JPH0415207A - 塩化ビニル系共重合体 - Google Patents
塩化ビニル系共重合体Info
- Publication number
- JPH0415207A JPH0415207A JP12091790A JP12091790A JPH0415207A JP H0415207 A JPH0415207 A JP H0415207A JP 12091790 A JP12091790 A JP 12091790A JP 12091790 A JP12091790 A JP 12091790A JP H0415207 A JPH0415207 A JP H0415207A
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- Japan
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- vinyl chloride
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- transparency
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は塩化ビニル系共重合体に関し、更に詳しくは、
熱安定性及び透明性がともに優れ、且つ重合生産性の良
好な塩化ビニル系共重合体に関する。
熱安定性及び透明性がともに優れ、且つ重合生産性の良
好な塩化ビニル系共重合体に関する。
塩化ビニル系樹脂は比較的安価で物性も優れているため
種々の分野に利用されている。しかるに、その透明性は
充分でなく、透明性のより一層改善された塩化ビニル系
樹脂の開発が期待されている。
種々の分野に利用されている。しかるに、その透明性は
充分でなく、透明性のより一層改善された塩化ビニル系
樹脂の開発が期待されている。
特に厚みのあるプレス板工業分野では、その期待が大で
ある。
ある。
塩化ビニル系樹脂の透明性を改良する方法としては、塩
化ビニルに酢酸ビニルやメチルメタアクリレートを共重
合することが試みられているが、その改良効果が充分で
ないばかりでなく、共重合体の熱安定性が低いという欠
点がある。また、メチルメタアクリレートを共重合した
場合、重合生産性が極端に低下する等の欠点もある。
化ビニルに酢酸ビニルやメチルメタアクリレートを共重
合することが試みられているが、その改良効果が充分で
ないばかりでなく、共重合体の熱安定性が低いという欠
点がある。また、メチルメタアクリレートを共重合した
場合、重合生産性が極端に低下する等の欠点もある。
本発明は、かかる実情に鑑み、上記欠点を改良した、重
合生産性、熱安定性、透明性ともに優れた新規な塩化ビ
ニル系共重合体を提供するものである。
合生産性、熱安定性、透明性ともに優れた新規な塩化ビ
ニル系共重合体を提供するものである。
即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体と下記の一般式（
ａ）、（ｂ）及び（ｃ） （ａ） ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−Ｆｌ（ｂ）
ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚ ＣＨｘ ＯＣＲ（Ｃ）
Ｃ）Ｉｚ＝Ｉｊｌ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０Ｒ（Ｒは炭素
数１〜１８のアルキル基） で表わされる化合物から選択される少なくとも１種の化
合物とを水性懸濁重合法により共重合して得られる塩化
ビニル系共重合体を内容とする。
ａ）、（ｂ）及び（ｃ） （ａ） ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ−Ｆｌ（ｂ）
ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚ ＣＨｘ ＯＣＲ（Ｃ）
Ｃ）Ｉｚ＝Ｉｊｌ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０Ｒ（Ｒは炭素
数１〜１８のアルキル基） で表わされる化合物から選択される少なくとも１種の化
合物とを水性懸濁重合法により共重合して得られる塩化
ビニル系共重合体を内容とする。
本発明でいう塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル９５
〜１００重量部と塩化ビニルと共重合可能な他の単量体
５〜０重量部とからなる単独又は混合率蓋体である。こ
こで塩化ビニルと共重合可能な他の単量体とは、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニリデン、アリルグリソジルエ
ーテル、アリルクロライド、アリルアルコール、ビニル
エーテル等のビニル系単量体をいい、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。
〜１００重量部と塩化ビニルと共重合可能な他の単量体
５〜０重量部とからなる単独又は混合率蓋体である。こ
こで塩化ビニルと共重合可能な他の単量体とは、エチレ
ン、プロピレン、塩化ビニリデン、アリルグリソジルエ
ーテル、アリルクロライド、アリルアルコール、ビニル
エーテル等のビニル系単量体をいい、これらは単独又は
２種以上組み合わせて用いられる。
本発明の塩化ビニル系共重合体は上記塩化ビニル系ｊｌ
ｆ体に、一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）（ａ） Ｃ
）Ｉｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−０−Ｃ−Ｒｊ （ｂ） ＣＩ（Ｚ＝ＣＨ−Ｃ）＋２−ＣＨ２−０−Ｃ
−Ｒ（ｃ ） Ｃ）１２＝ｃＨ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃ
−ＯＲ（Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基） で表わされる化合物から選択される少なくとも１種の化
合物を水性懸濁重合法により共重合させて得られる。
ｆ体に、一般式（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）（ａ） Ｃ
）Ｉｚ＝ＣＨ−ＣＨｚ−０−Ｃ−Ｒｊ （ｂ） ＣＩ（Ｚ＝ＣＨ−Ｃ）＋２−ＣＨ２−０−Ｃ
−Ｒ（ｃ ） Ｃ）１２＝ｃＨ−ＣＨｚ−ＣＨｚ−Ｃ
−ＯＲ（Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基） で表わされる化合物から選択される少なくとも１種の化
合物を水性懸濁重合法により共重合させて得られる。
一般式（ａ）で表わされる化合物としては、例えばカプ
リン酸アリル ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚ ＯＣ（ＣＨｚ）ｓｃＨｓ等が挙
げられ、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、例
えば３−ブテン−１−オールプロピオ、′酸エステル ＣＬ＝Ｃ１ｌ Ｃ＋１２ ＣＩＩＺ ＯＣＣｚＨ
ｓ等が埜げられ、また一般代（ｃ）で表わされる化合物
としては、例えば４−ベンテノイ、クアノ、２トエチル
アルコールエステル ＣＬ ＝ＣＨＣＨｚ Ｃ）１２ Ｃ−ＯＣｚ）Ｉｓ
等が挙げられる。
リン酸アリル ＣＨ２＝ＣＨＣＨｚ ＯＣ（ＣＨｚ）ｓｃＨｓ等が挙
げられ、一般式（ｂ）で表わされる化合物としては、例
えば３−ブテン−１−オールプロピオ、′酸エステル ＣＬ＝Ｃ１ｌ Ｃ＋１２ ＣＩＩＺ ＯＣＣｚＨ
ｓ等が埜げられ、また一般代（ｃ）で表わされる化合物
としては、例えば４−ベンテノイ、クアノ、２トエチル
アルコールエステル ＣＬ ＝ＣＨＣＨｚ Ｃ）１２ Ｃ−ＯＣｚ）Ｉｓ
等が挙げられる。
上記化合物を共重合させる割合は、塩化ビニル系４１１
体１００重量部当り、０．５〜１０重量部の範囲が好ま
しい、０．５重量部未満では目的とする効果が充分でな
く、また１０重量部を越えると熱安定性が悪くなる。
体１００重量部当り、０．５〜１０重量部の範囲が好ま
しい、０．５重量部未満では目的とする効果が充分でな
く、また１０重量部を越えると熱安定性が悪くなる。
本発明で用いる重合開始剤としては、アゾビスイソブチ
ロハレロトリル、アゾビスバレロニトリル等のアブ化合
物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、ジイソブロビルバーオキシジカーボ不−Ｌ１ジー２
−エチルヘキンルバーオキンジカーボ不−Ｆ、Ｌ−プチ
ルバーオヰシ不オデカ不一ト、３．５．５−トリメチル
ヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせ用いられる。
ロハレロトリル、アゾビスバレロニトリル等のアブ化合
物、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイ
ド、ジイソブロビルバーオキシジカーボ不−Ｌ１ジー２
−エチルヘキンルバーオキンジカーボ不−Ｆ、Ｌ−プチ
ルバーオヰシ不オデカ不一ト、３．５．５−トリメチル
ヘキサノイルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせ用いられる。
その使用量は塩化ビニル１００重量部当りｏ、ｏｉ−＋
、ｏ重量部の範囲が好ましい。
、ｏ重量部の範囲が好ましい。
本発明で用いる分散荊としては、部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、メチルセルロース、酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体等の水溶性高分子物質、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル等のノニオン系界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム、ｒデシルヘンゼンスルホン酸
ナトリウム、高級アルコール、ｇＭナトリウム等のアニ
オン系界面活性剤等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。その使用量は塩化ビニル
１００重量部当り０，０１〜１．０重量部の範囲が好ま
しい。
ル、メチルセルロース、酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体等の水溶性高分子物質、ソルビタンモノステアレ
ート、ソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル等のノニオン系界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム、ｒデシルヘンゼンスルホン酸
ナトリウム、高級アルコール、ｇＭナトリウム等のアニ
オン系界面活性剤等が挙げられ、これらは単独又は２種
以上組み合わせて用いられる。その使用量は塩化ビニル
１００重量部当り０，０１〜１．０重量部の範囲が好ま
しい。
本発明において、水媒体と塩化ビニルの仕込量との割合
は３／】〜０．５ ／ １種度が好ましい。
は３／】〜０．５ ／ １種度が好ましい。
本発明では重合時に抗酸化剤、例えばジステアリルチオ
ジブロピオネート、ジラウリルチオジプロビオ不一ト等
の含硫黄化合物、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ
ーＬ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合
物の１種又は２種以上を添加してもよい。その使用量は
、塩化ビニル１００重量部当り０．０１〜０．１重量部
の範囲が好ましい。また、連鎖移動剤、例えば２−メル
カプトエタノール、トリクレン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メルカプタン等
の１種又は２種以上を使用してもよい。その使用量は、
塩化ビニル１００重量部当り０．００１〜０．１重量部
の範囲が好ましい。
ジブロピオネート、ジラウリルチオジプロビオ不一ト等
の含硫黄化合物、ｔ−ブチルヒドロキシアニソール、ジ
ーＬ−ブチルヒドロキシトルエン等のフェノール系化合
物の１種又は２種以上を添加してもよい。その使用量は
、塩化ビニル１００重量部当り０．０１〜０．１重量部
の範囲が好ましい。また、連鎖移動剤、例えば２−メル
カプトエタノール、トリクレン、ブチルメルカプタン、
オクチルメルカプタン、ドデシル−Ｎ−メルカプタン等
の１種又は２種以上を使用してもよい。その使用量は、
塩化ビニル１００重量部当り０．００１〜０．１重量部
の範囲が好ましい。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。
明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。
尚、初期着色性、透明性及び熱安定性の評価は下記の方
法に従った。
法に従った。
初期着色性及び透明性：
塩化ビニル系樹脂に熱安定剤、滑剤、耐衝撃強化剤を第
１表に従って配合し、この配合物を１７０°Ｃのロール
で５分間混練して厚さ１．Ｏｍのシートを作製した。こ
のシートを重ね合わせて１８０℃で１０分間プレスし、
厚−’ｐ５ｍのプレス板を得た。このプレス板の初期着
色性及び透明性を目視により評価した。
１表に従って配合し、この配合物を１７０°Ｃのロール
で５分間混練して厚さ１．Ｏｍのシートを作製した。こ
のシートを重ね合わせて１８０℃で１０分間プレスし、
厚−’ｐ５ｍのプレス板を得た。このプレス板の初期着
色性及び透明性を目視により評価した。
熱安定性：
上記１．Ｏｍ厚のシートを１９５°Ｃ（７）ギアーオー
ブン中で加熱し、シートが黒色になる時間を測定して熱
安定性を評価した。
ブン中で加熱し、シートが黒色になる時間を測定して熱
安定性を評価した。
第 １ 表
（１）日東化成■製有機錫マレート系安定剤（２） ７
＋１研７アインケミカルー製滑荊（エチレングライコー
ルモノステアレー日 （３）鐘淵化学工業■製ＭＢＳ樹脂 実施例１〜１０、比較例１〜３ 撹拌翼を備えた内容＃ｔ１５ｆの重合機に、イオン交換
水８ｋｇ、塩化ビニル単量体４ｋｇ、鹸化度８０％の部
分鹸化ポリ酢酸ビニル４ｇ、重合開始剤Ｌ−ブチルパー
オキシネオデカネート１．１４ ｇ、Ｌ−ブチルパーオ
キシ３．５．５−トリメチルヘキサノエート２．１３
ｇ、及び第２表に示した塩化ビニル単量体と共重合させ
る化合物を仕込み、重合温度５９°Ｃで第２表に示した
所定時間重合した。
＋１研７アインケミカルー製滑荊（エチレングライコー
ルモノステアレー日 （３）鐘淵化学工業■製ＭＢＳ樹脂 実施例１〜１０、比較例１〜３ 撹拌翼を備えた内容＃ｔ１５ｆの重合機に、イオン交換
水８ｋｇ、塩化ビニル単量体４ｋｇ、鹸化度８０％の部
分鹸化ポリ酢酸ビニル４ｇ、重合開始剤Ｌ−ブチルパー
オキシネオデカネート１．１４ ｇ、Ｌ−ブチルパーオ
キシ３．５．５−トリメチルヘキサノエート２．１３
ｇ、及び第２表に示した塩化ビニル単量体と共重合させ
る化合物を仕込み、重合温度５９°Ｃで第２表に示した
所定時間重合した。
重合後のスラリーを脱水、乾燥して樹脂を得た。
この樹脂を第１表に従って配合物とし、前記の方法で初
期着色性、透明性及び熱安定性を評価した。結果を第２
表に示す。
期着色性、透明性及び熱安定性を評価した。結果を第２
表に示す。
（１）化合物
ａ：カブリン酸アリル
ｂ：３−ブテン−１−オールブ０ピオン酸エステル
ｃ；４−ペンテノイ／クアンノトエチルアルコールエス
テル ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＶＡ、 二酢酸ビニＪし く２）熱安定性の評価は下記ランクに従った。
テル ＭＭＡ ：メタクリル酸メチル ＶＡ、 二酢酸ビニＪし く２）熱安定性の評価は下記ランクに従った。
○：１００分以上
△分子上〜１００分未満
×ニア５分未満
（３）初期着色性の評価は下記ランクに従った。
○：淡黄色
△：淡褐色
×：黄褐色〜茶褐色
〔４）透明性の評価は下記ランクに従った。
◎：透明性大
Ｏ：若干濁りあり
×：ｉｇりが比較的大
第２表の結果から、塩化ビニル単量体七本発明の特定化
合物とからなる共重合体は、透明性が非常に優れている
ばかりでなく、熱安定性並びに重合生産性にも優れてい
ることがわかる。
合物とからなる共重合体は、透明性が非常に優れている
ばかりでなく、熱安定性並びに重合生産性にも優れてい
ることがわかる。
積上の通り、塩化ビニル系単量体と特定の化合物とから
なる本発明の共重合体は、熱安定性と透明性とをバラン
スよく備え、且つ重合生産性も良好で、その工業的価値
は極めて大である。
なる本発明の共重合体は、熱安定性と透明性とをバラン
スよく備え、且つ重合生産性も良好で、その工業的価値
は極めて大である。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル系単量体と下記の一般式（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ） （ａ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｂ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｃ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは炭素数１〜１８のアルキル基） で表わされる化合物から選択される少なくとも１種の化
合物とを水性懸濁重合法により共重合して得られる塩化
ビニル系共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12091790A JPH0415207A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 塩化ビニル系共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12091790A JPH0415207A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 塩化ビニル系共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0415207A true JPH0415207A (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=14798191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12091790A Pending JPH0415207A (ja) | 1990-05-09 | 1990-05-09 | 塩化ビニル系共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0415207A (ja) |
-
1990
- 1990-05-09 JP JP12091790A patent/JPH0415207A/ja active Pending
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