JPH04149281A - 艶出し用水性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規にして有用なる水性塗料組成物に関する。

さらに詳細には、本発明は反応性乳化剤の存在下で、特
定の重合性不飽和単量体を乳化重合させて得られる乳化
重合体を、必須のビヒクル成分として含んで成る艶出し
用水性塗料組成物に関する。

（従来の技術） これまでにも、重合体エマルジョンをビヒクルと成分す
る艶出し用水性塗料組成物は、ケミカルタイルや大理石
などの床材用艶出し剤として、数多くのタイプのものが
用いられてきた。

しかし、在来のものは、得てして、製品の不揮発分が低
いために、要求される光沢や耐久性などを得るためには
、どうしでも、２回以上塗り重ねる必要があった。

（発明が解決しようとする課題） このように、従来の技術に従う限りは、いわゆる重ね塗
りが必定であった。

ところで、最近１．メンテナンスの工期短縮を図るため
に、こうした重ね塗りの回数を減らす目的で、不揮発分
の高い製品か要求されてはいるものの、従来の製品の不
揮発分を、ただ単に、高くしただけでは、製品の粘度が
高くなり、ひいては、塗装するさいの作業性が悪くなっ
たり、塗膜のレベリング性が劣るなどの欠点が生じるの
で、好ましくない。

しかるに、本発明の目的とするところは、塗装作業性や
レベリング性などを損なうことなく、不揮発分の高い艶
出し水性塗料組成物を提供することにあり、これが発明
の解決しようとする課題である。

（課題を解決するための手段） そこで、本発明者らは、上述［７た如き発明の解決しよ
うとする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ねた結
果、ここに、本発明を完成するに到った。

ずなわぢ、本発明は必須のビヒクル成分として、反応性
乳化剤の存在下に、重合性不飽和単量体、就中、α、β
−エチレン性不飽和単量体とα、βエチレン性不飽和カ
ルボ：／酸とをを乳化重合させて得られる重合体エマル
ジョンを含んで成る艶出し水性塗料組成物を提供しよう
とするものである。

まず、本発明において、「反応性乳化剤」なる用語は、
通常の界面活性剤のように、専ら、乳化作用を呈するの
みではなく、それ自体が、たとえば、重合性不飽和単量
体などと反応しうる官能基を有し２、かかる官能基との
反応を通して、たとえば、重合体の骨格中に取り込まれ
るようなものを指称して用いられる。

本発明においで用いられる当該反応性乳化剤として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニルスル
ホン酸、スルホアルキル（メタ）アクリレート、スチレ
ンスルホン酸またはア１ノルアルキルイタフ不−ト硫酸
エステルの如き、重合性不飽和二重結合（不飽和基）と
スルホン酸基ないしはサルフェート基とを併せ有するよ
うな化合物、またはそれらの塩類なとである。

当該反応性乳化剤は、重合性不飽和単量体の１００重量
部に対して、０．　３〜１０，０、好まし。

くは、０．　５〜５．０重量部なる範囲内で用いられる
のが適切である。

当該反応性乳化剤が、重合性不飽和単量体の１００重量
部に対して０３未満であると、得られる艶出し水性塗料
組成物の不揮発分を高ａ度にしたときに、レベリング性
が悪くなるし、メンテナンスのさいに行なわれるアルカ
リ除去剤によるアルカリ除去性が悪くなるので好ましく
なく、一方、反応性乳化剤が１０．０重量部を超えると
、艶出し水性塗料組成物の不揮発分を２５％以上にした
場合に、製品の粘度が高くなり、ひいては、作業性やレ
ベリング性などが悪くなるばかりでなく、形成される塗
膜の耐水性が劣る結果となるので、好ましくない。

次に、前記したα、β−エチレン性不飽和単量体として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル
、アクリル酸２−エチルヘキンル、アクリル酸１ｓｏ−
ノニルもしくはアクリル酸ラウリルの如きアクリル酸エ
ステル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ｎ−ブ（四し、メタクリル酸１ｓｏ−ブチ
ル、メタクリル酸ｔ−ブチルもしくはメタクリル酸ラウ
リルの如きメタクリル酸エステル；マレイン酸、フマル
酸もしくはイタフン酸の各エステル類；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニルもしくは第３級カルホン酸ビニルの如
きビニルエステル類；スチレン、α−メチルスチレンも
しはビニルトルエンの如き芳香族化合物；ビニルピロリ
ドンの如き複素環式ビニル化合物；塩化ビニリデンもし
くはフッ化ビニルデンの如きハロゲン化ビニリデン化合
物；エチレンもしくはプロピレンの如きα−オレフィン
類；またはブタジェンの如きジエン類をはじめ、アクリ
ロニトリル、ビニルケトンまたはビニルアミドなどであ
り、さらには、所望により、ジアリルフタレート、ジビ
ニルベンゼン、アリルアクリレートまたはトリメチロー
ルフロバントリアクリレートの如き、−分子中に２個以
上の不飽和二重結合を有する単量体などをも用いること
ができるし、α、β−モノエチレン性不飽和二重結合と
アルコキシシリル基とを併せ有する単量体などをも用い
ることができる。

かかるアルコキシシリル基含有ビニル単量体として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ビニルトリ
エトキンシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオ
キシフロビルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（
メタ）アクリロイルオキシフロビルメチルジェトキシシ
ラン、ジビニルジトリエトキシシランまたはジビニルジ
−β−トリエトキシシランの如きジーないしはトリアル
コキシシラン化合物などである。

他方、前記したα、β−エチレン性不飽和カルボン酸と
して特に代表的なもののみを例示するにととめれば、ア
クリル酸、メタクリル酸もしくはクロトン酸の如きエチ
レン性不飽和−塩基性カルホン酸；イタコン酸、マレイ
ン酸もしくはフマール酸の如きエチレン性不飽和二塩基
性カルボン酸；またはエチレン性不飽和二塩基性カルボ
ン酸のモノアルキルエステルなとである。

そして、これらのα、β−エチレン性不飽和単量体とα
、β−エチレン性不飽和カルボン酸とは、これらの両者
成分（アクリル系単量体成分）の合計を１００重量部と
したとき、前者単量体の９９０〜９０，０重量部と、後
者単量体の１．０〜１０．０重量部との割合、奸才しく
は、前者：後者か９２．０〜９８．０：２．０〜８．０
（重量部比）となる割合で用いられるのが適切である。

α、β−エチレン性不飽和カルボン酸か１．　０重量部
未満である場合には、アルカリ除去剤によるアルカリ除
去性が悪くなるし、一方、α、β−エチレン性不飽和カ
ルボン酸が１０．０重量部を超える場合には、製品の不
揮発分を２５％以上にすると、粘度が高くなって作業性
やレベリング性などが悪くなるので、いずれの場合も好
ましくない。

ところで、本発明において用いられるアクリル系単量体
成分の、計算上のＴｇの範囲としては、通常、２０〜１
００°Ｃのものが使用可能であるか、ヒールマーク性や
ダートピックアツプ性などの面からは、３０〜８０°Ｃ
なる範囲内が望ましい。

乳化重合にさいしては、分子を調整のために、公知慣用
の連鎖移動剤を用いてもよい。

本発明に係る乳化重合体の合成時には、公知の乳化剤を
併用することもできる。

そのような乳化剤として特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、ラウリル硫酸ソーダ、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ、アルキルアリルスルホサクシネー
ト塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫
酸塩、ポリオキシエチレンスチルフェニルエーテル硫酸
塩のような陰イオン性乳化剤；またはポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルツボ、ニル
エーテル、ポリオ牛シエチレンーボリオキソプロピレン
ブロノク共重合体のような非イオン性乳化剤を適宜、選
択して使用することができる。

かかる副次的に用いられる乳化剤の使用量は、総単量体
量に対して０．５−１０重１％程度にとどめるべきであ
る。

以上に掲げられた各種の原ネ、：１を用いて水性分散樹
脂を得るための乳化重合方法としては、公知の方法か適
用できる。

すなわち、たとえば、単量体合計重量（総単量体量）基
準で、約０．５〜１０重１％の乳化分散剤を使用し、か
つ、触媒として過硫酸カリウムや過硫酸アンモニウムな
どの過酸化物を、総単量体量基準で、０，１〜２％使用
して、室温から９０℃までの範囲内の温度で、遊離ラジ
カルによる重合を行なって、固形分含有率が３０〜５５
重量％なる水性分散体が調製される。

本発明の艶だし用塗料組成物としては、その必須成分た
る乳化重合体（水性分散体）のほかに、ワックス、湿潤
剤、乳化剤、分散剤、アルカリ可溶性レジン、多価金属
化合物、殺カビ剤または凍結防止剤などが配合され、常
法により、塗料化されて得られるものである。

ここで、ワックスとして特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、まず、天然ワックスの例としては、ミ
ツロウ、羊毛膜、鯨ロウのような動物性ワックス；カル
ナバロウ、カンデリラロウ、木ロウのような植物性ワッ
クス；またはモンタンロウ、セレシンロウ、パラフィン
ロウ、マイクロクリスタリンワックスのような鉱物性ワ
ックスなどである。また、合成ワックスとしては、１，
２−ヒドロキンステアリン酸グリコールエステルのよう
な脂肪酸エステル；硬化ヒマシ油のようなグリセライド
；ステアロンのようなジアルキルケトン；ステアリルア
ミドのような脂肪酸アミド；メチレンビスステアリルア
ミドのような置換アミド；モンタンロウからの半合成ロ
ウ；分子量が２゜０００〜４，０００なるポリエチレン
ワックス；塩素化パラフィンもしくは塩素化ナフタリン
、またはエチレンとハロゲン化酢酸とのテロマーのよう
なワックス状テロメリゼーション生成物などである。

これらのワックスは、そのままで、または水性懸濁液の
状態で配合される。

また、アルカリ可溶性レジンとして特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、コロホニュウムー無水マレイン酸共重合体、
またはシェラツクなどである。

（実施例） 次に、本発明を参考例、実施例および比較例により、−
層、具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例のみ
に限定されるものではない。なお、以下において、部お
よび％は特に断りのない限り、重量基準であるものとす
る。

参考例　１　（乳化重合体の調製例） ２−エチルへキシルアクリレート ３５部 メチルメタクリレート アクリル酸 γ−メタクリルオ牛ンフロビル トリメトキンシラン ラウリルスルホン酸ナトリウム ６０部 ５部 ０．１部 ３部 スチレンスルホン酸ナトリウム塩 ３部 イオン交換水　　　　　　　　１５０部過硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　０．５部重亜硫酸すＩ−リウム　　
　　　　　０．２部まず、四プロフラスコに、界面活性
剤およびイオン交換水を仕込んで、窒素ガス気流中で６
０″Ｃまで加熱し、さらに各単量体を３時間に亘って滴
下した。このさいの反応温度は６０〜７０’Ｃなる範囲
に保持するが、滴下終了後も、同温度範囲に２時間攪拌
してから冷却し、約１４％のアンモニア水でｐＨを６〜
７に、かつ、固形分を４０％に調節せしめて、安定なる
乳化重合体たる水性樹脂分散体を得た。粘度は５０ｃｐ
ｓであった。

参考例　２〜１１ 過硫酸アンモニウムおよび重亜硫酸ナトリウムを除いて
、第１表に示されるような原料を用いるように変更した
以外は、実施例１と同様にして、各種の水性樹脂分散体
を調製した。

実施例　１〜５　および比較例　１〜６参考例　１〜１
１て得られた、それぞれの乳化分散体（水性分散樹脂）
を用い、第２表に示されるような塗料配合に従って、配
合を行ない、塗料化を行なって、本発明の艶出し用塗料
組成物と、対象用の艶出し用塗料組成物とを調製した。

それぞれの塗料についての諸性能の比較検討の結果は、
まとめて、同表に示す。

（発明の効果） 以上のように、本発明の艶出し用水性塗料組成物は、塗
装作業性は勿論のこと、塗膜のレー・リング性にも優れ
るものである。

加えて、本発明は不揮発分の高い艶出し用水性塗料組成
物を提供するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反応性乳化剤の存在下で、重合性不飽和単量体を乳
   化重合させて得られる乳化重合体を、必須のビヒクル成
   分として含有することを特徴とする、水性塗料組成物。 ２、前記した乳化重合体が、α，β−エチレン性不飽和
   単量体とα，β−エチレン性不飽和カルボン酸とから得
   られるものである、請求項１に記載の水性塗料組成物。 ３、前記した反応性乳化剤と重合性不飽和単量体とを、
   後者単量体の１００部に対して、前者乳化剤の０．３〜
   １０．０重量部となる割合で用いて得られるものである
   、請求項１または２に記載の、艶出し用水性塗料組成物
   。 ４、前記したα，β−エチレン性不飽和単量体とα，β
   −エチレン性不飽和カルボン酸とを、前者単量体の９９
   ．０〜９０．０重量部に対して、後者単量体の１．０〜
   １０．０部となる割合で用いて得られるものである、請
   求項１、２または３に記載の艶出し用水性塗料組成物。