JPH0415237A - Resin additive - Google Patents

Resin additive

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JPH0415237A
JPH0415237A JP11854590A JP11854590A JPH0415237A JP H0415237 A JPH0415237 A JP H0415237A JP 11854590 A JP11854590 A JP 11854590A JP 11854590 A JP11854590 A JP 11854590A JP H0415237 A JPH0415237 A JP H0415237A
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calcium silicate
peak
silicate hydrate
resin
ray diffraction
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小川 政英
Kunio Goto
後藤 邦男
Toshiaki Sugawara
敏明 菅原
Yoshinobu Komatsu
善伸 小松
Takashi Mori
隆 森
Kotaro Igarashi
五十嵐 小太郎
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  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain an additive which when added to a resin, can improve its transparency, heat stability and antiblocking properties, by using microcrystalline calcium silicate hydrate having a specified chemical composition, specified positions of X-ray diffraction peaks and a specified refractive index as an effective component. CONSTITUTION:Amorphous silica having a BET specific surface area of 150-400m<2>/g and a secondary particle diameter of 1-10mum is mechanochemically allowed to react with Ca(OH)2 containing 4-8wt.% (in terms of CaO) mike of time in the presence of water for 6-10hr to obtain microcrystalline calcium silicate hydrate having a chemical composition of the formula (wherein X is 1.0-2.0; and (n) is 0.3-1.0), X-ray diffraction peaks at spacings of 3.04-3.08Angstrom , 2.78-2.82Angstrom and 1.81-1.84Angstrom and a refractive index of 1.49-1.57. The obtained compound is optionally mixed with a plasticizer, a lubricant, a filler, a colorant, etc., to obtain the title additive.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートか
ら成る樹脂用配合剤に関し、より詳細には、樹脂に配合
したときの透明性、熱安定性、アンチブロッキング性等
に優れた樹脂用配合剤に関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a compounding agent for resins comprising microcrystalline calcium silicate hydrate, and more specifically, it has excellent transparency, thermal stability, and This invention relates to compounding agents for resins that have excellent anti-blocking properties and the like.

(従来の技術) フィルム等の樹脂成形品に、種々の機能を付与するため
に、無機充填剤等の各種配合剤を配合することが行われ
ている。この配合剤は、樹脂の化学的性質の改質を目的
とした化学改質用配合剤と、樹脂成形品の物理的性質の
改質を目的とした物性改質用配合剤とに大別される。前
者の例は、塩素含有重合体の脱塩化水素反応を抑制する
熱安定剤や、オレフィン系樹脂中に含有されるハロゲン
化物系触媒残漬による劣化を抑制するための安定剤等で
あり、後者の例は、延伸樹脂フィルムのブロッキングを
防止するためのアンチブロッキング剤等である。
(Prior Art) In order to impart various functions to resin molded products such as films, various compounding agents such as inorganic fillers are blended. These compounding agents are broadly divided into compounding agents for chemical modification, which aim to modify the chemical properties of resin, and compounding agents, which modify physical properties, which aim to modify the physical properties of resin molded products. Ru. Examples of the former are thermal stabilizers that suppress the dehydrochlorination reaction of chlorine-containing polymers, and stabilizers that suppress deterioration due to residual halide catalysts contained in olefin resins. Examples include anti-blocking agents for preventing blocking of stretched resin films.

ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩を化学改質用配合剤や物
性改質用配合剤として用いることは古くから知られてお
り、例えば特公昭52−32899号公報には合成ケイ
酸カルシウムを塩素含有重合体に熱安定剤として配合す
ることが記載されており、また特公昭61−36866
号公報には酸処理ゼオライトをアンチブロッキング剤と
して樹脂フィルム中に含有させることが記載されている
It has been known for a long time that silicates such as calcium silicate are used as compounding agents for chemical modification and compounding agents for modifying physical properties. It is described that it is blended into a polymer as a heat stabilizer, and it is also disclosed in Japanese Patent Publication No. 61-36866.
The publication describes that acid-treated zeolite is contained in a resin film as an anti-blocking agent.

(発明が解決しようとする問題点) ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩粒子は顔料性がよく、樹
脂への配合性能や分散性能に優れており、塩化水素や塩
素イオンと反応してこれを捕捉するという特性を有し、
且つフィルム表面に凸部を形成してアンチブロッキング
性や滑り性を向上させるという特徴を有しているが、こ
れを配合した樹脂組成物のヘーズ(Haze)を増大さ
せ、透明性を損うという欠点がある。
(Problems to be solved by the invention) Silicate particles such as calcium silicate have good pigment properties and have excellent blending performance and dispersion performance in resin, and react with and capture hydrogen chloride and chloride ions. It has the characteristic of
In addition, it has the characteristic of forming convex portions on the film surface to improve anti-blocking properties and slipping properties, but it is said that it increases the haze of the resin composition containing it and impairs transparency. There are drawbacks.

樹脂フィルムの場合、透明性の低下は致命的な欠点であ
り、また着色フィルムや他の着色樹脂成形品の場合でも
透明性の低下は配合する着色剤の量を増大させねばなら
ない等の不利益をもたらす。
In the case of resin films, a decrease in transparency is a fatal drawback, and in the case of colored films and other colored resin molded products, a decrease in transparency has disadvantages such as the need to increase the amount of colorant to be blended. bring about.

本発明者等は、以下に詳述する微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートは、フィルム等の樹脂成形品中に配
合したとき、著しく透明であり、化学改質用配合剤や物
性改質用配合剤の用途に著しく有用であることを見出し
た。
The present inventors have discovered that the microcrystalline calcium silicate hydrate described in detail below is extremely transparent when blended into resin molded products such as films, and is a compounding agent for chemical modification and a compounding agent for modifying physical properties. We have found that it is extremely useful for applications such as

即ち、本発明の目的は、樹脂に配合したとき透明であり
、しかも塩化水素や塩素イオンの捕捉性等の化学的改質
性能やアンチブロッキング性等の物性改質性能に優れて
いるケイ酸カルシウム系の樹脂用配合剤を#M供するに
ある。
That is, the object of the present invention is to provide calcium silicate which is transparent when blended with a resin and has excellent chemical modification performance such as hydrogen chloride and chloride ion scavenging performance and physical property modification performance such as anti-blocking property. #M is used as a compounding agent for the resin of the system.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、主成分として式 %式%(1) 式中、Xは1.0乃至2.0、特に141乃至1.8の
数であり、nは0.3乃至】、0、特に0.5乃至0.
9の数である。
(Means for solving the problem) According to the present invention, the main component is the formula % formula % (1), where X is a number from 1.0 to 2.0, particularly from 141 to 1.8, n is 0.3 to ], 0, especially 0.5 to 0.
It is the number 9.

で表わされる化学組成を有し、面間隔3.04乃至3.
08人、278乃至2.82人及び1.81乃至1.8
4人にX線回折ピークを有し、且つ1,49乃至l、5
7の屈折率を有する@結晶カルシウムシリケート・ハイ
ドレートから成ることを特徴とする樹脂用配合剤が提供
される。
It has a chemical composition expressed as follows, and a lattice spacing of 3.04 to 3.04.
08 people, 278 to 2.82 people and 1.81 to 1.8
4 people have X-ray diffraction peaks, and 1,49 to 1,5
A resin formulation is provided, characterized in that it consists of @crystalline calcium silicate hydrate having a refractive index of 7.

本発明に用いる微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートは、下記式 %式%(2) 式中、θ1は面間隔3.04〜3.08人のX線回折ピ
ークにおけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす角
度、θ2は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク
接線とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数(Ig)が1.75以上、特
に1.8乃至240の範囲内にあるのがよく、またこの
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは、電子顕
微鏡下で0.1乃至lOμ■、特に0.1乃至5μmの
数平均粒子径(二次粒子径)と、50乃至250mA 
/ 100g、特に80乃至200m1l / 1[1
0gの吸油量(JIS K 5101)と60乃至20
0 m2/g 、特に70乃至150 m”/gの比表
面積(BET)とを一般に有している。
The microcrystalline calcium silicate hydrate used in the present invention has the following formula % formula % (2) In the formula, θ1 is the peak perpendicular to the X-ray diffraction peak of the interplanar spacing of 3.04 to 3.08 and the peak tangent on the included angle side. θ2 is the angle between the peak perpendicular and the wide-angle side peak tangent at the peak, and the stacking irregularity index (Ig) defined by is 1.75 or more, especially within the range of 1.8 to 240. Under an electron microscope, this microcrystalline calcium silicate hydrate has a number average particle diameter (secondary particle diameter) of 0.1 to 10 μm, especially 0.1 to 5 μm, and a particle diameter of 50 to 250 mA.
/ 100g, especially 80-200ml / 1 [1
0g oil absorption (JIS K 5101) and 60 to 20
0 m2/g, in particular a specific surface area (BET) of 70 to 150 m''/g.

(作 用) ケイ酸カルシウムには、ネコアイト(Nekoite)
、オケナイト(Okenitel、ゾノトライト(Xo
notHte)、フォーシャガイド(Foshagit
e) 、ジエンナイト(Jennite) 、メタジエ
ンナイト(Metajennite)等のケイ灰石グル
ープ:14人トバモライト(Tobermorite)
 、 11人トバモライト、9.3人トバモライト等の
トバモライトグループ;ジャイロライト(Gyroli
te)、トバモライト(Truscottite) 、
 Z−フェーズ(phase)等のジェイロライトグル
ープ;カルシオーコンドロダイト(Calcio−ch
ondrodite)、アフウィライト(Afwi 1
11te)等の7−C2Sグループ等極めて多種の鉱物
が知られているが、本発明の微結晶カルシウムシリケー
ト・ハイドレートは、前記式(1)で示される化学組成
と、面間隔3.04乃至3.08人、2.78乃至2.
82人及び1.81乃至1.84人にX線回折ピークと
を有することが顕著な特徴である。
(Function) Calcium silicate includes Nekoite.
, Okenitel, Xonotrite (Xo
notHte), Foshaguide (Foshagit)
e) Wollastonite group such as Jennite, Metajennite, etc.: 14 Tobermorite
, 11-person tobermorite, 9.3-person tobermorite, and other tobermorite groups; Gyroli
te), Tobermorite (Truscottite),
Gyrolite group such as Z-phase; Calcio-ch
ondrodite), Afwi 1
Although an extremely wide variety of minerals are known, such as 7-C2S group minerals such as 3.08 people, 2.78 to 2.
It is notable that it has X-ray diffraction peaks of 82 and 1.81 to 1.84.

本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートハイドレー
トは、Ca/Stの比が約576に近い値を示す点で、
化学組成上トバモライト、即ちCa5(Si6J6)1
2) ・m)120    =  (3)mは8.4ま
たは0である に類似しているが、水和量及び結晶構造において顕著な
相違が肥められる。
The microcrystalline calcium silicate hydrate used in the present invention has a Ca/St ratio close to about 576.
The chemical composition is tobermorite, namely Ca5(Si6J6)1
2) m)120 = (3) m is similar to 8.4 or 0, but significant differences in hydration and crystal structure are enhanced.

即ち、式(1)におけるnの値が、14人タイプのもの
では1.8 、11人タイプのものでは約1及び9.3
人タイプのものでは0.2であるのに対して、本発明の
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートではnの値
が0.3乃至1.0であって、11人タイプのものと9
.3人タイプのものとの中間的な値を示す。
That is, the value of n in equation (1) is 1.8 for the 14-person type, and approximately 1 and 9.3 for the 11-person type.
The value of n in the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention is 0.3 to 1.0, whereas it is 0.2 in the human type, and 11 in the human type and 9 in the human type.
.. It shows an intermediate value between the three-person type.

添付図面第1図は本発明の微結晶カルシウムシリケート
・ハイドレートのX線回折図であり、第2図は11人タ
イプのトバモライトのX−線回折像を示す。
FIG. 1 of the accompanying drawings is an X-ray diffraction pattern of the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention, and FIG. 2 is an X-ray diffraction pattern of 11-type tobermorite.

また、第3図は本発明の微結晶カルシウムシリケート・
ハイドレートの走査型電子顕微鏡であり、第4図は上記
11人タイプのトバモライトの走査型電子顕微鏡写真で
ある。
In addition, Figure 3 shows the microcrystalline calcium silicate of the present invention.
This is a scanning electron microscope photograph of hydrate, and FIG. 4 is a scanning electron microscope photograph of the above-mentioned 11-type tobermorite.

第1図と第2図との比較から、本発明の微結晶カルシウ
ムシリケート・ハイドレートは、トバモライトに特有の
面間隔3.04乃至3.08人及び1.81乃至1.8
4人に弱い回折ピークを有するが、強度の大きい面管轄
3.07乃至3.09人及び2.80乃至3.00人の
二つのピークの代りに面間隔3.04乃至3.08人に
単一のピークを有し、またトバモライトに特有の面間隔
12.0乃至11.0人の回折ピークは殆んど有しない
ことが明らかである。
From the comparison between FIG. 1 and FIG. 2, it is clear that the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention has the lattice spacings of 3.04 to 3.08 and 1.81 to 1.8, which are specific to tobermorite.
It has a weak diffraction peak at 4 people, but instead of two peaks with high intensity, 3.07 to 3.09 people and 2.80 to 3.00 people, it has an interplanar spacing of 3.04 to 3.08 people. It is clear that it has a single peak and almost no diffraction peak with a lattice spacing of 12.0 to 11.0, which is characteristic of tobermorite.

また、第3図と54図とを参照すると、11人トバモラ
イトの場合は板状結晶の一次粒子の存在が明確に認めら
れるのに対して、本発明の微結晶カルシウムシリケート
・ハイドレートでは、不定形の凝集二次粒子構造が認め
られるのみである。従来、ドパそライトグループのカル
シウムシリケート・ハイドレートの内結晶化度の低いも
のとしては、繊維状カルシウムシリケート・ハイドレー
トが知られているが、本発明の微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートは、不定形粒状でしかも下記に詳述
する通り、層状結晶構造を木質的に備えている点で全く
異なる鉱物であるものと認められる。
Further, referring to FIG. 3 and FIG. 54, the presence of primary particles of plate-like crystals is clearly recognized in the case of 11-nin tobermorite, whereas in the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention, the presence of primary particles of plate-like crystals is clearly recognized. Only a regular agglomerated secondary particle structure is observed. Conventionally, fibrous calcium silicate/hydrate has been known as a calcium silicate/hydrate of the dopasolite group with a low degree of crystallinity, but the microcrystalline calcium silicate/hydrate of the present invention is It is recognized that it is a completely different mineral in that it is irregularly shaped and has a woody layered crystal structure, as detailed below.

トバモライトは、Sin、の四面体層を間に挟んで2つ
のCab、の八面体層でサンドイッチした三層構造を基
本とし、この基本三層構造がC軸方向に多数積層された
層状結晶構造を有しているものと肥められる。本発明の
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートでは、二次
元方向(hk)の回折ピークは認められることからこの
基本三層構造は成る程度発達しているが、挟角側ピーク
が実質上存在しないことからC軸方向の積み重ねはされ
ていないものと認められる。
Tobermorite has a basic three-layer structure sandwiched between two Cab octahedral layers with a Sin tetrahedral layer in between, and has a layered crystal structure in which this basic three-layer structure is laminated in large numbers in the C-axis direction. Be enriched with what you have. In the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention, a diffraction peak in the two-dimensional direction (hk) is observed, indicating that this basic three-layer structure has been developed to some extent, but there is virtually no included-angle side peak. From this, it is recognized that there is no stacking in the C-axis direction.

本発明による合成微結晶カルシウムシリケート・ハイド
レートにおいては、前述した各層は平行には重なってい
るが、各層の相対的位置には、定の特有の不規則性が認
められる。添付図面第5図は、第1図のX−線回折スペ
クトルにおけるd=3.08人付近の回折ピークを拡大
した線図である。この第5図から、このピークは挟角側
(2θの小さい側)では立上りが比較釣魚で、広角側(
2θの大きい側)では傾斜のゆるやかな非対象のピーク
を示す。層の積み重ねが規則的な構造では、このピーク
が対称的であり、上述した非対称ピークは各層の相対的
位置には成る不規則性が存在していることを示す。
In the synthetic microcrystalline calcium silicate hydrate according to the present invention, the aforementioned layers overlap in parallel, but certain specific irregularities are observed in the relative positions of the layers. FIG. 5 of the accompanying drawings is an enlarged diagram of the diffraction peak near d=3.08 in the X-ray diffraction spectrum of FIG. 1. From Fig. 5, this peak rises on the narrow-angle side (smaller 2θ side), and on the wide-angle side (lower 2θ side).
On the larger 2θ side), an asymmetric peak with a gentle slope is shown. In a structure in which the layers are regularly stacked, this peak is symmetrical, and the asymmetric peak described above indicates that there is some irregularity in the relative position of each layer.

本明細書において、カルシウムシリケート・ハイドレー
トの積層不整指数(r s)は、次のように定義される
。即ち、後述する実施例記載の方法で、第5図に示すよ
うなX−線回折チャードを得る。このd=3.04〜3
.0811人のビーりについて、ピークの挟角側最大傾
斜ピーク接線aと広角側最大傾斜ピーク接線すを引包、
接線aと接線すの交点から垂線Cを引く。次いで接線a
と垂線Cとの角度θ1、接線すと垂線Cとの角度θ2を
求める6積層不整指数(Ig)は 15=tanθ、/ tanθ+  ・・”  (2)
の値として求める。この指数(工s ’)は、ピークが
完全対称な場合は1.0であり、非対称の程度が大きく
なる程大きな値となる。
In this specification, the stacking irregularity index (rs) of calcium silicate hydrate is defined as follows. That is, an X-ray diffraction chard as shown in FIG. 5 is obtained by the method described in the Examples described later. This d=3.04~3
.. For 0811 people, the maximum slope peak tangent a on the narrow angle side and the maximum slope peak tangent s on the wide angle side of the peak are included,
Draw a perpendicular line C from the intersection of tangents a and s. Then the tangent a
Find the angle θ1 between the tangent and the perpendicular C, and the angle θ2 between the tangent and the perpendicular C. 6. The stacking irregularity index (Ig) is 15=tanθ, / tanθ+..." (2)
Find it as the value of This index (s') is 1.0 when the peak is completely symmetrical, and increases as the degree of asymmetry increases.

本発明による合成微結晶カルシウムシリケート・ハイド
レートは、この積層不整指数(I、)が1475以上、
特に1.8乃至2.0の範囲にある。
The synthetic microcrystalline calcium silicate hydrate according to the present invention has a stacking irregularity index (I) of 1475 or more,
In particular, it is in the range of 1.8 to 2.0.

本発明の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは
、上述した結晶構造を有することに関連して、屈折率(
n1i°)が1.49乃至1.57、特に1.52乃至
1.56の範囲に制御されており、樹脂に配合しても樹
脂の曇り度(Haze)を増大させることがなく、フィ
ルム等の樹脂成形品の透明性を高いレベルに維持できる
という利点を与える。また、この微結晶カルシウムシリ
ケート・ハイドレートは、結晶でありながら表面積が比
較的大で、塩化水素や塩素イオン等との反応性に優れて
おり、樹脂を安定化する作用が著しく大である。また、
非晶質鉱物と異なって化学的にも物理的にも安定であり
、しかも二次粒子構造も安定で凝集しにくいことから、
樹脂中への分散性に優れており、しかも二次粒子構造の
安定さによって、フィルム等に配合されたときアンチブ
ロッキング性の付与が有効にしかも安定確実に行われる
ことになる。
The microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention has a refractive index (
n1i°) is controlled in the range of 1.49 to 1.57, especially 1.52 to 1.56, and even when added to the resin, it does not increase the haze of the resin, and it is suitable for films, etc. The advantage is that the transparency of resin molded products can be maintained at a high level. In addition, although this microcrystalline calcium silicate hydrate is a crystal, it has a relatively large surface area, has excellent reactivity with hydrogen chloride, chlorine ions, etc., and has a remarkable effect of stabilizing the resin. Also,
Unlike amorphous minerals, it is chemically and physically stable, and its secondary particle structure is also stable and resistant to agglomeration.
Due to its excellent dispersibility in resins and the stability of its secondary particle structure, anti-blocking properties can be imparted effectively, stably and reliably when incorporated into films and the like.

本発明の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは
、′s3図に示す通り、明確でしかも粒径の揃った二次
粒子構造を有し、その数平均粒径は0.1乃至10μの
範囲にあり、これは樹脂配合剤として顕著な利点の一つ
である。また、この微結晶構造に関連して、このカルシ
ウム・シリケートハイドレートは吸油量が比較的大きく
、一般に50乃至250ml /1oOg、特に8θ乃
至200++1J27100gの範囲にある。更に、こ
のカルシウムシリケート・ハイドレートは一般にδO乃
至200m2/g 、特に70乃至150m’/g、の
BET比表面積を有する。BET比表面積S A (m
2/g)と−次粒子径D (nm)との間には、式で表
される関係があり、この式(4)から算出される一次粒
子径りはlO乃至50nm、特に15乃至40nmの範
囲にあることから、本発明の微結晶カルシウムシリケー
ト・ハイドレート結晶は通常の電子顕微鏡では観察限界
を超えて微細であり、二次粒子としてはじめて検出可能
であることを示している。
As shown in Figure 's3, the microcrystalline calcium silicate hydrate of the present invention has a secondary particle structure with a clear and uniform particle size, and the number average particle size is in the range of 0.1 to 10μ. This is one of the remarkable advantages as a resin compounding agent. Also, in connection with this microcrystalline structure, this calcium silicate hydrate has a relatively high oil absorption, generally in the range of 50 to 250 ml/100 g, particularly in the range of 8θ to 200++1J27100 g. Furthermore, the calcium silicate hydrate generally has a BET specific surface area of δO to 200 m 2 /g, in particular 70 to 150 m'/g. BET specific surface area S A (m
2/g) and the -order particle diameter D (nm), there is a relationship expressed by the formula, and the primary particle diameter calculated from this formula (4) is 10 to 50 nm, especially 15 to 40 nm. This shows that the microcrystalline calcium silicate hydrate crystals of the present invention are so fine that they exceed the observation limit with a normal electron microscope, and can only be detected as secondary particles.

(発明の好適態様) 本発明に用いる微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートは、非晶質シリカと水酸化カルシウムとを、水の存
在下にメカノケミカル的に反応させることにより得られ
る。メカノケミカル的反応とは、非晶質シリカに機械的
な摩砕力が加わる条件下での反応であり、一般にボール
ミル、チューブミル、振動ミル、ビーズミル等の反応装
置を使用し可及的に低い温度、一般に70℃以下の温度
、特に15乃至50℃の温度で反応を行う。非晶質シリ
カとしては、ホワイトカーボン、その他の湿式法非晶買
シリカや、スメクタイト族粘土鉱物、例えば酸性白土、
モンモリロナイト、フラースアース等の粘土鉱物を酸処
理して得られるシリカが使用される。この非晶質シリカ
は一般に150乃至400m’/gのBET比表面積を
有するものであり、その二次粒子径は1乃至10μI、
特に1乃至5μmの範囲にあるのがよい。水酸化カルシ
ウムは、可及的に反応性の高いものがよく、一般に石灰
乳と呼ばれるものが、CaO分として4乃至81i量%
のものが使用される。メカノケミカル反応時間は、ミル
の容量や摩砕条件等によっても相違するが、般に6乃至
80時間の範囲から前記特性の微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートが生成するように条件を選ぶ。反応
後書られる生成物を必要により、濾過、水洗、乾燥して
製品とする。
(Preferred Embodiment of the Invention) The microcrystalline calcium silicate hydrate used in the present invention is obtained by mechanochemically reacting amorphous silica and calcium hydroxide in the presence of water. Mechanochemical reaction is a reaction under conditions where mechanical grinding force is applied to amorphous silica, and generally a reaction device such as a ball mill, tube mill, vibration mill, bead mill, etc. is used to minimize the force as much as possible. The reaction is carried out at a temperature, generally below 70°C, especially between 15 and 50°C. Examples of amorphous silica include white carbon, other wet process amorphous silica, smectite clay minerals such as acid clay,
Silica obtained by acid-treating clay minerals such as montmorillonite and frass earth is used. This amorphous silica generally has a BET specific surface area of 150 to 400 m'/g, and its secondary particle diameter is 1 to 10 μI,
In particular, the thickness is preferably in the range of 1 to 5 μm. Calcium hydroxide should preferably have as high reactivity as possible, and what is generally called milk of lime has a CaO content of 4 to 81i.
are used. Although the mechanochemical reaction time varies depending on the capacity of the mill, the grinding conditions, etc., the conditions are generally selected from a range of 6 to 80 hours so that microcrystalline calcium silicate hydrate having the above characteristics is produced. After the reaction, the resulting product is filtered, washed with water, and dried if necessary.

本発明の微結晶シリケートには、予め可塑剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防虫剤
、防虫忌避剤、防菌剤、香料、着色剤、薬効成分等の有
機成分を担持させて使用することもできる。更にまた、
この配合剤は、前述の各種有機成分を担持させた充填剤
も含め各種金属石鹸、ワックス類、樹脂、界面活性剤、
各種カップリング剤等で予め表面処理しておくこともで
きる。担持及び表面処理に使用する有機成分は、微結晶
シリケート当り 工乃至10重量%、特に2乃至8重量
%の範囲とするのがよい。
The microcrystalline silicate of the present invention may be pre-contained with plasticizers, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, insect repellents, insect repellents, antibacterial agents, fragrances, colorants, medicinal ingredients, etc. It can also be used by supporting an organic component. Furthermore,
This compounding agent includes various metal soaps, waxes, resins, surfactants, and fillers supporting the various organic components mentioned above.
It is also possible to perform surface treatment in advance with various coupling agents. The organic component used for supporting and surface treatment is preferably in the range of 1 to 10% by weight, particularly 2 to 8% by weight, based on the microcrystalline silicate.

本発明の充填剤は、前述した特性を利用して、種々の樹
脂、例えば、ポリプロピレン、低−中−1高密度の或い
は線状低密度のポリエチレン、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等のオレフィン系樹脂:ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポ
リエステル= 6−ナイロン、6.6−ナイロン、6.
8−ナイロン等のポリアミド:塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂等の塩素含有樹脂類・ポリカーボネート:
ポリスルホン類:ポリアセタール等の熱可塑性樹脂に配
合して、その安定性、特に熱安定性を向上させるために
、或いは形成される樹脂成形品に、スリップ性乃至はア
ンチブロッキング性を与えるために使用できる。また、
被覆形成用の混練組成物乃至は液状組成物に配合して、
被覆にアンチブロッキング性を付与することができる。
The filler of the present invention takes advantage of the above-mentioned properties and can be used with various resins, such as polypropylene, low-medium-1 high density or linear low density polyethylene, crystalline propylene-ethylene copolymers, ionic crosslinking. Olefin resins such as olefin copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, and ethylene-acrylic ester copolymers: Thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate = 6-nylon, 6.6-nylon, 6 ..
8- Polyamide such as nylon: Chlorine-containing resins such as vinyl chloride resin and vinylidene chloride resin/polycarbonate:
Polysulfones: Can be used to blend into thermoplastic resins such as polyacetal to improve their stability, especially thermal stability, or to provide slip or anti-blocking properties to resin molded products. . Also,
Mixed with a kneaded composition or liquid composition for coating formation,
Anti-blocking properties can be imparted to the coating.

この目的に対して、本発明の配合剤は樹脂100重量部
当り0.5乃至100重量部、特にl乃至10重量部の
量で配合することができる。
For this purpose, the formulations of the invention can be incorporated in amounts of 0.5 to 100 parts by weight, in particular 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of resin.

(発明の効果) 本発明による微結晶カルシウムシリケートは、特異な結
晶構造、粒子構造及び屈折率を有することから、樹脂に
配合しても樹脂の曇り度(Haze)を増大させること
がなく、フィルム等の樹脂成形品の透明性を高いレベル
に維持できるという利点を与える。また、この微結晶カ
ルシウムシリケート・ハイドレートは、結晶でありなが
ら表面積が比較的大で、塩化水素や塩素イオン等との反
応性に優れており、樹脂を安定化する作用が著しく犬で
ある。また、非晶質鉱物と異なって化学的にも物理的に
も安定であり、しかも二次粒子構造も安定で凝集しにく
いことから、樹脂中への分散性に優れており、しかも二
次粒子構造の安定さによって、フィルム等に配合された
ときアンチブロッキング性の付与が有効にしかも安定確
実に行われることになる。
(Effects of the Invention) Since the microcrystalline calcium silicate according to the present invention has a unique crystal structure, particle structure, and refractive index, it does not increase the haze of the resin even when blended with the resin, and can be used to form a film. It offers the advantage of maintaining a high level of transparency in resin molded products such as. In addition, although this microcrystalline calcium silicate hydrate is a crystal, it has a relatively large surface area, has excellent reactivity with hydrogen chloride, chlorine ions, etc., and has a remarkable effect of stabilizing the resin. In addition, unlike amorphous minerals, it is chemically and physically stable, and its secondary particle structure is also stable and resistant to agglomeration, so it has excellent dispersibility in resins, and secondary particles Due to the stability of the structure, anti-blocking properties can be imparted effectively and stably when incorporated into a film or the like.

実施例1 本発明による微結晶カルシウムシリケート・ハイドレー
トの微粉末から成る樹脂用配合剤(以後C5Hと記す)
を調製するための、シリカ原料に粘土鉱物の酸性白土(
山形県櫛引町a)の酸処理物である層状シリカ(活性ケ
イ酸)を用いて得られたC3Hについて以下に説明する
Example 1 A resin formulation comprising a fine powder of microcrystalline calcium silicate hydrate according to the present invention (hereinafter referred to as C5H)
In order to prepare silica raw material, clay mineral acid clay (
C3H obtained using acid-treated layered silica (activated silicic acid) produced in Kushihiki-cho a), Yamagata Prefecture will be described below.

CSHの製法とその物性 試薬酸化カルシウム(Ca0分、9949%)170.
6gを3℃のビーカーにとり、蒸留水2670gを加え
て攪拌下に水和処理を行ない、Ca0分6%の石灰乳ス
ラリーを得た。次いでこの石灰乳の一部である375g
 (Ca0分、22.4g)と平均粒径5μmの活性ケ
イ酸粉末46g(Sio2含量、93.繋)とを磁性ボ
ールと共にIJ2のボットミルに入れ、24時間摩砕反
応を行ない、濾過・水洗後110℃にて乾燥させ、次い
で小型のサンプルミルで粉砕し、本発明のC3H(試料
N0C5−1)を得た。なお同様にして48時間摩砕反
応で得られたC5Hを資料NoC5−2とした。
CSH production method and its physical properties Reagent Calcium oxide (Ca0 min, 9949%) 170.
6 g was placed in a beaker at 3° C., 2670 g of distilled water was added thereto, and hydration was carried out with stirring to obtain a milk of lime slurry containing 0 and 6% Ca. Next, 375g of this milk of lime
(Ca0 min, 22.4 g) and 46 g of active silicic acid powder with an average particle size of 5 μm (Sio2 content, 93.2 g) were placed in an IJ2 bot mill along with magnetic balls, and a grinding reaction was carried out for 24 hours. After filtration and water washing, It was dried at 110°C and then ground in a small sample mill to obtain C3H of the present invention (sample N0C5-1). Note that C5H obtained in the same manner by a 48-hour trituration reaction was designated as material NoC5-2.

次いで下記に示す物性を測定しその結果をMi表に示し
た。
Next, the physical properties shown below were measured and the results are shown in Table Mi.

測定方法 (1)X線回折 理学電機 製のRAD−IBシステムを用いて、Cu−
にαにて測定した。
Measurement method (1) X-ray diffraction Using the RAD-IB system manufactured by Rigaku Denki, Cu-
Measured at α.

ターゲット          Cu フィルター         Ni 検出器          SC 電圧           30KVP電流     
      15mA カウント・フルスケール  100Oc/Sスムージン
グポイント   15 走査速度         1°/minステップサン
プリング   0.02”スリット      O51
°R50,15mm SSI照角          
 6 (2)積層不整指数(Is) 理学電機 のRAD−IBシステム及び同社製にα、−
にα2分離コンピュータソフトV、3.14を用い、 
Cuにα1にて測定した。
Target Cu Filter Ni Detector SC Voltage 30KVP current
15mA Count Full Scale 100Oc/S Smoothing Point 15 Scanning Speed 1°/min Step Sampling 0.02” Slit O51
°R50, 15mm SSI viewing angle
6 (2) Lamination irregularity index (Is) α, - for Rigaku Denki's RAD-IB system and the company's product
Using α2 separation computer software V, 3.14,
Measured at α1 for Cu.

ターゲット フィルター 検出器 電圧 電流 カウント・フルスケール Cu Ni SC 40にvP 0mA 2000C/S スムージングポイント 走査方法 走査速度 照射固定時間 ステップサンプリング プロットサイズ スリット 照角 測定回折角範囲 上LL!旦1韮 上記X線回折によフて得られた回折角(2θ)29.0
〜29,4°のピークの挟角側と広角側でそれぞれ勾配
の絶対値が最大になるようにピーク接線(a、b)を引
く。次に、挟角側ピーク接線aと広角側ピーク接線すの
交点より、垂線Cを下ろし、接線aと垂線Cのなす角θ
1及び接線すと垂線Cのなす角θ2を求め、次式により
積層不整指数(■、)を求める。
Target Filter Detector Voltage Current Count Full Scale Cu Ni SC 40 to vP 0mA 2000C/S Smoothing Point Scanning Method Scanning Speed Irradiation Fixed Time Step Sampling Plot Size Slit Glancing Angle Measurement Diffraction Angle Range Above LL! Diffraction angle (2θ) obtained by the above X-ray diffraction: 29.0
Peak tangents (a, b) are drawn so that the absolute value of the slope is maximum on the narrow-angle side and wide-angle side of the peak at ~29.4°. Next, drop the perpendicular C from the intersection of the narrow-angle side peak tangent a and the wide-angle side peak tangent s, and make an angle θ between the tangent a and the perpendicular
1 and the tangent line and the perpendicular line C are determined, and the lamination irregularity index (■,) is determined using the following formula.

ステップ・スキャン 0.5 ’ 7m1n 10sec/’ 0.01 3cm/deg DS l″″R50,15mm 551’m 27°〜30,5°(2θ) tanθ1 (3)屈折率 予めアツベの屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒(α−
ブロムナフタレン、ケロシン)を調製スる。次いで下記
のLarsenの油浸法に従って、試料粉末数mgをス
ライドガラスの上に採り、屈折率既知の6媒を1滴加え
て、カバーグラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光
学顕微鏡でへツケ線の移動を観察して求める。
Step scan 0.5' 7m1n 10sec/' 0.01 3cm/deg DS l''''R50,15mm 551'm 27° ~ 30,5° (2θ) tanθ1 (3) Refractive index using Atsube's refractometer in advance A solvent with a known refractive index (α-
Bromnaphthalene, kerosene) are prepared. Next, according to Larsen's oil immersion method described below, several milligrams of the sample powder was taken on a slide glass, one drop of a 6-medium with a known refractive index was added, a cover glass was placed, the solvent was sufficiently immersed, and then an optical microscope was used. Determine by observing the movement of the Hetzke line.

堕二追ザη良盪旦 粉末を液体中に浸し、光学R微鏡で透過光線を観察する
と、粉末と液体の境界線が明るく輝いて見える。これを
ベツケ線(Backe)  という。このとき顕微鏡の
筒を上下させると、このベツケ線がB動する。筒を下げ
たとき明るい線が粒子の内側に移動し粒子が明るく見え
、筒を上げると明るい線が外側に移動し粒子が暗く見え
るときは液体の方が粉末よりも屈折率が大きい場合であ
る。粉末の屈折率の方が大きいと逆の現象が見られる。
If you immerse the powder in a liquid and observe the transmitted light with an optical R microscope, the boundary between the powder and the liquid will appear bright and shining. This is called the Becke line. At this time, when the tube of the microscope is moved up and down, this Bezke line moves B. When the tube is lowered, the bright line moves to the inside of the particle and the particle appears brighter, and when the tube is raised, the bright line moves to the outside and the particle appears darker; this is because the liquid has a higher refractive index than the powder. . The opposite phenomenon is observed when the refractive index of the powder is higher.

適当な液体で測定し粉末より大ぎい屈折率をもつものと
、小さいものとを選び出せば、この二種の液体の屈折率
の中間の値として粉末の屈折率か求められる。
By measuring a suitable liquid and selecting one with a larger refractive index than the powder and the other with a smaller one, the refractive index of the powder can be determined as the intermediate value between the refractive indices of these two types of liquids.

(4)平均粒径 明石ビームテクノロジー■製走査電子顕微鏡WET−5
gM (WS−250)を用いて、制限視野像中の各粒
子の粒子径(μff1)を算術平均して数平均粒子径を
求めた。
(4) Average particle size Scanning electron microscope WET-5 manufactured by Akashi Beam Technology ■
Using gM (WS-250), the particle diameter (μff1) of each particle in the selected field image was arithmetic averaged to determine the number average particle diameter.

(5)吸油量 JISK−51(11−19に準拠して測定した。(5) Oil absorption amount Measured according to JISK-51 (11-19).

(6)比表面積 カルロエルバ社製Sorptomatic 5erie
s 1800を使用し、BET法により測定した。
(6) Specific surface area Sorptomatic 5erie manufactured by Carlo Erba
It was measured by the BET method using s 1800.

(7)定数X及びn 試料の2.5gを110℃で乾燥後、関係湿度60%の
デシケータ中に24時間放冷して精秤した後JISR3
101のソーダ石灰ガラスの化学分析法に準拠して、5
in2/Cab、 H20/CaOのモル比を測定しX
及びnを算出した。
(7) Constants
According to the chemical analysis method of soda-lime glass of 101, 5
Measure the molar ratio of in2/Cab, H20/CaO and
and n were calculated.

(8)−次粒子径 BET比表面積S A (m’/g)と−次粒子径D 
(nm)との間にはRa1ph K、l1er”により
以下の関係があることが知られており、その関係式より
D (nm)を算出する。
(8) -order particle size BET specific surface area S A (m'/g) and -order particle size D
(nm) is known to have the following relationship due to Ra1ph K, l1er'', and D (nm) is calculated from this relational expression.

2フ0O 5A= * :  Ra1ph K、11er、The Co1
1oid Chemisting ofSilica 
 and  5ilicates、Cornell  
Univer−sity Press(1955) 実施例2 シリカ原料に平均粒径3pa+の市販ホワイトカーボン
(ジオツギ製薬製カープレックス#80.5iOz分9
5%;) 32g (SiO□分: 30g)と実施例
1で得た1石灰乳スラリー374g(CaO分+ 22
.4g)を用いた以外は、実施例1の試料NoC5−1
と同様に実施し、白色微粉末のCSH(試料NoC5−
3)を得た。
2ph 0O 5A= *: Ra1ph K, 11er, The Co1
1oid Chemistry of Silica
and 5ilicates, Cornell
University-city Press (1955) Example 2 Commercially available white carbon with an average particle size of 3 pa+ (Carplex #80.5 iOz, manufactured by Geotsugi Pharmaceutical Co., Ltd.) was used as a silica raw material.
5%;
.. Sample NoC5-1 of Example 1 except that 4g) was used.
It was carried out in the same manner as above, and white fine powder CSH (sample NoC5-
3) was obtained.

なお同じく摩砕反応48時間で得たC5Hを試料No 
CS −4とし、それぞれ第1表にその物性を示した。
In addition, C5H obtained in the same 48-hour grinding reaction was used as sample No.
CS-4 and the physical properties are shown in Table 1.

実施例3 市販のケイ酸ソーダ溶液と硫酸との同時添加で得られた
シリカ・ヒドロゲルを濾過・水洗後、湿式ミルで粉砕し
たシリカヒドロゲルスラリーをシリカ原料とした以外は
、実施例1の試料 C5−1と同様にしてC5H(試料
No CS −5)を調製し、その物性を第1表に示し
た。
Example 3 Sample C5 of Example 1 except that the silica raw material was a silica hydrogel slurry obtained by filtering and washing a silica hydrogel obtained by simultaneous addition of a commercially available sodium silicate solution and sulfuric acid, and then pulverizing it with a wet mill. C5H (sample No. CS-5) was prepared in the same manner as in Example 1, and its physical properties are shown in Table 1.

比較例1 実施例1においてポットミルによる摩砕反応をせずに、
活性ケイ酸と石灰乳とのスラリーをlのビーカー中で攪
拌下に95℃で6時間反応させた以外は、実施例1と同
様にして白色の微粉末(試料NoH−1)を得た。
Comparative Example 1 In Example 1, without performing the milling reaction using a pot mill,
A fine white powder (sample NoH-1) was obtained in the same manner as in Example 1, except that the slurry of activated silicic acid and milk of lime was reacted in a 1-liter beaker at 95° C. for 6 hours with stirring.

比較例2 実施例2で用いた市販ホワイトカーボンと石灰乳とのス
ラリーを比較例1と同様に反応させて白色の微粉末(試
料NoH−2)を得た。
Comparative Example 2 A slurry of commercially available white carbon and milk of lime used in Example 2 was reacted in the same manner as in Comparative Example 1 to obtain a white fine powder (Sample NoH-2).

比較例3 試薬石灰砂50gと蒸留水450gを朝鮮ボール(直径
2cm)とともに1iLボツトミルに入れ、湿式粉砕を
行い、濾過し、110℃にて乾燥後、卓上小型サンプル
ミルで粉砕し、数平均粒子径2μca 、5102含有
量98%(110℃乾燥物基準、JIS R3101)
の石英微粉末を得た。
Comparative Example 3 50 g of reagent lime sand and 450 g of distilled water were placed in a 1iL bottom mill together with a Korean ball (2 cm in diameter), wet-pulverized, filtered, dried at 110°C, and then crushed in a tabletop small sample mill to obtain number-average particles. Diameter 2μca, 5102 content 98% (110℃ dry matter standard, JIS R3101)
A fine quartz powder was obtained.

蒸留水750gとともに、IIlのオートクレーブ容器
にとり、500回転/分の攪拌条件下で180℃で16
時間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりたし
濾過・水洗後、110℃で乾燥したのち、小型サンプル
ミルで粉砕し、白色微粉末(試料NoH−3)を得た。
It was placed in a IIl autoclave container with 750 g of distilled water, and heated at 180°C under stirring conditions of 500 rpm.
A time hydrothermal synthesis reaction was carried out. After cooling, the reaction product was taken, filtered, washed with water, dried at 110°C, and then ground in a small sample mill to obtain a white fine powder (sample NoH-3).

この試料をX線回折したところ結晶構造的に11人トバ
モライトに属するもので本発明のC3Hではなかった。
When this sample was subjected to X-ray diffraction, it was found that the crystal structure belonged to 11 tobermorite, and it was not C3H of the present invention.

応用例1乃至5 実施例1乃至5及び比較例1乃至3で得られたケイ酸カ
ルシウム系の試料を硬及び軟質の塩素含有重合体(pv
c)、エチレン酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレ
ンエチルアクリル酸エステル共重合体(EEA)及びポ
リエチレン(PE)樹脂にそれぞれ配合し、本発明のC
5Hの透明性、耐熱性及びアンチブロッキング性を評価
しその結果を第2乃至6表に示した。
Application Examples 1 to 5 The calcium silicate samples obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 were mixed with hard and soft chlorine-containing polymers (pv
c), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene ethyl acrylic acid ester copolymer (EEA) and polyethylene (PE) resin, respectively, to obtain C of the present invention.
The transparency, heat resistance and anti-blocking properties of 5H were evaluated and the results are shown in Tables 2 to 6.

各種樹脂シートの作成と物性評価 (1)硬質塩化ビニルシート(PVCシート)第−pv
ctoo重量部に安定剤NL−120(水運化学工業■
製Mg−Zn石ケン系安定剤)2.5PHR、サンプル
1.0pHRを添加し、170℃5分間3.5インチロ
ールにて混練後、185℃5分間プレス成形し2m1l
!厚のシートを作製した。
Preparation and physical property evaluation of various resin sheets (1) Rigid vinyl chloride sheet (PVC sheet) No.-PV
ctoo weight part stabilizer NL-120 (Suiun Kagaku Kogyo ■
Mg-Zn soap stabilizer) 2.5 PHR and sample 1.0 PHR were added, kneaded for 5 minutes at 170°C with a 3.5-inch roll, and then press-molded at 185°C for 5 minutes to 2ml 1l.
! A thick sheet was produced.

(2)軟質塩化ビニルシート(PvCシート)第−PV
C100重量部に可塑剤D OP 50P)IR。
(2) Soft vinyl chloride sheet (PvC sheet) No.-PV
100 parts by weight of C and plasticizer D OP 50P) IR.

安定剤NL−120(水運化学工業■製) 2.5pH
R、サンプル2.0PHRを添加し、150℃5分間3
.5インチロールにて混練後、18(1℃5分間プレス
成形し2■厚のシートを作製した。
Stabilizer NL-120 (manufactured by Suiun Kagaku Kogyo ■) 2.5pH
R, add 2.0 PHR of sample and incubate at 150°C for 5 minutes 3
.. After kneading with a 5-inch roll, the mixture was press-molded at 1° C. for 5 minutes to produce a 2-inch thick sheet.

(3)エチレン酢酸ビニル共重合体シート(EVAシー
ト) 三菱油化■製酢酸ビニル含量28絋メルトインデックス
150g/winのEl/Aにサンプル4.0PHR添
加し、3.5インチロールにて110℃5分間混練後1
60℃5分間プレス成形し、 2mm厚のシートを作製
した。
(3) Ethylene-vinyl acetate copolymer sheet (EVA sheet) A sample of 4.0 PHR was added to El/A with a vinyl acetate content of 28 and a melt index of 150 g/win manufactured by Mitsubishi Yuka ■, and heated to 110°C with a 3.5-inch roll. After 5 minutes of kneading 1
Press molding was performed at 60°C for 5 minutes to produce a 2 mm thick sheet.

(4)エチレンエチルアクリル酸共重合体シート(EE
A)シート 三井・デュポンケミカル製EEAにサンプル4.0P)
IR@加し110℃5分間3.5インチロールにて混練
後、160℃5分間プレス成形し2)厚のシートを作製
した。
(4) Ethylene ethyl acrylic acid copolymer sheet (EE
A) Sample 4.0P on sheet Mitsui/DuPont Chemical EEA)
After kneading with 3.5-inch rolls for 5 minutes at 110° C. with IR@, press molding was performed at 160° C. for 5 minutes to produce a 2) thick sheet.

(5)ポリエチレンシート(PEシート)出光石油化学
製低密度ポリエチレンにサンプル4.0PHR1加 と
同様の条件下に成形し、 2mm厚のシートを作製した
(5) Polyethylene sheet (PE sheet) A 2 mm thick sheet was produced by molding low density polyethylene made by Idemitsu Petrochemical under the same conditions as sample 4.0 PHR1.

(6)ブランク 試料;珪酸カルシウムの添加していないブランクシート
を示す。
(6) Blank sample; shows a blank sheet to which calcium silicate is not added.

(7)耐熱性能 185℃のギヤオーブン中に供試シートを入れシートが
熱劣化するまでの時間で耐熱性能を表示した。
(7) Heat resistance performance A test sheet was placed in a gear oven at 185°C, and the heat resistance performance was expressed as the time until the sheet deteriorated due to heat.

(8)透明性能 珪酸カルシウム試料を含まないブランクシートと試料を
含むシートの透明性を相対的に目視比較判定する。
(8) Transparency The transparency of a blank sheet not containing a calcium silicate sample and a sheet containing a sample are visually compared and determined.

O透 明、 × 不透明 (9)耐ブロツキング効果 JIS Z 15146.7ニ準拠し、重ネ合セタシー
トヲ75℃の恒温槽に5hr 4kgの加重下に放置後
室温に戻してシートを剥離し粘着の有無を調べる。
O Transparent, × Opaque (9) Anti-blocking effect In accordance with JIS Z 15146.7, the polymerized seta sheet was placed in a constant temperature bath at 75°C for 5 hours under a load of 4 kg, then returned to room temperature, and the sheet was peeled off to determine the presence or absence of adhesion. Find out.

粘着有り  耐ブロッキング効果低い 粘着無し  耐ブロッキング効果高い 軟質PVCシート(応用例2)第3表 硬質pvcシート(応用例1) 第2表EVAシート(
応用例3) 第4表 EEAシート (応用例4) 第5表 PEシート (応用例5) 第6表 実施例4 実施例1の試料No CS −1と同様にして合成した
CSHのスラリー1000 gを21のビー力にとり、
攪拌下60℃に加温し、3gのステアリン酸を加え約1
.5時間の攪拌処理をした後、濾過・水洗をし90℃で
乾燥させ、脂肪酸を被覆させたCSH粉末を得た。
With adhesive Low anti-blocking effect Without adhesion Soft PVC sheet with high anti-blocking effect (Application example 2) Table 3 Hard PVC sheet (Application example 1) Table 2 EVA sheet (
Application example 3) Table 4 EEA sheet (Application example 4) Table 5 PE sheet (Application example 5) Table 6 Example 4 Sample No. of Example 1 1000 g of CSH slurry synthesized in the same manner as CS-1 Taking 21 be forces,
Heat to 60°C while stirring, add 3g of stearic acid, and add about 1
.. After stirring for 5 hours, the mixture was filtered, washed with water, and dried at 90°C to obtain fatty acid-coated CSH powder.

このものを応用例2及び応用例5に同様にして配合させ
たものは、樹脂マトリックス中への分散が8易になり、
透明性を向上させるばかりでなく、加工時にはプレート
アウトを防止し、ロール金型剥離性を良好にしゲル化促
進効果を伴って実用価値を更に向上させ得ることが判明
した。
When this compound was blended in the same manner as Application Example 2 and Application Example 5, it was easily dispersed into the resin matrix, and
It has been found that it not only improves transparency, but also prevents plate-out during processing, improves roll die releasability, and promotes gelation, thereby further improving practical value.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は、本発明実施例1で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートのCu−にα線によるX線回折スペ
クトルである。 第2図は、11人トバモライトのCu−にα線によるX
i回折スペクトルである。 第3図は、本発明実施例1で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートの粒子構造を示す1万倍の走査型電
子顕微鏡写真である。 第4図は、11人トバモライトの粒子構造を示す1万倍
の走査型電子顕微鏡写真である。 第5図は、本発明実施例1で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートのCu−にα線によるX線回折スペ
クトルにおけるd=3.08人付近の回折ピークを拡大
した線図であり、積層不整指数(Is)算出のためのθ
hθ2の求めかたを図示したものである。 第 糟言午圧5盈しく 水澤化学工業株式会社第 図
FIG. 1 is an X-ray diffraction spectrum of the microcrystalline calcium silicate hydrate obtained in Example 1 of the present invention using α-rays in Cu-. Figure 2 shows the X-ray effect of α rays on Cu- of 11-man tobermorite.
i diffraction spectrum. FIG. 3 is a scanning electron micrograph showing the particle structure of the microcrystalline calcium silicate hydrate obtained in Example 1 of the present invention at a magnification of 10,000 times. FIG. 4 is a scanning electron micrograph at a magnification of 10,000 times showing the grain structure of 11-man tobermorite. FIG. 5 is an enlarged diagram of the diffraction peak near d=3.08 in the Cu-α-ray X-ray diffraction spectrum of the microcrystalline calcium silicate hydrate obtained in Example 1 of the present invention. θ for calculating the irregularity index (Is)
This is a diagram illustrating how to obtain hθ2. Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd. Figure 5

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)主成分として式 CaO・xSlO_2・nH_2O 式中、xは1.0乃至2.0の数であり、nは0.3乃
至1.0の数である、 で表わされる化学組成を有し、面間隔3.04乃至3.
08Å、2.78乃至2.82Å及び1.81乃至1.
84ÅにX線回折ピークを有し、且つ1.49乃至1.
57の屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハ
イドレートから成ることを特徴とする樹脂用配合剤。
(1) As a main component, it has a chemical composition represented by the formula CaO・xSlO_2・nH_2O, where x is a number from 1.0 to 2.0, and n is a number from 0.3 to 1.0. The surface spacing is 3.04 to 3.
08 Å, 2.78-2.82 Å and 1.81-1.
It has an X-ray diffraction peak at 84 Å, and 1.49 to 1.
A compounding agent for resin, characterized in that it consists of microcrystalline calcium silicate hydrate having a refractive index of 57.
(2)下記式 Is=tanθ_2/tanθ_1’ 式中、θ_1は面間隔3.04〜3.08ÅのX線回折
ピークにおけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす
角度、θ_2は該ピークにおける接線と広角側ピーク接
線とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数(Is)が1.75以上であ
る微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートから成る
請求項1記載の樹脂用配合剤。
(2) The following formula Is=tanθ_2/tanθ_1' where θ_1 is the angle between the peak perpendicular to the X-ray diffraction peak with interplanar spacing of 3.04 to 3.08 Å and the tangent to the peak on the included angle side, and θ_2 is the tangent to the peak. The compounding agent for a resin according to claim 1, comprising a microcrystalline calcium silicate hydrate having a stacking irregularity index (Is) defined by: 1.75 or more, which represents the angle formed by the tangent line of the peak on the wide-angle side.
(3)微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートが電
子顕微鏡下で0.1乃至10μの数平均粒子径と50乃
至250ml/100gの吸油量と60乃至200m^
2/gの比表面積とを有することを特徴とする請求項1
記載の樹脂用配合剤。
(3) Microcrystalline calcium silicate hydrate has a number average particle diameter of 0.1 to 10μ, an oil absorption amount of 50 to 250ml/100g, and 60 to 200m^ under an electron microscope.
Claim 1 characterized in that it has a specific surface area of 2/g.
Compounding agent for the resin described.
(4)式 CaO・xSiO_2・nH_2O 式中、xは1.0乃至2.0の数であり nは0.3乃
至1.0の数である、 で表わされる化学組成を有し、面間隔3.04乃至3.
08Å、2.78乃至2.82Å及び1.81乃至1.
84ÅにX線回折ピークを有し、且つ1.49乃至1.
57の屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハ
イドレート。
(4) Formula CaO・xSiO_2・nH_2O In the formula, x is a number from 1.0 to 2.0, and n is a number from 0.3 to 1.0. 3.04 to 3.
08 Å, 2.78-2.82 Å and 1.81-1.
It has an X-ray diffraction peak at 84 Å, and 1.49 to 1.
Microcrystalline calcium silicate hydrate with a refractive index of 57.
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