成分（Ｂ）のエポキシ基
含有エチレン共重合体は40−３重量部、好ましくは30−
10重量部含まれる。飽和ポリエステル樹脂成分（Ａ）が
60重量部未満では、剛性、耐熱性が充分でなく、97重量
部を越えると耐衝撃性において好ましい結果は得られな
い。
（Ａ）の飽和ポリエステル樹脂は60−97重量部、好まし
くは70−90重量部含まれ、構成成分（Ｂ）のエポキシ基
含有エチレン共重合体は40−３重量部、好ましくは30−
10重量部含まれる。飽和ポリエステル樹脂成分（Ａ）が
60重量部未満では、剛性、耐熱性が充分でなく、97重量
部を越えると耐衝撃性において好ましい結果は得られな
い。
本発明において、構成成分（Ｃ）の多官能性化合物の添
加量は、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
に対する多官能性化合物の官能基の反応性によって調節
する必要が有るが、飽和ポリエステル樹脂成分（Ａ）と
エポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）の合計量10
0重量部に対して0.01−20重量部である。成分（Ｃ）の
多官能性化合物の添加量が0.01重量部未満では耐衝撃性
等の機械的物性の改良効果が充分でなくなる。また20重
量部を越えると、その増量効果が認められなくなる。
加量は、エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基
に対する多官能性化合物の官能基の反応性によって調節
する必要が有るが、飽和ポリエステル樹脂成分（Ａ）と
エポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）の合計量10
0重量部に対して0.01−20重量部である。成分（Ｃ）の
多官能性化合物の添加量が0.01重量部未満では耐衝撃性
等の機械的物性の改良効果が充分でなくなる。また20重
量部を越えると、その増量効果が認められなくなる。
本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法は溶融状態
で混練する方法である。
で混練する方法である。
その方法は、飽和ポリエステル樹脂成分（Ａ）とエポキ
シ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）とを溶融混練して
なる組成物に対して、さらに後段で多官能性化合物成分
（Ｃ）を添加し溶融混練で部分架橋反応させる方法であ
る。
シ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）とを溶融混練して
なる組成物に対して、さらに後段で多官能性化合物成分
（Ｃ）を添加し溶融混練で部分架橋反応させる方法であ
る。
本発明において、成分（Ｃ）の多官能性化合物の添加、
溶融混練により顕著な物性改良効果が発生する理由は、
適度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミ
クロ分散状態ができるためであると考えられる。
溶融混練により顕著な物性改良効果が発生する理由は、
適度な架橋作用により良好な物性を有するポリマーのミ
クロ分散状態ができるためであると考えられる。
一般的に言って、通常耐衝撃性を改良すれば剛性が低下
し耐熱変形性が悪くなる傾向があるのに対して、本発明
による組成物においては他の物性を低下させずに耐衝撃
性を改良できたのは予見できない改良効果である。
し耐熱変形性が悪くなる傾向があるのに対して、本発明
による組成物においては他の物性を低下させずに耐衝撃
性を改良できたのは予見できない改良効果である。
溶融混練には、一般に使用されている一軸もしくは二軸
などの各種押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種
ニーダー等の混練装置を用いることができる。
などの各種押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種
ニーダー等の混練装置を用いることができる。
本発明の成分（Ｃ）多官能性化合物を添加し溶融混練す
るには、例えば押出機にて飽和ポリエステル樹脂成分
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）の
溶融混練組成物を一旦造粒して製造した後、成分（Ｃ）
多官能性化合物を添加し、再度押出機で溶融混練して製
造することもできるが、好ましくはサイドフィード装置
付きの押出機を使用し、前段（供給側）で飽和ポリエス
テル樹脂成分（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体
成分（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し、同一押出機の後
段（吐出側）でサイドフィード装置により固定または溶
融状態の成分（Ｃ）多官能性化合物を添加し溶融混練す
ることにより製造するのが好ましい。
るには、例えば押出機にて飽和ポリエステル樹脂成分
（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体成分（Ｂ）の
溶融混練組成物を一旦造粒して製造した後、成分（Ｃ）
多官能性化合物を添加し、再度押出機で溶融混練して製
造することもできるが、好ましくはサイドフィード装置
付きの押出機を使用し、前段（供給側）で飽和ポリエス
テル樹脂成分（Ａ）とエポキシ基含有エチレン共重合体
成分（Ｂ）の溶融混練組成物を製造し、同一押出機の後
段（吐出側）でサイドフィード装置により固定または溶
融状態の成分（Ｃ）多官能性化合物を添加し溶融混練す
ることにより製造するのが好ましい。
さらに成分（Ｃ）多官能性化合物と、該成分（Ｃ）に対
して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマスターバッチ
を作っておき、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する
時に適量添加して溶融混練することも好ましい方法であ
る。
して不活性な樹脂とを予め溶融混練してマスターバッチ
を作っておき、本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する
時に適量添加して溶融混練することも好ましい方法であ
る。
混練の際には、各樹脂成分はいずれも粉末ないしは、ペ
レットの状態であらかじめタンブラー、もしくはヘンシ
ェルミキサーのような装置で均一に混合することが好ま
しいが、必要な場合には、混合を省き、混練装置にそれ
ぞれ別個に定量供給する方法も用いることができる。
レットの状態であらかじめタンブラー、もしくはヘンシ
ェルミキサーのような装置で均一に混合することが好ま
しいが、必要な場合には、混合を省き、混練装置にそれ
ぞれ別個に定量供給する方法も用いることができる。
本発明の樹脂組成物には、その成形性、物性を損なわな
い限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、補強剤、
充填剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候性、核剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤等の添加剤類、あるい
は他の重合体等を添加配合することができる。
い限りにおいて他の成分、例えば顔料、染料、補強剤、
充填剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候性、核剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤等の添加剤類、あるい
は他の重合体等を添加配合することができる。
特に各種の表面処理がなされているガラス繊維、炭素繊
維、タルク、炭酸カルシウム等の補強剤や充填剤を本発
明の樹脂組成物に添加すると、高剛性でしかも衝撃強度
の高い極めて有用な材料を得ることができる。
維、タルク、炭酸カルシウム等の補強剤や充填剤を本発
明の樹脂組成物に添加すると、高剛性でしかも衝撃強度
の高い極めて有用な材料を得ることができる。
本発明の混練された樹脂組成物は射出成形、押出成形そ
の他の各種の成形加工法によって成形される。
の他の各種の成形加工法によって成形される。
［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らにより限定されることはない。なお、実施例中の曲げ
弾性率（サンプル厚み3.2mm、測定温度23℃）はJIS K72
03に、アイゾット衝撃強度（（サンプル厚み3.2mm、測
定温度23℃および−40℃、Ｖ−ノッチ付き）はJIS K711
0に、熱変形温度（サンプル厚み3.2mm、曲げ応力4.6kgf
/cm2）はJIS K7207に、メルトインデックス（190℃、21
60g）はJIS K6760にそれぞれ従って実施した。
らにより限定されることはない。なお、実施例中の曲げ
弾性率（サンプル厚み3.2mm、測定温度23℃）はJIS K72
03に、アイゾット衝撃強度（（サンプル厚み3.2mm、測
定温度23℃および−40℃、Ｖ−ノッチ付き）はJIS K711
0に、熱変形温度（サンプル厚み3.2mm、曲げ応力4.6kgf
/cm2）はJIS K7207に、メルトインデックス（190℃、21
60g）はJIS K6760にそれぞれ従って実施した。
本実施例および比較例において、成分（Ａ）飽和ポリエ
ステル樹脂、成分（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合
体および成分（Ｃ）多官能性化合物としては以下のもの
を使用した。
ステル樹脂、成分（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合
体および成分（Ｃ）多官能性化合物としては以下のもの
を使用した。
（Ａ）飽和ポリエステル樹脂 ポリブチレンテレフタレート（PBTと略称）タフペッ
トPBT N1000（三菱レイヨン社製） ポリエチレンテレフタレート（PETと略称）ダイヤナ
イト MA500（三菱レイヨン社製） （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体 高圧ラジカル共重合法により製造した共重合体を使用し
た。
トPBT N1000（三菱レイヨン社製） ポリエチレンテレフタレート（PETと略称）ダイヤナ
イト MA500（三菱レイヨン社製） （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体 高圧ラジカル共重合法により製造した共重合体を使用し
た。
共重合体（１） E/GMA＝94/6重量％、MI＝3g/10分 共重合体（２） E/GMA/MA＝83/12/5重量％、 MI＝3g/10分 （Ｃ）多官能性化合物 化合物（１） E/EA/MAH＝66.8/32.0/1.2重量％、 MI＝7g/10分 フランス特許第1,323,379号およびフランス特許出願第8
1/01,430号に記載の方法により製造したエチレン共重合
体。
1/01,430号に記載の方法により製造したエチレン共重合
体。
化合物（２） E/DAM＝72/28重量％、 MI＝100g/10分 高圧ラジカル共重合法により製造したエチレン共重合
体。
体。
MB−１ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、200℃でヘキサ
メチレンジアミンカルバメートを２重量部とアクリフト
CM4008（住友化学社製）を98重量部を溶融混練して調
整したマスターバッチ。
メチレンジアミンカルバメートを２重量部とアクリフト
CM4008（住友化学社製）を98重量部を溶融混練して調
整したマスターバッチ。
アクリフト CM4008は、E/MMA＝81/19重量部％、MI＝7g
/10分である高圧ラジカル共重合法により製造したエチ
レン共重合体。
/10分である高圧ラジカル共重合法により製造したエチ
レン共重合体。
MB−２ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、200℃で2,2′−
（1,3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）を５
重量部とアクリフト CM4008（住友化学社製）を95重量
部を溶融混練して調整したマスターバッチ。
（1,3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）を５
重量部とアクリフト CM4008（住友化学社製）を95重量
部を溶融混練して調整したマスターバッチ。
ここでE:エチレン、GMA:グリシジルメタクリレート、M
A:メチルアクリレート、EA:エチルアクリレート、MAH:
無水マレイン酸、DAM:ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、MMA:メチルメタクリレート、MI:メルトインデッ
クスを示す。
A:メチルアクリレート、EA:エチルアクリレート、MAH:
無水マレイン酸、DAM:ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、MMA:メチルメタクリレート、MI:メルトインデッ
クスを示す。
実施例１〜５および７ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、所定の温度（PB
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ基含有エチレン共
重合体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ基含有エチレン共
重合体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。
これらの組成物に対し第１表に示す多官能性化合物を混
合し、所定の温度（PBTの場合は230℃、PETの場合は270
℃）で同じ30mmφベント付き単軸押出機を用いて溶融混
練し、それぞれ樹脂組成物を得た。
合し、所定の温度（PBTの場合は230℃、PETの場合は270
℃）で同じ30mmφベント付き単軸押出機を用いて溶融混
練し、それぞれ樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について、120℃で３時間乾燥した
後、成形材料として10オンス射出成形機（東芝IS−150
E−Ｖ型）を用いて所定の温度（PBTの場合は250℃、PET
の場合は290℃）、所定の金型温度（PBTの場合は80℃、
PETの場合は130℃）にて物性測定用試験片を作製した。
後、成形材料として10オンス射出成形機（東芝IS−150
E−Ｖ型）を用いて所定の温度（PBTの場合は250℃、PET
の場合は290℃）、所定の金型温度（PBTの場合は80℃、
PETの場合は130℃）にて物性測定用試験片を作製した。
得られた試験片の曲げ弾性率、アイゾット衝撃強度およ
び熱変形温度は第１表に示す通りであった。
び熱変形温度は第１表に示す通りであった。
比較例１および８ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、所定の温度（PB
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ基含有エチレン共重合
体および多官能性化合物を一段で一括溶融混練し、樹脂
組成物を得た。各々の樹脂組成物について実施例１と同
様に評価した結果は第１表に示す通りであった。アイゾ
ット衝撃強度が劣っていた。
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ基含有エチレン共重合
体および多官能性化合物を一段で一括溶融混練し、樹脂
組成物を得た。各々の樹脂組成物について実施例１と同
様に評価した結果は第１表に示す通りであった。アイゾ
ット衝撃強度が劣っていた。
比較例2,5および９ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、所定の温度（PB
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ基含有エチレン共重合
体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。
Tの場合は230℃、PETの場合は270℃）で、第１表に示す
飽和ポリエステル樹脂、エポキシ基含有エチレン共重合
体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。
各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価した結
果は第１表に示す通りであった。アイゾット衝撃強度の
改良効果が実施例1,3および７に比較して不充分であっ
た。また、耐熱変形性（熱変形温度）も実施例1,3およ
び７に比較して劣っていた。
果は第１表に示す通りであった。アイゾット衝撃強度の
改良効果が実施例1,3および７に比較して不充分であっ
た。また、耐熱変形性（熱変形温度）も実施例1,3およ
び７に比較して劣っていた。
比較例３および４ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、230℃で第１表
に示す飽和ポリエステル樹脂および多官能性化合物を溶
融混練し、樹脂組成物を得た。各々の樹脂組成物につい
て実施例１と同様に評価した結果は第１表に示す通りで
あった。アイゾット衝撃強度が劣っていた。
に示す飽和ポリエステル樹脂および多官能性化合物を溶
融混練し、樹脂組成物を得た。各々の樹脂組成物につい
て実施例１と同様に評価した結果は第１表に示す通りで
あった。アイゾット衝撃強度が劣っていた。
比較例６ 30mmφベント付き単軸押出機を用いて、230で第１表に
示す飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ基含有エチレ
ン共重合体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂
生成物にアクリフト CM4008を混合し230℃で同じ30mm
φベント付き押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物を
得た。各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価
した結果は第１表に示す通りであった。アイゾット衝撃
強度が劣っていた。
示す飽和ポリエステル樹脂およびエポキシ基含有エチレ
ン共重合体を溶融混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂
生成物にアクリフト CM4008を混合し230℃で同じ30mm
φベント付き押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物を
得た。各々の樹脂組成物について実施例１と同様に評価
した結果は第１表に示す通りであった。アイゾット衝撃
強度が劣っていた。
実施例６ 44mmφサイドフィードおよびベント装置付き二軸押出機
を用いて、230℃で第１表に示す飽和ポリエステル樹脂
およびエポキシ基含有エチレン共重合体を溶融混練しな
がら、押出機バレルの中間に設置したサイドフィード装
置より第１表に示す多官能性化合物を定量的に添加し溶
融混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物につ
いて実施例１と同様に評価した結果は第１表に示す通り
であった。
を用いて、230℃で第１表に示す飽和ポリエステル樹脂
およびエポキシ基含有エチレン共重合体を溶融混練しな
がら、押出機バレルの中間に設置したサイドフィード装
置より第１表に示す多官能性化合物を定量的に添加し溶
融混練し、樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物につ
いて実施例１と同様に評価した結果は第１表に示す通り
であった。
比較例７および10 上記実施例に使用したPBTベースレジンおよびPETベース
レジン、それぞれ単独の物性を評価した結果は第１表に
示す通りであった。
レジン、それぞれ単独の物性を評価した結果は第１表に
示す通りであった。
［発明の効果］ 以上述べたように、本発明の製造法により得られる熱可
塑性樹脂組成物は、機械的物性および熱的物性等の成形
品諸物性のバランスが非常に良好であり、外観も良好で
ある点において顕著な効果を発揮する。
塑性樹脂組成物は、機械的物性および熱的物性等の成形
品諸物性のバランスが非常に良好であり、外観も良好で
ある点において顕著な効果を発揮する。
特に多官能性化合物の添加により、他の物性を低下させ
ずに、耐衝撃性および耐熱変形性を改良できたのは予見
できない改良効果であるといえよう。
ずに、耐衝撃性および耐熱変形性を改良できたのは予見
できない改良効果であるといえよう。
本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常ポリア
ミド系熱可塑性樹脂組成物に用いられる成形加工法、例
えば射出成形、押出成形などの成形加工法により容易に
成形品、フィルム、シート等に加工され、耐衝撃性、剛
性、耐熱性などの物性バランスが極めて良好な外観の均
一性および平滑性の優れた製品を与える。
ミド系熱可塑性樹脂組成物に用いられる成形加工法、例
えば射出成形、押出成形などの成形加工法により容易に
成形品、フィルム、シート等に加工され、耐衝撃性、剛
性、耐熱性などの物性バランスが極めて良好な外観の均
一性および平滑性の優れた製品を与える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/353 ＫＪＺ //(Ｃ０８Ｌ 67/02 63:08）
Claims (7)
- 【請求項１】（Ａ）飽和ポリエステル樹脂60−97重量部
と （Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合体40−３重量部と
を溶融混練してなる組成物に対して、さらに後段で、 （Ｃ）エポキシ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基に
対して反応性を有する官能基を一分子中に２個以上含有
する多官能性化合物0.01−20重量部を溶融混練で部分架
橋反応せしめてなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物の製造法。 - 【請求項２】成分（Ｂ）エポキシ基含有エチレン共重合
体が、 （ａ）エチレン単位が70−99重量％ （ｂ）α，β−不飽和カルボン酸グリシジル単位が20−
１重量％、および （ｃ）カルボン酸ビニルエステル単位またはα，β−不
飽和カルボン酸アルキルエステル単位より選ばれるエス
テル単位が30−０重量％ である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物
の製造法。 - 【請求項３】成分（Ｃ）多官能性化合物が、アミノ基、
エポキシ基、ジヒドロオキサゾリル基、カルボン酸無水
物基、カルボキシル基およびヒドロキシル基から選ばれ
る少なくとも一種の官能基を一分子中に２個以上含有す
る化合物である特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹
脂組成物の製造法。 - 【請求項４】成分（Ｃ）多官能性化合物が、脂肪族ジア
ミンカルバメート類である特許請求の範囲第１項記載の
熱可塑性樹脂組成物の製造法。 - 【請求項５】成分（Ｃ）多官能性化合物が、エチレン単
位およびα，β−不飽和カルボン酸N,N−ジアルキルア
ミノアルキルエステル単位、またはエチレン単位および
N,N−ジアルキルアミノアルキルα，β−不飽和カルボ
ン酸アミド単位からなるエチレン共重合体である特許請
求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物の製造法。 - 【請求項６】成分（Ｃ）多官能性化合物が、エチレン単
位、α，β−不飽和カルボン酸アルキルエステル単位お
よび無水マレイン酸単位からなるエチレン共重合体であ
る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物の製
造法。 - 【請求項７】成分（Ｃ）多官能性化合物が、2,2′−
（1,3−フェニレン）−ビス（２−オキサゾリン）であ
る特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物の製
造法。
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| ATE130342T1 (de) * | 1990-12-24 | 1995-12-15 | Eastman Chem Co | Polymesterzusammensetzungen mit verbesserter schlagfestigkeit. |
| JP2648025B2 (ja) * | 1990-12-26 | 1997-08-27 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリエステル樹脂組成物及びその製造法 |
| DE69222854T2 (de) * | 1991-07-18 | 1998-06-10 | Gen Electric | Thermoplastische elastomerzusammensetzung |
| EP0859021A3 (en) * | 1991-10-31 | 1998-11-11 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Epoxidised compositions |
| US6077904A (en) * | 1992-02-03 | 2000-06-20 | Lawson Mardon Thermaplate Corporation | Elevated temperature dimensionally stable, impact modified polyester with low gas permeability |
| CA2138025A1 (en) * | 1992-07-06 | 1994-01-20 | Robert B. Barbee | Thermosetting powder coating compositions |
| GB9304940D0 (en) * | 1993-03-11 | 1993-04-28 | Ucb Sa | Thermosetting powder compositions based on polyesters and acrylic copolymers |
| US5554120A (en) * | 1994-07-25 | 1996-09-10 | Advanced Cardiovascular Systems, Inc. | Polymer blends for use in making medical devices including catheters and balloons for dilatation catheters |
| US6020414A (en) * | 1996-10-23 | 2000-02-01 | Hoechst Celanese Corporation | Method and compositions for toughening polyester resins |
| EP0922730B1 (en) * | 1997-12-10 | 2003-05-28 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Thermoplastic vulcanizates made from condensation polymer and crosslinked elastomer |
| AU1971599A (en) * | 1997-12-29 | 1999-07-19 | Elf Atochem S.A. | Shockproof polyester-injected parts |
| JPH11255906A (ja) * | 1998-03-13 | 1999-09-21 | Elf Atochem Japan Kk | 改質ポリエステル成形品の製造方法及びその成形品 |
| WO2000023520A1 (en) * | 1998-10-20 | 2000-04-27 | Eastman Chemical Company | Polyester articles having improved impact strength |
| DE10082051B3 (de) * | 1999-06-23 | 2017-06-08 | Polyplastics Co. Ltd. | Formartikel aus thermoplastischer Polyesterharzzusammensetzung |
| US6576340B1 (en) * | 1999-11-12 | 2003-06-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Acid dyeable polyester compositions |
| US7363325B2 (en) * | 2000-08-10 | 2008-04-22 | Nec Laboratories America, Inc. | Synchronizable transactional database method and system |
| US6727324B2 (en) | 2000-08-28 | 2004-04-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Calcium reactants in blends containing copolyether ester elastomers and ethylene(meth)acrylate/unsaturated epoxide copolymers |
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| US20030153684A1 (en) * | 2001-11-28 | 2003-08-14 | Hitech Polymers Inc. | Polyester composition |
| US6986864B2 (en) * | 2002-04-30 | 2006-01-17 | David Scott Porter | Polyester compositions |
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| US7825176B2 (en) * | 2005-08-31 | 2010-11-02 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | High flow polyester composition |
| DE102005050957A1 (de) * | 2005-10-25 | 2007-04-26 | Lanxess Deutschland Gmbh | Formmassen auf Basis eines thermoplastischen Polyesters mit verbesserter Fließfähigkeit |
| US7989592B2 (en) * | 2006-07-21 | 2011-08-02 | Mgp Ingredients, Inc. | Process for preparing hybrid proteins |
| US7612130B2 (en) * | 2006-10-16 | 2009-11-03 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Composition of polyester, aromatic epoxy compound and epoxy-functional polyolefin and/or copolyester |
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