JPH0415237A - 樹脂用配合剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートか
ら成る樹脂用配合剤に関し、より詳細には、樹脂に配合
したときの透明性、熱安定性、アンチブロッキング性等
に優れた樹脂用配合剤に関する。

（従来の技術） フィルム等の樹脂成形品に、種々の機能を付与するため
に、無機充填剤等の各種配合剤を配合することが行われ
ている。この配合剤は、樹脂の化学的性質の改質を目的
とした化学改質用配合剤と、樹脂成形品の物理的性質の
改質を目的とした物性改質用配合剤とに大別される。前
者の例は、塩素含有重合体の脱塩化水素反応を抑制する
熱安定剤や、オレフィン系樹脂中に含有されるハロゲン
化物系触媒残漬による劣化を抑制するための安定剤等で
あり、後者の例は、延伸樹脂フィルムのブロッキングを
防止するためのアンチブロッキング剤等である。

ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩を化学改質用配合剤や物
性改質用配合剤として用いることは古くから知られてお
り、例えば特公昭５２−３２８９９号公報には合成ケイ
酸カルシウムを塩素含有重合体に熱安定剤として配合す
ることが記載されており、また特公昭６１−３６８６６
号公報には酸処理ゼオライトをアンチブロッキング剤と
して樹脂フィルム中に含有させることが記載されている
。

（発明が解決しようとする問題点） ケイ酸カルシウム等のケイ酸塩粒子は顔料性がよく、樹
脂への配合性能や分散性能に優れており、塩化水素や塩
素イオンと反応してこれを捕捉するという特性を有し、
且つフィルム表面に凸部を形成してアンチブロッキング
性や滑り性を向上させるという特徴を有しているが、こ
れを配合した樹脂組成物のヘーズ（Ｈａｚｅ）を増大さ
せ、透明性を損うという欠点がある。

樹脂フィルムの場合、透明性の低下は致命的な欠点であ
り、また着色フィルムや他の着色樹脂成形品の場合でも
透明性の低下は配合する着色剤の量を増大させねばなら
ない等の不利益をもたらす。

本発明者等は、以下に詳述する微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートは、フィルム等の樹脂成形品中に配
合したとき、著しく透明であり、化学改質用配合剤や物
性改質用配合剤の用途に著しく有用であることを見出し
た。

即ち、本発明の目的は、樹脂に配合したとき透明であり
、しかも塩化水素や塩素イオンの捕捉性等の化学的改質
性能やアンチブロッキング性等の物性改質性能に優れて
いるケイ酸カルシウム系の樹脂用配合剤を＃Ｍ供するに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、主成分として式 ％式％（１） 式中、Ｘは１．０乃至２．０、特に１４１乃至１．８の
数であり、ｎは０．３乃至】、０、特に０．５乃至０．
９の数である。

で表わされる化学組成を有し、面間隔３．０４乃至３．
０８人、２７８乃至２．８２人及び１．８１乃至１．８
４人にＸ線回折ピークを有し、且つ１，４９乃至ｌ、５
７の屈折率を有する＠結晶カルシウムシリケート・ハイ
ドレートから成ることを特徴とする樹脂用配合剤が提供
される。

本発明に用いる微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートは、下記式 ％式％（２） 式中、θ１は面間隔３．０４〜３．０８人のＸ線回折ピ
ークにおけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす角
度、θ２は該ピークにおけるピーク垂線と広角側ピーク
接線とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数（Ｉｇ）が１．７５以上、特
に１．８乃至２４０の範囲内にあるのがよく、またこの
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは、電子顕
微鏡下で０．１乃至ｌＯμ■、特に０．１乃至５μｍの
数平均粒子径（二次粒子径）と、５０乃至２５０ｍＡ　
／　１００ｇ、特に８０乃至２００ｍ１ｌ　／　１［１
０ｇの吸油量（ＪＩＳ　Ｋ　５１０１）と６０乃至２０
０　ｍ２／ｇ　、特に７０乃至１５０　ｍ”／ｇの比表
面積（ＢＥＴ）とを一般に有している。

（作　用） ケイ酸カルシウムには、ネコアイト（Ｎｅｋｏｉｔｅ）
、オケナイト（Ｏｋｅｎｉｔｅｌ、ゾノトライト（Ｘｏ
ｎｏｔＨｔｅ）、フォーシャガイド（Ｆｏｓｈａｇｉｔ
ｅ）　、ジエンナイト（Ｊｅｎｎｉｔｅ）　、メタジエ
ンナイト（Ｍｅｔａｊｅｎｎｉｔｅ）等のケイ灰石グル
ープ：１４人トバモライト（Ｔｏｂｅｒｍｏｒｉｔｅ）
　、　１１人トバモライト、９．３人トバモライト等の
トバモライトグループ；ジャイロライト（Ｇｙｒｏｌｉ
ｔｅ）、トバモライト（Ｔｒｕｓｃｏｔｔｉｔｅ）　、
　Ｚ−フェーズ（ｐｈａｓｅ）等のジェイロライトグル
ープ；カルシオーコンドロダイト（Ｃａｌｃｉｏ−ｃｈ
ｏｎｄｒｏｄｉｔｅ）、アフウィライト（Ａｆｗｉ　１
１１ｔｅ）等の７−Ｃ２Ｓグループ等極めて多種の鉱物
が知られているが、本発明の微結晶カルシウムシリケー
ト・ハイドレートは、前記式（１）で示される化学組成
と、面間隔３．０４乃至３．０８人、２．７８乃至２．
８２人及び１．８１乃至１．８４人にＸ線回折ピークと
を有することが顕著な特徴である。

本発明に用いる微結晶カルシウムシリケートハイドレー
トは、Ｃａ／Ｓｔの比が約５７６に近い値を示す点で、
化学組成上トバモライト、即ちＣａ５（Ｓｉ６Ｊ６）１
２）　・ｍ）１２０　　　　＝　　（３）ｍは８．４ま
たは０である に類似しているが、水和量及び結晶構造において顕著な
相違が肥められる。

即ち、式（１）におけるｎの値が、１４人タイプのもの
では１．８　、１１人タイプのものでは約１及び９．３
人タイプのものでは０．２であるのに対して、本発明の
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートではｎの値
が０．３乃至１．０であって、１１人タイプのものと９
．３人タイプのものとの中間的な値を示す。

添付図面第１図は本発明の微結晶カルシウムシリケート
・ハイドレートのＸ線回折図であり、第２図は１１人タ
イプのトバモライトのＸ−線回折像を示す。

また、第３図は本発明の微結晶カルシウムシリケート・
ハイドレートの走査型電子顕微鏡であり、第４図は上記
１１人タイプのトバモライトの走査型電子顕微鏡写真で
ある。

第１図と第２図との比較から、本発明の微結晶カルシウ
ムシリケート・ハイドレートは、トバモライトに特有の
面間隔３．０４乃至３．０８人及び１．８１乃至１．８
４人に弱い回折ピークを有するが、強度の大きい面管轄
３．０７乃至３．０９人及び２．８０乃至３．００人の
二つのピークの代りに面間隔３．０４乃至３．０８人に
単一のピークを有し、またトバモライトに特有の面間隔
１２．０乃至１１．０人の回折ピークは殆んど有しない
ことが明らかである。

また、第３図と５４図とを参照すると、１１人トバモラ
イトの場合は板状結晶の一次粒子の存在が明確に認めら
れるのに対して、本発明の微結晶カルシウムシリケート
・ハイドレートでは、不定形の凝集二次粒子構造が認め
られるのみである。従来、ドパそライトグループのカル
シウムシリケート・ハイドレートの内結晶化度の低いも
のとしては、繊維状カルシウムシリケート・ハイドレー
トが知られているが、本発明の微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートは、不定形粒状でしかも下記に詳述
する通り、層状結晶構造を木質的に備えている点で全く
異なる鉱物であるものと認められる。

トバモライトは、Ｓｉｎ、の四面体層を間に挟んで２つ
のＣａｂ、の八面体層でサンドイッチした三層構造を基
本とし、この基本三層構造がＣ軸方向に多数積層された
層状結晶構造を有しているものと肥められる。本発明の
微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートでは、二次
元方向（ｈｋ）の回折ピークは認められることからこの
基本三層構造は成る程度発達しているが、挟角側ピーク
が実質上存在しないことからＣ軸方向の積み重ねはされ
ていないものと認められる。

本発明による合成微結晶カルシウムシリケート・ハイド
レートにおいては、前述した各層は平行には重なってい
るが、各層の相対的位置には、定の特有の不規則性が認
められる。添付図面第５図は、第１図のＸ−線回折スペ
クトルにおけるｄ＝３．０８人付近の回折ピークを拡大
した線図である。この第５図から、このピークは挟角側
（２θの小さい側）では立上りが比較釣魚で、広角側（
２θの大きい側）では傾斜のゆるやかな非対象のピーク
を示す。層の積み重ねが規則的な構造では、このピーク
が対称的であり、上述した非対称ピークは各層の相対的
位置には成る不規則性が存在していることを示す。

本明細書において、カルシウムシリケート・ハイドレー
トの積層不整指数（ｒ　ｓ）は、次のように定義される
。即ち、後述する実施例記載の方法で、第５図に示すよ
うなＸ−線回折チャードを得る。このｄ＝３．０４〜３
．０８１１人のビーりについて、ピークの挟角側最大傾
斜ピーク接線ａと広角側最大傾斜ピーク接線すを引包、
接線ａと接線すの交点から垂線Ｃを引く。次いで接線ａ
と垂線Ｃとの角度θ１、接線すと垂線Ｃとの角度θ２を
求める６積層不整指数（Ｉｇ）は １５＝ｔａｎθ、／　ｔａｎθ＋　　・・”　　（２）
の値として求める。この指数（工ｓ　’）は、ピークが
完全対称な場合は１．０であり、非対称の程度が大きく
なる程大きな値となる。

本発明による合成微結晶カルシウムシリケート・ハイド
レートは、この積層不整指数（Ｉ、）が１４７５以上、
特に１．８乃至２．０の範囲にある。

本発明の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは
、上述した結晶構造を有することに関連して、屈折率（
ｎ１ｉ°）が１．４９乃至１．５７、特に１．５２乃至
１．５６の範囲に制御されており、樹脂に配合しても樹
脂の曇り度（Ｈａｚｅ）を増大させることがなく、フィ
ルム等の樹脂成形品の透明性を高いレベルに維持できる
という利点を与える。また、この微結晶カルシウムシリ
ケート・ハイドレートは、結晶でありながら表面積が比
較的大で、塩化水素や塩素イオン等との反応性に優れて
おり、樹脂を安定化する作用が著しく大である。また、
非晶質鉱物と異なって化学的にも物理的にも安定であり
、しかも二次粒子構造も安定で凝集しにくいことから、
樹脂中への分散性に優れており、しかも二次粒子構造の
安定さによって、フィルム等に配合されたときアンチブ
ロッキング性の付与が有効にしかも安定確実に行われる
ことになる。

本発明の微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートは
、′ｓ３図に示す通り、明確でしかも粒径の揃った二次
粒子構造を有し、その数平均粒径は０．１乃至１０μの
範囲にあり、これは樹脂配合剤として顕著な利点の一つ
である。また、この微結晶構造に関連して、このカルシ
ウム・シリケートハイドレートは吸油量が比較的大きく
、一般に５０乃至２５０ｍｌ　／１ｏＯｇ、特に８θ乃
至２００＋＋１Ｊ２７１００ｇの範囲にある。更に、こ
のカルシウムシリケート・ハイドレートは一般にδＯ乃
至２００ｍ２／ｇ　、特に７０乃至１５０ｍ’／ｇ、の
ＢＥＴ比表面積を有する。ＢＥＴ比表面積Ｓ　Ａ　（ｍ
２／ｇ）と−次粒子径Ｄ　（ｎｍ）との間には、式で表
される関係があり、この式（４）から算出される一次粒
子径りはｌＯ乃至５０ｎｍ、特に１５乃至４０ｎｍの範
囲にあることから、本発明の微結晶カルシウムシリケー
ト・ハイドレート結晶は通常の電子顕微鏡では観察限界
を超えて微細であり、二次粒子としてはじめて検出可能
であることを示している。

（発明の好適態様） 本発明に用いる微結晶カルシウムシリケート・ハイドレ
ートは、非晶質シリカと水酸化カルシウムとを、水の存
在下にメカノケミカル的に反応させることにより得られ
る。メカノケミカル的反応とは、非晶質シリカに機械的
な摩砕力が加わる条件下での反応であり、一般にボール
ミル、チューブミル、振動ミル、ビーズミル等の反応装
置を使用し可及的に低い温度、一般に７０℃以下の温度
、特に１５乃至５０℃の温度で反応を行う。非晶質シリ
カとしては、ホワイトカーボン、その他の湿式法非晶買
シリカや、スメクタイト族粘土鉱物、例えば酸性白土、
モンモリロナイト、フラースアース等の粘土鉱物を酸処
理して得られるシリカが使用される。この非晶質シリカ
は一般に１５０乃至４００ｍ’／ｇのＢＥＴ比表面積を
有するものであり、その二次粒子径は１乃至１０μＩ、
特に１乃至５μｍの範囲にあるのがよい。水酸化カルシ
ウムは、可及的に反応性の高いものがよく、一般に石灰
乳と呼ばれるものが、ＣａＯ分として４乃至８１ｉ量％
のものが使用される。メカノケミカル反応時間は、ミル
の容量や摩砕条件等によっても相違するが、般に６乃至
８０時間の範囲から前記特性の微結晶カルシウムシリケ
ート・ハイドレートが生成するように条件を選ぶ。反応
後書られる生成物を必要により、濾過、水洗、乾燥して
製品とする。

本発明の微結晶シリケートには、予め可塑剤、滑剤、帯
電防止剤、防曇剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防虫剤
、防虫忌避剤、防菌剤、香料、着色剤、薬効成分等の有
機成分を担持させて使用することもできる。更にまた、
この配合剤は、前述の各種有機成分を担持させた充填剤
も含め各種金属石鹸、ワックス類、樹脂、界面活性剤、
各種カップリング剤等で予め表面処理しておくこともで
きる。担持及び表面処理に使用する有機成分は、微結晶
シリケート当り　工乃至１０重量％、特に２乃至８重量
％の範囲とするのがよい。

本発明の充填剤は、前述した特性を利用して、種々の樹
脂、例えば、ポリプロピレン、低−中−１高密度の或い
は線状低密度のポリエチレン、結晶性プロピレン−エチ
レン共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体等のオレフィン系樹脂：ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポ
リエステル＝　６−ナイロン、６．６−ナイロン、６．
８−ナイロン等のポリアミド：塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂等の塩素含有樹脂類・ポリカーボネート：
ポリスルホン類：ポリアセタール等の熱可塑性樹脂に配
合して、その安定性、特に熱安定性を向上させるために
、或いは形成される樹脂成形品に、スリップ性乃至はア
ンチブロッキング性を与えるために使用できる。また、
被覆形成用の混練組成物乃至は液状組成物に配合して、
被覆にアンチブロッキング性を付与することができる。

この目的に対して、本発明の配合剤は樹脂１００重量部
当り０．５乃至１００重量部、特にｌ乃至１０重量部の
量で配合することができる。

（発明の効果） 本発明による微結晶カルシウムシリケートは、特異な結
晶構造、粒子構造及び屈折率を有することから、樹脂に
配合しても樹脂の曇り度（Ｈａｚｅ）を増大させること
がなく、フィルム等の樹脂成形品の透明性を高いレベル
に維持できるという利点を与える。また、この微結晶カ
ルシウムシリケート・ハイドレートは、結晶でありなが
ら表面積が比較的大で、塩化水素や塩素イオン等との反
応性に優れており、樹脂を安定化する作用が著しく犬で
ある。また、非晶質鉱物と異なって化学的にも物理的に
も安定であり、しかも二次粒子構造も安定で凝集しにく
いことから、樹脂中への分散性に優れており、しかも二
次粒子構造の安定さによって、フィルム等に配合された
ときアンチブロッキング性の付与が有効にしかも安定確
実に行われることになる。

実施例１ 本発明による微結晶カルシウムシリケート・ハイドレー
トの微粉末から成る樹脂用配合剤（以後Ｃ５Ｈと記す）
を調製するための、シリカ原料に粘土鉱物の酸性白土（
山形県櫛引町ａ）の酸処理物である層状シリカ（活性ケ
イ酸）を用いて得られたＣ３Ｈについて以下に説明する
。

ＣＳＨの製法とその物性 試薬酸化カルシウム（Ｃａ０分、９９４９％）１７０．
６ｇを３℃のビーカーにとり、蒸留水２６７０ｇを加え
て攪拌下に水和処理を行ない、Ｃａ０分６％の石灰乳ス
ラリーを得た。次いでこの石灰乳の一部である３７５ｇ
　（Ｃａ０分、２２．４ｇ）と平均粒径５μｍの活性ケ
イ酸粉末４６ｇ（Ｓｉｏ２含量、９３．繋）とを磁性ボ
ールと共にＩＪ２のボットミルに入れ、２４時間摩砕反
応を行ない、濾過・水洗後１１０℃にて乾燥させ、次い
で小型のサンプルミルで粉砕し、本発明のＣ３Ｈ（試料
Ｎ０Ｃ５−１）を得た。なお同様にして４８時間摩砕反
応で得られたＣ５Ｈを資料ＮｏＣ５−２とした。

次いで下記に示す物性を測定しその結果をＭｉ表に示し
た。

測定方法 （１）Ｘ線回折 理学電機　製のＲＡＤ−ＩＢシステムを用いて、Ｃｕ−
にαにて測定した。

ターゲット　　　　　　　　　　Ｃｕ フィルター　　　　　　　　　Ｎｉ 検出器　　　　　　　　　　ＳＣ 電圧　　　　　　　　　　　３０ＫＶＰ電流　　　　　
　　　　　　１５ｍＡ カウント・フルスケール　　１００Ｏｃ／Ｓスムージン
グポイント　　　１５ 走査速度　　　　　　　　　１°／ｍｉｎステップサン
プリング　　　０．０２”スリット　　　　　　Ｏ５１
°Ｒ５０，１５ｍｍ　ＳＳＩ照角　　　　　　　　　　
　６ （２）積層不整指数（Ｉｓ） 理学電機　のＲＡＤ−ＩＢシステム及び同社製にα、−
にα２分離コンピュータソフトＶ、３．１４を用い、　
Ｃｕにα１にて測定した。

ターゲット フィルター 検出器 電圧 電流 カウント・フルスケール Ｃｕ Ｎｉ ＳＣ ４０にｖＰ ０ｍＡ ２０００Ｃ／Ｓ スムージングポイント 走査方法 走査速度 照射固定時間 ステップサンプリング プロットサイズ スリット 照角 測定回折角範囲 上ＬＬ！旦１韮 上記Ｘ線回折によフて得られた回折角（２θ）２９．０
〜２９，４°のピークの挟角側と広角側でそれぞれ勾配
の絶対値が最大になるようにピーク接線（ａ、ｂ）を引
く。次に、挟角側ピーク接線ａと広角側ピーク接線すの
交点より、垂線Ｃを下ろし、接線ａと垂線Ｃのなす角θ
１及び接線すと垂線Ｃのなす角θ２を求め、次式により
積層不整指数（■、）を求める。

ステップ・スキャン ０．５　’　７ｍ１ｎ １０ｓｅｃ／’ ０．０１ ３ｃｍ／ｄｅｇ ＤＳ　ｌ″″Ｒ５０，１５ｍｍ　５５１’ｍ ２７°〜３０，５°（２θ） ｔａｎθ１ （３）屈折率 予めアツベの屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒（α−
ブロムナフタレン、ケロシン）を調製スる。次いで下記
のＬａｒｓｅｎの油浸法に従って、試料粉末数ｍｇをス
ライドガラスの上に採り、屈折率既知の６媒を１滴加え
て、カバーグラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光
学顕微鏡でへツケ線の移動を観察して求める。

堕二追ザη良盪旦 粉末を液体中に浸し、光学Ｒ微鏡で透過光線を観察する
と、粉末と液体の境界線が明るく輝いて見える。これを
ベツケ線（Ｂａｃｋｅ）　　という。このとき顕微鏡の
筒を上下させると、このベツケ線がＢ動する。筒を下げ
たとき明るい線が粒子の内側に移動し粒子が明るく見え
、筒を上げると明るい線が外側に移動し粒子が暗く見え
るときは液体の方が粉末よりも屈折率が大きい場合であ
る。粉末の屈折率の方が大きいと逆の現象が見られる。

適当な液体で測定し粉末より大ぎい屈折率をもつものと
、小さいものとを選び出せば、この二種の液体の屈折率
の中間の値として粉末の屈折率か求められる。

（４）平均粒径 明石ビームテクノロジー■製走査電子顕微鏡ＷＥＴ−５
ｇＭ　（ＷＳ−２５０）を用いて、制限視野像中の各粒
子の粒子径（μｆｆ１）を算術平均して数平均粒子径を
求めた。

（５）吸油量 ＪＩＳＫ−５１（１１−１９に準拠して測定した。

（６）比表面積 カルロエルバ社製Ｓｏｒｐｔｏｍａｔｉｃ　５ｅｒｉｅ
ｓ　１８００を使用し、ＢＥＴ法により測定した。

（７）定数Ｘ及びｎ 試料の２．５ｇを１１０℃で乾燥後、関係湿度６０％の
デシケータ中に２４時間放冷して精秤した後ＪＩＳＲ３
１０１のソーダ石灰ガラスの化学分析法に準拠して、５
ｉｎ２／Ｃａｂ、　Ｈ２０／ＣａＯのモル比を測定しＸ
及びｎを算出した。

（８）−次粒子径 ＢＥＴ比表面積Ｓ　Ａ　（ｍ’／ｇ）と−次粒子径Ｄ　
（ｎｍ）との間にはＲａ１ｐｈ　Ｋ、ｌ１ｅｒ”により
以下の関係があることが知られており、その関係式より
Ｄ　（ｎｍ）を算出する。

２フ０Ｏ ５Ａ＝ ＊　：　　Ｒａ１ｐｈ　Ｋ、１１ｅｒ、Ｔｈｅ　Ｃｏ１
１ｏｉｄ　Ｃｈｅｍｉｓｔｉｎｇ　ｏｆＳｉｌｉｃａ　
　ａｎｄ　　５ｉｌｉｃａｔｅｓ、Ｃｏｒｎｅｌｌ　　
Ｕｎｉｖｅｒ−ｓｉｔｙ　Ｐｒｅｓｓ（１９５５） 実施例２ シリカ原料に平均粒径３ｐａ＋の市販ホワイトカーボン
（ジオツギ製薬製カープレックス＃８０．５ｉＯｚ分９
５％；）　３２ｇ　（ＳｉＯ□分：　３０ｇ）と実施例
１で得た１石灰乳スラリー３７４ｇ（ＣａＯ分＋　２２
．４ｇ）を用いた以外は、実施例１の試料ＮｏＣ５−１
と同様に実施し、白色微粉末のＣＳＨ（試料ＮｏＣ５−
３）を得た。

なお同じく摩砕反応４８時間で得たＣ５Ｈを試料Ｎｏ　
ＣＳ　−４とし、それぞれ第１表にその物性を示した。

実施例３ 市販のケイ酸ソーダ溶液と硫酸との同時添加で得られた
シリカ・ヒドロゲルを濾過・水洗後、湿式ミルで粉砕し
たシリカヒドロゲルスラリーをシリカ原料とした以外は
、実施例１の試料　Ｃ５−１と同様にしてＣ５Ｈ（試料
Ｎｏ　ＣＳ　−５）を調製し、その物性を第１表に示し
た。

比較例１ 実施例１においてポットミルによる摩砕反応をせずに、
活性ケイ酸と石灰乳とのスラリーをｌのビーカー中で攪
拌下に９５℃で６時間反応させた以外は、実施例１と同
様にして白色の微粉末（試料ＮｏＨ−１）を得た。

比較例２ 実施例２で用いた市販ホワイトカーボンと石灰乳とのス
ラリーを比較例１と同様に反応させて白色の微粉末（試
料ＮｏＨ−２）を得た。

比較例３ 試薬石灰砂５０ｇと蒸留水４５０ｇを朝鮮ボール（直径
２ｃｍ）とともに１ｉＬボツトミルに入れ、湿式粉砕を
行い、濾過し、１１０℃にて乾燥後、卓上小型サンプル
ミルで粉砕し、数平均粒子径２μｃａ　、５１０２含有
量９８％（１１０℃乾燥物基準、ＪＩＳ　Ｒ３１０１）
の石英微粉末を得た。

蒸留水７５０ｇとともに、ＩＩｌのオートクレーブ容器
にとり、５００回転／分の攪拌条件下で１８０℃で１６
時間水熱合成反応を行なった。冷却後反応物をとりたし
濾過・水洗後、１１０℃で乾燥したのち、小型サンプル
ミルで粉砕し、白色微粉末（試料ＮｏＨ−３）を得た。

この試料をＸ線回折したところ結晶構造的に１１人トバ
モライトに属するもので本発明のＣ３Ｈではなかった。

応用例１乃至５ 実施例１乃至５及び比較例１乃至３で得られたケイ酸カ
ルシウム系の試料を硬及び軟質の塩素含有重合体（ｐｖ
ｃ）、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレ
ンエチルアクリル酸エステル共重合体（ＥＥＡ）及びポ
リエチレン（ＰＥ）樹脂にそれぞれ配合し、本発明のＣ
５Ｈの透明性、耐熱性及びアンチブロッキング性を評価
しその結果を第２乃至６表に示した。

各種樹脂シートの作成と物性評価 （１）硬質塩化ビニルシート（ＰＶＣシート）第−ｐｖ
ｃｔｏｏ重量部に安定剤ＮＬ−１２０（水運化学工業■
製Ｍｇ−Ｚｎ石ケン系安定剤）２．５ＰＨＲ、サンプル
１．０ｐＨＲを添加し、１７０℃５分間３．５インチロ
ールにて混練後、１８５℃５分間プレス成形し２ｍ１ｌ
！厚のシートを作製した。

（２）軟質塩化ビニルシート（ＰｖＣシート）第−ＰＶ
Ｃ１００重量部に可塑剤Ｄ　ＯＰ　５０Ｐ）ＩＲ。

安定剤ＮＬ−１２０（水運化学工業■製）　２．５ｐＨ
Ｒ、サンプル２．０ＰＨＲを添加し、１５０℃５分間３
．５インチロールにて混練後、１８（１℃５分間プレス
成形し２■厚のシートを作製した。

（３）エチレン酢酸ビニル共重合体シート（ＥＶＡシー
ト） 三菱油化■製酢酸ビニル含量２８絋メルトインデックス
１５０ｇ／ｗｉｎのＥｌ／Ａにサンプル４．０ＰＨＲ添
加し、３．５インチロールにて１１０℃５分間混練後１
６０℃５分間プレス成形し、　２ｍｍ厚のシートを作製
した。

（４）エチレンエチルアクリル酸共重合体シート（ＥＥ
Ａ）シート 三井・デュポンケミカル製ＥＥＡにサンプル４．０Ｐ）
ＩＲ＠加し１１０℃５分間３．５インチロールにて混練
後、１６０℃５分間プレス成形し２）厚のシートを作製
した。

（５）ポリエチレンシート（ＰＥシート）出光石油化学
製低密度ポリエチレンにサンプル４．０ＰＨＲ１加　と
同様の条件下に成形し、　２ｍｍ厚のシートを作製した
。

（６）ブランク 試料；珪酸カルシウムの添加していないブランクシート
を示す。

（７）耐熱性能 １８５℃のギヤオーブン中に供試シートを入れシートが
熱劣化するまでの時間で耐熱性能を表示した。

（８）透明性能 珪酸カルシウム試料を含まないブランクシートと試料を
含むシートの透明性を相対的に目視比較判定する。

Ｏ透　明、　×　不透明 （９）耐ブロツキング効果 ＪＩＳ　Ｚ　１５１４６．７ニ準拠し、重ネ合セタシー
トヲ７５℃の恒温槽に５ｈｒ　４ｋｇの加重下に放置後
室温に戻してシートを剥離し粘着の有無を調べる。

粘着有り　　耐ブロッキング効果低い 粘着無し　　耐ブロッキング効果高い 軟質ＰＶＣシート（応用例２）第３表 硬質ｐｖｃシート（応用例１）　第２表ＥＶＡシート（
応用例３）　第４表 ＥＥＡシート （応用例４） 第５表 ＰＥシート （応用例５） 第６表 実施例４ 実施例１の試料Ｎｏ　ＣＳ　−１と同様にして合成した
ＣＳＨのスラリー１０００　ｇを２１のビー力にとり、
攪拌下６０℃に加温し、３ｇのステアリン酸を加え約１
．５時間の攪拌処理をした後、濾過・水洗をし９０℃で
乾燥させ、脂肪酸を被覆させたＣＳＨ粉末を得た。

このものを応用例２及び応用例５に同様にして配合させ
たものは、樹脂マトリックス中への分散が８易になり、
透明性を向上させるばかりでなく、加工時にはプレート
アウトを防止し、ロール金型剥離性を良好にしゲル化促
進効果を伴って実用価値を更に向上させ得ることが判明
した。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明実施例１で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートのＣｕ−にα線によるＸ線回折スペ
クトルである。 第２図は、１１人トバモライトのＣｕ−にα線によるＸ
ｉ回折スペクトルである。 第３図は、本発明実施例１で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートの粒子構造を示す１万倍の走査型電
子顕微鏡写真である。 第４図は、１１人トバモライトの粒子構造を示す１万倍
の走査型電子顕微鏡写真である。 第５図は、本発明実施例１で得た微結晶カルシウムシリ
ケートハイドレートのＣｕ−にα線によるＸ線回折スペ
クトルにおけるｄ＝３．０８人付近の回折ピークを拡大
した線図であり、積層不整指数（Ｉｓ）算出のためのθ
ｈθ２の求めかたを図示したものである。 第 糟言午圧５盈しく　水澤化学工業株式会社第 図

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）主成分として式 ＣａＯ・ｘＳｌＯ＿２・ｎＨ＿２Ｏ 式中、ｘは１．０乃至２．０の数であり、ｎは０．３乃
   至１．０の数である、 で表わされる化学組成を有し、面間隔３．０４乃至３．
   ０８Å、２．７８乃至２．８２Å及び１．８１乃至１．
   ８４ÅにＸ線回折ピークを有し、且つ１．４９乃至１．
   ５７の屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハ
   イドレートから成ることを特徴とする樹脂用配合剤。
2. （２）下記式 Ｉｓ＝ｔａｎθ＿２／ｔａｎθ＿１’ 式中、θ＿１は面間隔３．０４〜３．０８ÅのＸ線回折
   ピークにおけるピーク垂線と挟角側ピーク接線とがなす
   角度、θ＿２は該ピークにおける接線と広角側ピーク接
   線とがなす角度を示す、 で定義される積層不整指数（Ｉｓ）が１．７５以上であ
   る微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートから成る
   請求項１記載の樹脂用配合剤。
3. （３）微結晶カルシウムシリケート・ハイドレートが電
   子顕微鏡下で０．１乃至１０μの数平均粒子径と５０乃
   至２５０ｍｌ／１００ｇの吸油量と６０乃至２００ｍ＾
   ２／ｇの比表面積とを有することを特徴とする請求項１
   記載の樹脂用配合剤。
4. （４）式 ＣａＯ・ｘＳｉＯ＿２・ｎＨ＿２Ｏ 式中、ｘは１．０乃至２．０の数であり　ｎは０．３乃
   至１．０の数である、 で表わされる化学組成を有し、面間隔３．０４乃至３．
   ０８Å、２．７８乃至２．８２Å及び１．８１乃至１．
   ８４ÅにＸ線回折ピークを有し、且つ１．４９乃至１．
   ５７の屈折率を有する微結晶カルシウムシリケート・ハ
   イドレート。