JPH0415264B2 - - Google Patents

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JPH0415264B2
JPH0415264B2 JP56064357A JP6435781A JPH0415264B2 JP H0415264 B2 JPH0415264 B2 JP H0415264B2 JP 56064357 A JP56064357 A JP 56064357A JP 6435781 A JP6435781 A JP 6435781A JP H0415264 B2 JPH0415264 B2 JP H0415264B2
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JP
Japan
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formula
group
carbon atoms
alkyl group
hydrogen atom
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JP56064357A
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Runowaaru Jon
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Original Assignee
Ciba Geigy AG
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Publication date
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Publication of JPH0415264B2 publication Critical patent/JPH0415264B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は新規アゾ染料に関する。 本発明は式 ｛式中、R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、
シアノ基又はニトロ基であり、B2は式 〔式中、X11は炭素原子１〜６個を持つアルキ
ル基又は−NHCO−V1（ここでV1は炭素原子１
〜６個を持つアルキル基である）であり、Z1は水
素原子又はアルコキシで置換された又は未置換の
炭素原子１〜６個を持つアルコキシ基である〕 で表わされる基であり、K2は式 〔式中、Y1は水素原子又は未置換の炭素原子
１〜５個を持つアルキル基であり、Y2は水素原
子、炭素原子１〜６個を持つアルキル基又はメト
キシ又はシアノで置換された炭素原子２〜６個を
持つアルキル基、でありそしてY1とY2は同時に
水素原子でない、Z2は水素原子又はアルコキシで
置換された又は未置換の炭素原子１〜６個を持つ
アルコキシ基であるか或いは、m11の時、Y2と一
緒になつてアルキルで置換された又は未置換の５
員又は６員環を形成するアルキレン基であり、そ
してX1は炭素原子１〜８個を持つアルキルスル
ホニルアミノ基又は−NHCO−V1（ここでV1は
ハロゲン、アルコキシ、アルキル置換フエノキ
シ、アルキルカルボニル又はアルキルホスホリル
で置換された又は未置換の炭素原子１〜13個を持
つアルキル基である）或いはX1は−NHPO（Ｏ）
（OT1）2（ここでT1はフエニルであるか又はアル
コキシで置換された又は未置換の炭素原子１〜８
個を持つアルキル基である）である〕そしてm1
は１又は２である｝ で表わされるアゾ染料を提供する。 式(1)で表わされる化合物中の置換基R1及びR2
は水素原子、シアノ基、ハロゲン原子例えば塩素
原子または臭素原子あるいはニトロ基である。 式 ｛式中、R3は式 〔式中、X2は炭素原子１又は２個を持つアル
キル基又は−NHCOV2（ここでV2は炭素原子１
〜６個を持つアルキル基である）であり、Z3は水
素原子、メトキシ基またはエトキシ基である〕で
表わされる基であり、そしてm1、K2、R1及飯R2
は前記の意味を有する｝ で表わされる化合物が好ましい。 さらに式 ｛式中、K3は式 〔式中、Y3は水素原子又は炭素原子１〜４個
を持すアルキル基であり、Y4は水素原子、炭素
原子１〜６個を持つアルキル基又は炭素原子２〜
６個を持つアルコキシアルキル基であり、Z4は水
素原子又は炭素原子１〜４個を持つアルコキシ基
であるか或いは、m1が１の時、Y3と一緒になつ
てメチル置換した６員環を形成するアルキレン基
である〕 で表わされる基であり、そしてB3、X2、R1、R2
及びm1は前記の意味を有する｝ で表わさる化合物が適している。 式 ｛式中、B4は式 〔式中、X3は炭素原子１又は２個を持つアル
キル基又は−NHCOV3（ここでV3は炭素原子１
〜６個を持つアルキル基である）であり、Z5は水
素原子又はメトキシ基である〕 で表わされる基であり、K4は式
【式】又は、m1が１のとき、 （式中、U4は−NHCOA2（ここで、A2は炭素
原子１〜４個を持つアルキル基である）、Y5は炭
素原子１〜４個を持つアルキル基であり、X3、
Z5、Y3は前記の意味を有する） で表わされる基であり、そしてU4、R1、R2およ
びm1は前記の意味を有する｝ で表わされる化合物が重要である。 さらに式 〔式中R1は水素原子、シアノ基又はニトロ基
であり、R2は塩素原子、臭素原子、シアノ基又
はニトロ基であり、そしてB4、K4及びm1は前記
の意味を有する〕 で表わされる化合物が有用である。 特に式 ｛式中、B5は式 〔式中、X3は前記の意味を有する〕 で表わされる基であり、K5は式
【式】又は、m1が１のとき、 〔式中、Y6は炭素原子１〜４個を持つアルキ
ル基であり、Y3、U4及びX3は前記の意味を有す
る〕 で表わされる基であり、R1、R2及びm1は前記の
意味を有する｝ で表わされる化合物は有用である。 特に式 〔式中、R1、R2及びK5は前記の意味を有する〕 で表わされる化合物が好ましい。 式(9)で表わされる特に有用な化合物は式 または式 （式中、X3、Y3、U4およびY6は前記の意味で
ある） で表わされる。 式(1)〜（11）の化合物は式 （式中、R1およびR2は前記の意味である） で表わされる化合物をジアゾ化し、次に式 Ｈ−K2 （13） （式中、K2は前記の意味である） で表わされる化合物とカツプリングすることによ
り製造される。 この方法の具体例において、m1が２である式
(1)で表わされるジスアゾ染料の製造のためには式
（12）で表わされる化合物をジアゾ化しそして式 Ｈ−B2−NH2 （14） （式中、B2は前記の意味である） で表わされるカツプリング成分と反応し、そして
次に生成物を再びジアゾ化し、そして式 Ｈ−K2 （13） （式中、K2は前記の意味である） で表わされるカツプリング成分と反応してジスア
ゾ染料が得られる。 式(1)で表わされる染料を種々の目的に使用でき
るが、特に写真材料にそしてこの場合より好まし
くは銀染料漂白工程用の像染料として使用でき
る。式(1)〜（13）で表わされる油溶性化合物は多
くの利点を持つ。従つてそれらはその乳剤の高い
安定性において卓越している。ミセル形成の傾向
は完全になく、そしてそのためコーテイング溶液
のレオロジ−的性質も写真像のカラー濃度も不利
な影響を受けない。 油は染料用の溶媒として作用するのみならず同
時にゼラチン用の可塑剤として役立つ。これは実
質的に写真層のベースからの分離を防止し、これ
は特に湿つた条件下で生ずる。 油中への染料の良好な溶解度の結果、多量の染
料を油１滴中に溶解することができる。従つて、
写真材料は非常に薄い層でコーテイングできる。
これは像の鮮明さにおいて有利な効果を持つ。 水への不溶性のために染料は非常に純粋な形で
単離できる。従つて、価値ある写真材料特にベー
ス上に式(1)で表わされる染料を含有する少くとも
１つの層から成る銀染料漂白材料をそれ自体公知
の常法で製造できる。 透明で金属的に反射するまたは好ましくは不透
明な白色材料をハロゲン化銀乳剤層用のベースと
して使用でき、好ましくはベースは浴から液体を
吸収できないものであるべきである。 ベースは例えば着色していないまたは着色した
セルローストリアセテートまたはポリエステルか
ら成ることができる。それが紙繊維から成る場
合、それは両面ともラツカー処理またはポリエチ
レンコーテイングしなければならない。このベー
スの少くとも１方の面上に感光性層があり、通常
の配置は好ましくは最も下の層としてシアンアゾ
染料を含有する赤色感光したハロゲン化銀乳剤
層、この上にマゼンタアゾ染料を含有する緑色感
光したハロゲン化銀乳剤層、最も上の層として黄
色アゾ染料を含有する青色感光性ハロゲン化銀乳
剤層である。この材料は下層、中間層、フイルタ
ー層および保護層を含むことができるが、層全体
の厚さは原則として20μmを越えてはならない。 本発明による染料は親油性であり、一般に高沸
点溶媒中の溶液としてゼラチン中に混入される。
たいていの場合、使用する染料を前記溶媒中の溶
液として、場合により揮発性助溶媒を加えて常温
または少し高めた温度でゼラチン水溶液中によく
たきまぜながら添加すれば充分である。それから
この混合物をハロゲン化銀および（または）写真
像形成のための他の材料を含有するゼラチンと一
端にし、常法によりベース上に流して層を作り、
そして所望により乾燥する。 有機溶媒中に溶解した式(1)で表わされる染料は
ハロゲン化銀および（または）写真像形成のため
の他の材料を含有するゼラチンに直接添加するこ
ともできる。従つて例えば染料溶液をコーテイン
グの直前に添加してもよい。 単に撹拌する代わりに混練力および（または）
剪断力あるいは超音波による通常の分散方法を使
用することもできる。 染料をスイス国特許出願4503／79−２に記載の
方法に従つて流し成形用溶液中に溶媒といつしよ
に混入して自発的な乳剤を形成することもでき
る。 染料を溶液としてではなく固形の形、あるいは
ペーストとして添加することもできる。 さらに、染料を高分子重合体の存在下でゼラチ
ン中に混入することもでき、この適用にはラテツ
クスが特に有用である。 コーテイング溶液は他の助剤例えば硬化剤、錯
化剤および湿潤剤ならびに増感剤そしてハロゲン
化銀の安定剤を含有することもできる。 式(1)で表わされる染料は感光性材料といかなる
化学反応も行わない。それらは安定な有機溶液を
形成するので非常に抗−拡散性である。それらは
カルシウムイオンに反応せず、そして容易に白色
に漂白できる。 この染料はコーテイング溶液に添加する際に粘
度の上昇がなく、また流し成形用混合物を放置す
る時大きな変化が生じない。 ゼラチン中のスペクトル吸収は所望により構造
を選べる式(1)の染料がそれぞれ黄色染料、マゼン
タ染料およびシアン染料から成る、全濃度領域に
わたり目に対して中性に見える灰色色調を有する
三つ組染料に組合せることができるようになつて
いる。 式(1)で表わされる染料で製造した写真用銀染料
漂白材料は特に鮮明な色調、良好なカラー再現性
および優れた耐日光堅牢性の点で優れている。良
好なカラーコピー材料の重要な性質はすべての濃
度領域での優れたトーン再現性および等しいカラ
ー階調である。特にカラー釣合の制御は常に困難
である。というのはアゾ染料の異る漂白性が必ず
しも通常の方法により材料の構成例えば使用する
銀乳剤の感度とコントラストとのバランスをとる
ことができないからである。従つて像染料の選択
および特に漂白浴中の処理成分の選択に多くの制
限がある。 一般に露光した銀染料漂白材料は４つの連続工
程で処理する。 １ 銀現像 ２ 染料漂白 ３ 銀漂白 ４ 定着 第１の工程において、露光の際生成した銀潜像
を現像する。第２の工程において、像様に分散存
在する銀に対応する像染料を漂白する。第３工程
は染料漂白後になお存在する過剰の銀像を再酸化
するために必要である。第４工程において、今や
完全にハロゲン化銀の形で存在する銀を錯化剤特
にチオ硫酸塩により溶解して除去し、さらに露光
されてもできた像が感光しないようにし、そして
純粋な像からくもりを除く。 第２工程すなわち染料漂白は公知の常法により
強酸性媒質中で行われ、この際染料漂白を促進す
るために触媒を添加する。漂白浴はさらに銀錯化
剤または配位子を含有する。２つの成分すなわち
触媒および配位子は非−拡散性金属像銀の還元作
用を同様に非−拡散性の染料に移行させるために
必要である。銀像の還元により生じる還元された
形の触媒はここで中間担体として供給されるが、
このものは一定の拡散状態が進行した後、染料を
不可逆的に還元し、そしてそれにより漂白しそし
て染料自身は元の形に再酸化される。 銀像と漂白される染料との間を自由に拡散でき
る漂白触媒の還元段階の性質により、銀および像
染料はある程度空間的に分離できる。すなわち漂
白可能な染料および相当するハロゲン化銀乳剤は
同一層に存在する必要はなく、隣接した層中に存
在すればよいかまたは一部分のみ同一層中に存在
する必要がある。前記の銀染料漂白材料は例えば
ドイツ特許公開第2036918号、第2132835号および
第2132836号明細書中に記載されている。 染料漂白と銀漂白とを組合せて一つの処理工程
にした処理方法の簡単化はドイツ特許公開第
2448433号明細書に記載されている。 露光した銀染料漂白材料を処理するために組合
せた染料漂白および銀漂白浴は以下の成分(a)〜(e)
および場合により成分(f)を含有している： (a) 強酸 (b) 水溶性ヨウ化物 (c) 水溶性酸化剤 (d) 酸化防止剤 (e) 漂白触媒および (f) 漂白促進剤 好ましくは水性である処理浴に使用する漂白触
媒の量は広い範囲で変化でき、漂白浴１当たり
0.05〜10gである。 漂白浴の温度は一般に20〜90℃好ましくは20〜
60℃であり、もちろん必要とする処理時間は低い
温度より、より高い温度の方が短くなる。漂白浴
は前記温度範囲内で安定である。一般に処理に必
要な水性漂白組成物は前記成分を含有する希薄水
溶液の形で使用する。しかし他の方法例えばペー
ストの形での組成物の使用も考えられる。 前記温度範囲は他の処理工程にも適用する。本
発明による水性漂白組成物は例えば成分〔(a)〜
(f)〕のいくつかまたはすべての液状特に水性濃厚
物から作ることができる。例えば一方が強酸(a)と
酸化剤(c)とを含有し、他方が他の成分(b)、(d)、(e)
および場合により(f)を含有する２種類の液状濃厚
物を使用するのが有利であり、この場合後者の濃
厚物は特に成分(e)の溶解度を改良するためにさら
に溶媒例えばエチルアルコール、プロピルアルコ
ール、ベンジルアルコール、エチレングリコール
メチルエーテルまたはエチレングリコールエチル
エーテルを添加できる。 使用する水性漂白組成物は原則として成分(a)〜
(f)を以下の量含有する。 (a) 強酸：10〜200g／ｌ、 (b) 水溶性ヨウ化物：２〜50g／ｌ、好ましくは
５〜25g／ｌ、 (c) 水溶性酸化剤：１〜30g／ｌ (d) 酸化防止剤：0.5〜10g／ｌ、 (e) 漂白触媒：0.05〜10g／ｌ、および場合によ
り (f) 漂白促進剤：１〜5g／ｌ 組合せた染料漂白および銀漂白浴中に存在でき
る強酸〔成分(a)〕はアルキルスルホン酸またはア
リールスルホン酸および特にｐ−トルエンスルホ
ン酸ならびに硫酸、スルフアミン酸またはトリク
ロル酢酸である。これらの酸の混合物もまた使用
できる。漂白浴のPH値は一般に２以下そして好ま
しくは１以下である。 水溶性ヨウ化物〔成分(b)〕は一般にアルカリ金
属ヨウ化物特にヨウ化ナトリウムおよびヨウ化カ
リウムである。 使用する酸化剤(c)は水溶性芳香族モノニトロお
よびジニトロ化合物およびアントラキノンスルホ
ン酸誘導体が有利ある。前記酸化剤の使用は染料
漂白法により作られる像のカラー釣合およびコン
トラストへ影響を与えるものであり、ドイツ特許
第735672号明細書、英国特許第539190号および第
539509号明細書そして特公昭44−22673号明細書
により公知である。 モノニトロおよびジニトロ化合物は好ましくは
モノニトロベンゼンスルホン酸またはジニトロベ
ンゼンスルホン酸例えば式 〔式中、ｎは１または２であり、Ｒおよび
R′は水素原子、炭素原子１〜４個を持つ低級ア
ルキル基、アルコキシ基、水酸基、アミノ基また
はハロゲン原子（塩素原子または臭素原子）であ
る〕で表わされる化合物である。スルホン酸は易
溶性塩として添加できる。適当な塩は以下の酸の
ナトリウム塩またはカリウム塩である：ｏ−ニト
ロベンゼンスルホン酸、ｍ−ニトロベンゼンスル
ホン酸、２，４−ジニトロベンゼンスルホン酸、
３，５−ジニトロベンゼンスルホン酸、３−ニト
ロ−４−クロルベンゼンスルホン酸、２−クロル
−５−ニトロベンゼンスルホン酸、４−メチル−
３，５−ジニトロベンゼンスルホン酸、３−クロ
ル−２，５−ジニトロベンゼンスルホン酸２−ア
ミノ−４−ニトロベンゼンスルホン酸、２−アミ
ノ−４−ニトロ−５−メトキシベンゼンスルホン
酸および４−ニトロフエノール−２−スルホン
酸。 成分(c)から成る化合物は銀漂白剤としてのみな
らず階調の平坦化にも役立つ。 使用する酸化防止剤〔耐食剤(d)〕は有利にはレ
ダクトンまたは水溶性メルカプト化合物である。
適当なレダクトンは特に３−カルボニレン−１，
２−ジオール基を持つaci−レダクトン例えばレ
ダクチン、トリオース−レダクトン、または好ま
しくはアスコルビン酸である。適当なメルカプト
化合物の例はチオグリセリンしかし特に式 HS−CqH2q−Ｂ （15） または好ましくは HS−（CH2）n−COOH （16） （式中、ｑは２〜12の整数であり、Ｂはスルホ
ン酸基またはカルボン酸基であり、そしてｍは３
または４である） で表わされる化合物である。酸化防止剤として使
用できるメルカプト化合物はドイツ国特許第
2258076号および第2423814号明細書中に記載され
ている。他の適当な酸化防止剤は有機カルボニル
化合物のアルカリ金属−、アルカリ土類金属−ま
たはアンモニウム−亜硫酸水素塩付加物、好まし
くは炭素原子１〜４個を持つモノアルデヒドとの
アルカリ金属−またはアンモニウム−亜硫酸水素
塩付加物あるいは炭素原子２〜５個を持つジアル
デヒドの相当する付加物である（ドイツ国特許第
2737142号明細書）。 特に好ましい例はホルムアルデヒド−亜硫酸水
素塩付加物そしてまたアセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチル
アルデヒド、グリオキサール、マロノジアルデヒ
ドまたはグルタロジアルデヒドの相当する付加物
を包含する。ある場合には漂白促進剤として後述
する水溶性第３ホスフインを同時に酸化防止剤と
して使用できる。 適当な漂白促進剤(f)の例は第４アンモニウム塩
例えばドイツ国特許公開第2139401号および第
2716136号明細書から公知のものである。好まし
くはそれらは置換されたまたは置換されていない
４級のピペリジン、ピペラジン、ピラジン、キノ
リンまたはピリジン化合物であり、特に最後のも
のが好ましい。テトラアルキルアンモニウム化合
物（アルキル基は炭素原子１〜４個を持つ）およ
びアルキレンジアンモニウム化合物（アルキレン
基は炭素原子２〜６個を持つ）もまた使用でき
る。詳しくは例えばテトラエチルアンモニウムヨ
ウ化物、（CH3）3N （CH2）Ｎ （CH3）3・2I
、 （CH3）3N （CH2）6N （CH3）3・2I 、Ｎ−
メチルピリジニウムヨウ化物、Ｎ−メチルキノリ
ニウムヨウ化物、Ｎ−ヒドロキシエチルピリジニ
ウム塩化物、Ｎ−ヒドロキシプロピルピリジニウ
ム臭化物、Ｎ−メチル−２−ヒドロキシメチルピ
リジニウムヨウ化物、Ｎ，Ｎ−ジメチルピリジニ
ウムヨウ化物、Ｎ，N′−ジメチルピリジニウム
フルオロ硫酸塩およびγ−ピコリニウム硫酸水素
塩が挙げられる。 他の漂白促進剤はドイツ特許公開第2651969号
明細書から公知の水溶性第３ホスフインであり、
これはシアノエチル基少くとも１個を含有してい
る。それらは例えば式 〔式中、Ｗは−CrH2rCN、−CrH2rNO2または
置換れたまたは置換されていないアリール基また
は複素環式基であり、ｒは１〜25であり、Ｘは置
換されたまたは置換されていないアルキル基であ
り、そしてＹはヒドロキシアルキル基、アルコキ
シアルキル基、スルホアルキル基またはアミノア
ルキル基（アルキル基は各々の場合、炭素原子１
〜25個好ましくは２〜４個を持つ、フエニル基、
スルホフエニル基またはピリジル基である〕 で表わされる。好ましい第３ホスフインは式 〔式中、Ｘは−CH2CH2CNまたは−
（CH2）2OCH3であり、Y1は−（CH2）2SO3 Ｍ 、
−（CH2）3−SO3 Ｍ 、−（CH2）4−SO3 Ｍ 、
−（CH2）2OCH3または−CH2N（C2H5）2であり、
W1は−CH2CH2CNまたはフエニル基でありそそ
してＭ は陽イオン特にアルカリ金属陽イオン例
えばナトリウムイオンまたはカリウムイオンであ
る〕 で表わされる。 詳しくは例えば以下の化合物が挙げられる。ビ
ス−（β−シアノエチル）−２−スルホエチルホス
フインのナトリウム塩、ビス−（β−シアノエチ
ル）−３−スルホプロピルホスフインのナトリウ
ム塩、ビス−（β−シアノエチル）−４−スルホブ
チルホスフインのナトリウム塩、ビス−（β−シ
アノエチル）−２−メトキシエチルホスフイン、
ビス−（２−メトキシエチル）−（β−シアノエチ
ル）−ホスフイン、（β−シアノエチル）−フエニ
ル−３−スルホプロピルホスフインのナトリウム
塩、（β−シアノエチル）−フエニル−２−メトキ
シエチルホスフインおよびビス−（２−メトキシ
エチル）−フエニルホスフイン。 すべての浴はさらに通常の助剤例えば硬化剤、
湿潤剤、螢光増白剤または紫外線安定剤を含有で
きる。 銀現像のためには通常の組成の浴例えば現像物
質としてハイドロキンおよび場合により１−フエ
ニル−３−ピラゾリドンを含有する浴を使用でき
る。銀漂白浴はさらに漂白触媒も含有できる。 銀定着浴は公知の常法により作ることができ
る。使用する定着剤は例えばチオ硫酸ナトリウム
あるいは有利にはチオ硫酸アンモニウムであり、
場合により助剤例えば亜硫酸水素ナトリウムおよ
び（または）メタ重亜硫酸ナトリウムを添加す
る。 例 １ 式 で表わされる染料の製造 ４−アミノ−３−ブロム−５−ニトロベンズア
ルデヒド0.74g（0.003モル）をメタンスルホン酸
0.3mlの存在下にアセトニトリル15ml中に懸濁す
る。混合物を５℃に冷却し、ニトロシル硫酸0.4g
を加える。この混合物を15℃で25分間撹拌した後
アセトニトリル５ml中のＮ，Ｎ−ジエチル−２−
メトキシ−５−イソバレリルアミドアニリン
0.83gを加える。氷水50mlで混合物を希釈し酢酸
ナトリウムで緩衝化して90分間撹拌する。沈澱を
濾別しアセトニトリル40mlに懸濁する。吸収して
すみれ色の染料を濾別し真空中で乾燥する。 式 で表わされる中間生成物1.1g（69％）を得る。 この中間生成物をシアン化銅（）0.25gと一
緒にＮ−メチル−ピロリドン25ml中60℃で窒素下
２時間加熱する。 次に混合物を水中に注ぎ、青色の沈澱を濾別す
る。粗染料をメチレンクロライドに溶解し、その
溶液をチオシアン酸アンモニウム40％溶液で２回
洗いさらに水で洗つた後溶媒を蒸発して除く。残
渣をアセトニトリルから再結晶する。 次の物理的データを持つシアン染料0.7g（70％）
を得る。融点181〜183℃、 λnaxCHCl3＝636nm（ε＝79740）。 同様の方法により、表１に記載の式 で表わされる染料および表２に記載の式 で表わされる染料を得る。
【表】
【表】
【表】
【表】 使用例 例 ２ 式 で表わされる染料0.6mgを酢酸エチルとリン酸ト
リクレジルの混合物（混合比９：１）２mlに溶解
し、６％ゼラチン水溶液6.6ml、蒸留水0.9mlおよ
びジブチルナフタレンスルホン酸のナトリウム塩
の８％溶液0.5mlから成る混合物に添加し、超音
波で乳化する。 得られた乳化物2.5mlを、水５ml、ゼラチン１
Kgあたり銀22gを含有している非増感ゼラチン臭
化よう化銀乳剤2.5mlおよび式 で表わされる硬化剤の１％溶液１mlと混合する。
この混合物を不透明トリアセテート担体（13×18
cm判）上に流し、乾燥する。こうして得た感光性
材料を階調楔の後で露光し、24℃で次のように処
理する。 現 像 ６分 水 洗 ４分 銀−および染料ー漂白 ６分 水 洗 ２分 定 着 ８分 水 洗 ６分 乾 燥 現像浴および定着浴は白黒写真の場合と同様な
普通の浴を用いる。銀染料漂白浴は溶液１あた
りの次の組成を有している。 スルフアミン酸 100g ｍ−ニトロベンゼンスルホン酸 10g よう化カリウム 6g ２，３，６−トリメチルキノキサリン 2g ４−メルカプト酪酸 1g 初の銀濃度が最も高かつた所で完全に白色に漂
白されている逆の階調の黄色楔を得る。この像は
高い輝度および耐光堅牢性の点で優れている。 例 ３ 式 で表わされる染料25mgを前例と同様にして感光性
写真材料に配合する。 露光後、30℃で次のように処理する。 現 像 ３分 水 洗 １分 銀−および染料−漂白 ５分 水 洗 １分 定 着 ４分 水 洗 ６分 乾 燥 使用する浴は前記の組成を持つものである。銀
濃度最大の所で完全に白く漂白された、輝きのあ
る耐光堅牢ろう性黄色楔を得る。 例 ４ 式 で表わされる染料20mgをエチレンクロライド２ml
およびリン酸トリクレジル0.2mlに溶解する。５
％ゼラチン溶液７mlおよびジブチルナフタレンス
ルホン酸のナトリウム塩の８％水溶液0.5mlを添
加し、この混合物が均一になるまで乳化する。こ
の染料乳化物と４％ゼラチン溶液７ml、水16ml、
ゼラチン１Kgあたり銀24gを含有している安定化
されたハロゲン化銀乳剤３mlおよび１％硬化剤溶
液４mlとを混合する。この混合物を0.1m2の不透
明担体上で固化し、乾燥する。 3.5×18cmの大きさに切り取つた箔を白色光で
露光し、24℃で次のように処理する。 現像浴 ６分 水 洗 ４分 銀染料漂白浴 ６分 水 洗 ２分 定着浴 ８分 水 洗 ６分 乾 燥 現像浴としては米国特許第4141734号明細書に
記載の組成をもつ浴を使う。 銀染料漂白浴は１あたり次の組成を含有する
溶液を使う。 濃硫酸 28ml よう化カリウム 9g ４−ニトロフエノール−２−スルホン酸のジナ
トリウム塩 6g ６−メトキシ−２，３−ジメチルキノキサリン
1g ビス−（２−シアノエチル）−（２−スルホエチ
ル）−ホスフインのナトリウム塩 3g そして溶液１あたり、チオ硫酸ナトリウム
200gを含有している普通の定着浴を使う。 最初の銀濃度が最大だつた所で完全に白色に漂
白された、輝きのある、耐光堅牢性のあるマゼン
タ楔を得る。 以上の他に、表１および２に記載の染料を写真
用ハロゲン化銀乳剤に同様に配合することができ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ｛式中、R1及びR2は水素原子、ハロゲン原子、
    シアノ基又はニトロ基であり、B2は式 〔式中、X11は炭素原子１〜６個を持つアルキ
    ル基又は−NHCO−V1（ここでV1は炭素原子１
    〜６個を持つアルキル基である）であり、Z1は水
    素原子又は未置換又はアルコキシで置換された炭
    素原子１〜６個を持つアルコキシ基である〕 で表される基であり、K2は式 〔式中、Y1は水素原子又は未置換の炭素原子
    １〜５個を持つアルキル基であり、Y2は水素原
    子、炭素原子１〜６個を持つアルキル基又はメト
    キシ又はシアノで置換された炭素原子２〜６個を
    持つアルキル基、でありそしてY1とY2は同時に
    水素原子でない、Z2は水素原子又はアルコキシで
    置換された又は未置換の炭素原子１〜６個を持つ
    アルコキシ基であるか或いは、m1が１の時、Y2
    と一緒になつてアルキルで置換された又は未置換
    の５員又は６員環を形成するアルキレン基であ
    り、そしてX1は炭素原子１〜８個を持つアルキ
    ルスルホニルアミノ基又は−NHCO−V1（ここで
    V1はハロゲン、アルコキシ、アルキル置換フエ
    ノキシ、アルキルカルボニル又はアルキルホスホ
    リルで置換された又は未置換の炭素原子１〜13個
    を持つアルキル基である）或いはX1は−NHP
    （Ｏ）（OT1）2（ここでT1はフエニルであるか又は
    アルコキシで置換された又は未置換の炭素原子１
    〜８個を持つアルキル基である）である〕そして
    m1は１又は２である｝で表わされる化合物。 ２ 式 ｛式中、B3は式 〔式中、X2は炭素原子１又は２個を持つアル
    キル基又は−NHCOV2（ここでV2は炭素原子１
    〜６個を持つアルキル基である）であり、Z3は水
    素原子、メトキシ基又はエトキシ基である〕 で表わされる基であり、そしてm1、K2、R1及び
    R2は特許請求の範囲第１項に記載の意味を有す
    る｝ で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 ３ 式 ｛式中、K3は式 〔式中、Y3は水素原子又は炭素原子１〜４個
    を持つアルキル基であり、Y4は水素原子、炭素
    原子１〜６個を持つアルキル基又は炭素原子２〜
    ６個を持つアルコキシアルキル基であり、Z4は水
    素原子又は炭素原子１〜４個を持つアルコキシ基
    であるか或いは、m1が１の時、Y3と一緒になつ
    てメチル置換した６員環を形成するアルキレン基
    である〕 で表わされる基であり、そしてB3、X2、R1、R2
    及びm1は特許請求の範囲第２項に記載の意味を
    有する｝ で表わされる特許請求の範囲第２項記載の化合
    物。 ４ 式 ｛式中、B4は式 〔式中、X3は炭素原子１又は２個を持つアル
    キル基又は−NHCOV3（ここでV3は炭素原子１
    〜６個を持つアルキル基である）でありZ5は水素
    原子又はメトキシ基である〕 で表わされる基であり、K4は式
    【式】又は、m1が１のとき、 （式中、U4は−NHCOA2（ここで、A2は炭素
    原子１〜４個を持つアルキル基である）、Y5は炭
    素原子１〜４個を持つアルキル基であり、X3及
    びZ5は前記の意味を有する） で表わされる基であり、そしてY3、R1、R2及び
    m1は特許請求の範囲第３項に記載の意味を有す
    る｝ で表わされる特許請求の範囲第３項記載の化合
    物。 ５ 式 〔式中R1は水素原子、シアノ基又はニトロ基
    であり、R2は塩素原子、臭素原子、シアノ基又
    はニトロ基であり、そしてB4、K4及びm1は特許
    請求の範囲第４項に記載の意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第４項記載の化合
    物。 ６ 式 ｛式中、B5は式 〔式中、X3は特許請求の範囲第４項に記載の
    意味を有する〕 で表わされる基であり、K5は式
    【式】又は、m1が１のとき、 〔式中、Y3は特許請求の範囲第５項に記載の
    意味を有し、Y6は炭素原子１〜４個を持つアル
    キル基であり、U4及びX3は特許請求の範囲第４
    項に記載の意味を有する〕 で表わされる基であり、そしてR1，R2及びm1は
    特許請求の範囲第５項に記載の意味を有する｝ で表わされる特許請求の範囲第５項記載の化合
    物。 ７ 式 〔式中、R1、R2及びK5は特許請求の範囲第６
    項に記載の意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第６項に記載の化合
    物。 ８ 式 又は式 〔式中、X3、Y3、U4及びY6は特許請求の範囲
    第７項に記載の意味を有する〕 で表わされる特許請求の範囲第７項記載の化合
    物。
JP6435781A 1980-04-30 1981-04-30 Azo dye, manufacture and use as image dye in photographic silver dye bleaching material Granted JPS5728159A (en)

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