JPH04153313A - 極細ポリウレタン弾性糸 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は極細デニールのポリウレタン弾性糸に関する。

〔従来の技術と発明が解決しようとする課題〕サポート
パンティーストッキング、すなわちポリウレタン弾性糸
のような弾性糸が編入されているパンティストッキング
はそのはき心地から年々女性の着用層が増加してきてい
るが、真夏の高温多湿の時期にはむれる為に、かなりの
我慢を強いられているのが現状である。これを回避する
ためにサポートパンティーストッキングを構成している
ナイロン及びポリウレタン弾性系の繊度を細くしサポー
トパンティーストッキングの厚みを薄くすることが試み
られてきている。

即ち、ナイロンに於ては特開昭５９−１８７６０１号公
報等にみられる如く、高強力ナイロンにすることにより
、使用するナイロンの繊度を低減することが提案されて
いる。

また例えば特開平１−３１４７０２号公報にはカバード
糸の芯糸のゴム状弾性繊維糸として１０〜３０デニール
の糸を用いることが開示されており、このようにポリウ
レタン弾性糸の繊度は市販されているものでは１０ｄが
下限であって更に細いものは無いのが現状である。

従って、更に薄地化を狙うにはポリウレタン弾性糸の繊
度を細くする事が望まれていた。

しかし、１０ｄ以下の繊度のポリウレタン弾性糸を、生
産性良く高品位の糸として紡糸で得る事はできてなかっ
た。

特に乾式紡糸の場合１０ｄ以下の様に繊度か細くなるほ
ど、紡筒内での気流の影響を受はパンストの外観を左右
する糸の均一性が損われることになる。

一方ポリウレタン弾性糸を延伸し、熱セラ１〜すること
で細デニールのポリウレタン弾性糸を得る方法が特公昭
５２−２１０８８号公報に開示されているが、実施例中
でもっとも細デニールのものは１９．５　ｄであり、１
０ｄ以下のものが得られるという記載はない。又特公昭
５２−２１０８８号公報の実施例に開示された加工速度
は９０フイ一ト／分（約２７ｍ／分）程度の非常に遅い
加工速度であり、このような低加工速度ではコスト上か
ら見て実用性のあるポリウレタン弾性糸を提供できない
。なお比較的大デニルのポリウレタン弾性糸を特徴とす
る特公昭５２２１０８８号公報の実゛施例における加熱
手段としては、ホットロールによる直接加熱方式が推賞
されている。

本発明はポリウレタン弾性糸として必要とされる物性を
有すると共に、均一性に優れ且つ量産規模で用いること
ができる従来にない極細デニールのポリウレタン弾性系
を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は１．７〜２．５ｇ／ｄの破断強度、４５
０〜６００％の破断伸度および１．５〜４．０のη、Ｐ
／Ｃを有し、トークルデニールが１０デニール以下であ
ることを特徴とする極細ポリウレタン弾性糸によって達
成される。

本発明において用いられるポリウレタン弾性糸は両末端
にヒドロキシル基を持ち分子量６００〜５０００である
実質的に線状の重合体、例えばポリエステルジオール、
ポリラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリエ
ステルアミドジオール、ポリチオエーテルジオール、ポ
リ炭化水素ジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
シロキサンジオール、ポリウレタンジオールの１種或い
は２種以上と有機ジイソシアネート及び多官能性活性水
素原子を有する鎖伸長剤、例えばヒドラジン、ポリヒド
ラジド、ポリセミカルバジド、ポリオール、ポリアミン
、ヒドロキシルアミン、水と単官能性活性水素原子を有
する末端停止剤、例えばジアルキルアミンを１段又は多
段階に反応せしめて得られる、分子内にウレタン基を有
する弾性高分子重合体を乾式紡糸、湿式紡糸して得られ
るものである。または、上述の両末端にヒドロキシル基
を持ち分子量６００〜５０００である実質的に線状の重
合体と有機ジイソシアネートとから成るプレポリマーに
多官能性活性水素原子を有する鎖伸長剤と単官能性活性
水素原子を存する末端封鎖剤とを反応させながら紡糸し
て得られるものである。

また、上記ポリウレタン重合体組成物には、所望により
、公知のポリウレタン重合体組成物に有用である特定の
化学構造を有する有機又は無機物質の配合剤、例えば、
ガス黄変防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防カビ剤
、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、珪酸アルミニウム
、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、酸化亜鉛のよう
な無機微粒子、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、ポリテトラフルオロエチレン、オルガノ
ボリシロキサン等の粘着防止剤、を適宜配合する事もで
きる。

破断強度が１．７〜２．５ｇ／ｄ、破断伸度が４５０〜
６００％、およびηｓｐ／Ｃが１．５〜４．０であれば
サポートパンティストッキングに用いるポリウレタン弾
性糸として充分な性能を有する。トークルデニールとし
ては１０ｄ以下であればよく、特に限定されない。しか
し得られたポリウレタン弾性糸のカバーリング糸への加
工および編立時の糸強力を考慮すればＩＯｄ〜５ｄがよ
り好ましい。

次に本発明のポリウレタン弾性糸の製造方法を添付図面
を参照して以下説明する。

第１図は本発明のポリウレタン弾性糸の好ましい製造装
置の一例を示す側面図であり、第２図は従来公知の延伸
によるポリウレタン弾性糸製造装置の例を示す側面図で
ある。

本発明のポリウレタン弾性糸は紡糸によって得られたポ
リウレタン弾性糸１（以下親糸と称す）を延伸し間接加
熱で熱セットすることによって製造することができる。

すなわち第１図に示すように親糸１は給糸ロール２から
中空ヒーター３を経て第１ゴデツトロール４に達し、こ
の間で延伸されながら熱セットされ、次いで給油ロール
６に接触しながら第２ゴデツトロール５を経て捲取機７
に巻かれる。図中９．１０．１１はガイドである。８は
得られたポリウレタン弾性糸である。

これに対して第２図に示す方法では中空ヒータに代えて
ホットロール１４が用いられている。第２図中１２は親
糸、１３は給糸ロール、１５　、１７は一対のロール、
１６は給油ロール、１８は捲取機、１９は得られたポリ
ウレタン弾性糸である。

１０　ｄ　以下の様な極細デニールのポリウレタン弾性
糸を製造する際に、第２図に示す装置を用いると、加熱
下でポリウレタン弾性糸のモジュラスは低下しホントロ
ールとの接触部分で糸道位置が定まらずついには糸切れ
を引き起こす。したがってホットロールによる直接加熱
方式は不適であり、第１図に示すように間接加熱方式の
採用が必須である。また間接加熱方式であれば加工速度
もホットロール方式では融着して糸切れする様な高温類
時間処理で数百ｍ７分という生産性の高い製造を達成で
きる。

尚、極細デニールとなるためザボートパンティーストッ
キングとしての強度を維持するため延伸、熱セットに供
するポリウレタン弾性糸（親糸）の７７５　Ｐ／　Ｃは
１．５〜４．０好ましくは２．０〜３．５に設定する必
要がある。

η３ｐ／Ｃを１．５〜４．０にする方法としてはイソシ
アネート残基量よりアミン成分量を僅かに過剰にする事
で達成できる。

例えばポリマージオール（Ａ）、４．４−ジフェニルメ
タンジイソシアネート（Ｂ）との反応により得られたプ
レポリマーと有機ジアミン（Ｃ）と有機モノアミン（Ｄ
）のモル比が （Ａ）モル：（Ｂ）モル−１：１．４〜１　：　２．　
Ｏ・・・（１）（Ｄ）モル：（Ｃ）モル−２：９８〜２
０　：　８０　　　・・・（２）で生成したポリウレタ
ンに有機ジアミンを添加する事が挙げられる。

η３　Ｐ　／　Ｃカ月、５を下回る場合は本発明の極細
ポリウレタン弾性糸とした場合の破断強力が低すぎ１．
７ｇ／ｄ未満となり４．０を越す場合は架橋反応が起っ
ており延伸、熱セットがうまくできず２倍以上の延伸倍
率、即ち親糸のＡ以下の繊度の糸を得る事ができず不適
当である。

尚、破断強度が１．７〜２．５ｇ／ｄでかつ破断伸度４
５０〜６００％のポリウレタン弾性糸とする為には、親
糸はモノフィラメントよりもマルチフィラメントの方が
好ましい。

〔実施例〕

以下に実施例を以って本発明の説明をするがこれらの実
施例により限定されるものではない。

なお実施例の説明に先立ちη３Ｐ／Ｃ１糸物性およびパ
ンスト評価方法を説明する。

〈ηＳ　Ｐ　／　Ｃの測定法〉 石油エーテルで紡糸油剤を除去した糸を０，５ｇとり、
９９．５ｇのジメチルホルムアミドに溶解させる。（糸
及び溶媒量を精秤し、更に糸については添加物を除いた
ポリマー量で補正した上でポリウレタン溶液の濃度（Ｃ
）を算出する。）オストワルド粘度管を用いて２５°Ｃ
に於ける粘度を測定し、次式によりηＳ　Ｐ　／　Ｃを
算出する。

Ｌｌ　ニジメチルホルムアミドのみの落下秒数ｔ２　：
ポリウレタンのジメチルホルムアミド溶液の落下秒数 Ｃ：ポリウレタン溶液の濃度 〈糸物性〉 東洋ボールドウィン社製テンシロンで破断強伸度を測定
する。

〈パンスト評価〉 バンス１−の目面：パンストの外観を目視で判定する。

透明性：実際に着用して透は感を目視で判定する。

強　度：　ＪＩＳ　Ｌ　１０１８　（ミューシン法の破
裂強度）により測定。

１．５　ｋｇ　／　ｃＪ以上のものを良好とした。

下記各側中の「部」は重量部を意味し、また「％」は繊
維の全重量に対する重量％を意味する。

〔実施例１．２及び比較例１．２〕 平均分子量１２００のポリテトラメチレングリコール１
０００　ｇ　（０，８３３モル）及び４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアナート３１２　ｇ　（１，２４８
モル）を窒素ガス気流中９５°Ｃにおいて９０分間撹拌
しつつ反応させて、イソシアナート基残有のプレポリマ
ーを得た。次いでこれを室温まで冷却した後、乾燥ジメ
チルホルムアミド２３６０　ｇを加え溶解してプレポリ
マー溶液（Ｉ）とした。

◎　エチレンジアミン２３．４ｇ　（０，３９モル）及
びジエチルアミン３．７　ｇ　（０，０５１モル）を乾
燥ジメチルホルムアミド１５７０　ｇに溶解し、これに
前記プレポリマー溶液（Ｉ）を室温で添加してポリウレ
タン溶液（Ａ）を得た。

◎　エチレンジアミン１８ｇ（０，３モル）及びジエチ
ルアミン１６．８ｇ　（０，２３モル）を乾燥ジメチル
ホルムアミド１５６０ｇに溶解しこれに前記プレポリマ
ー溶液（Ｉ）を室温で添加してポリウレタン溶液（ａ）
を得た。

◎　エチレンジアミン２５．７　ｇ　（０，４２８モル
）及びジエチルアミン４．０　ｇ　（０，０５５モル）
を乾燥ジメチルホルムアミド１５７０　ｇに溶解しこれ
に前記プレポリマー溶液（１）を室温で添加してポリウ
レタン溶液（Ｂ）を得た。

◎　エチレンジアミン２８．８　ｇ　　（０，４８モル
）及びジエチルアミン４．５　ｇ　（０，０６２モル）
を乾燥ジメチルホルムアミド１５７０　ｇに熔解しこれ
に前記プレポリマー溶液（１）を室温で添加してポリウ
レタン溶液（ｂ）を得た。

（Ａ）、（Ｂ）、（ａ）、（ｂ）の４種の重合体溶液に
（重量％、以下同じ）４．４’−ブチリデンビス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）２％、２−　（２
’　−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルー５′−メチルフ
ェニル）−５−クロロ−ヘンシトリアゾール０．７％を
添加した。これらの重合体溶液を乾式紡糸して２０ｄ／
３ｆの糸（Ａ−２０）（Ｂ　−２０）　　、　　（ａ　
−２０）　　、　　（ｂ−２０）を得た。

各々の糸のη３　ｐ　／　Ｃは順に１．５４　、２．９
３　、１．４０　。

４．１２であった。

次にこれら４種の糸を親糸として以下の方法で８ｄ／３
　ｒの糸の製造を試みた。第１図に示す装置を用いて親
糸を１００ｍ／分の速度で給糸し２６０°Ｃに加熱され
た中空ヒーター（ヒーター長９５ｃｍ）を２５０ｍ／分
の速度で通過させゴデッ１〜ロール４を経て仕上油を付
与された後ゴデツトロール５を経て捲取りされる。

捲取られた糸は各々に対応させ（Ａ−８）、（Ｂ８）、
（ａ−８）、（ｂ−８）としそれぞれの製造状況と糸物
性並びに７　ｄ１５　ｆのナイロン６６をシングルカバ
ーして作った糸を用いて編立てたサポートパンストの評
価を第１表示す。

〔比較例３〕 〔実施例１〕で得られた２０ｄ／３ｆの糸（Ａ２０）を
第２図に示す装置を用いて８　ｄ／３　ｆの製造を試み
た。

親糸（Ａ−２０）を１００ｍ／分の速度で給糸し２４０
°Ｃに加熱された２５０ｍ／分で回転するボットロール
１３に０．７秒接触させ ロールＩＳ、オイリングロール１乙、ロール１７、ヲ経
て捲取ったが数分後に糸切れしてしまった。

〔実施例３〕 実施例１の重合体溶液（Ａ）に同じ添加物を添加し乾式
紡糸して１５ｄ／：ＩＭの糸（Ａ−１５）を得た。７７
ＳＰ／Ｃは１，５５゜この（Ａ−１５）を組糸として第
１図に示す装置を用いて組糸を１００ｍ／分の速度で給
糸し２６０°Ｃに加熱された中空ヒーターを２５０ｍ／
分の速度で通過させ仕上油を付与し６ｄ／２ｆの弾性糸
を得た。破断強力２．３ｇ／ｄ、破断伸度５４０％、デ
ニール６．３η５．／ｃば１．５６であった。

〔発明の効果〕

本発明によるポリウレタン弾性糸は従来にない細デニー
ルを有する弾性糸であり、且つ弾性糸として必要とする
物性と均一性を有するので薄地のパンティーストッキン
グを製造するのに好適なポリウレタン弾性糸である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のポリウレタン弾性糸の好ましい製造装
置の一例を示す側面図であり、第２図は従来公知の延伸
によるポリウレタン弾性糸製造装置の一例を示す側面図
である。 １・・・親糸、　　　　　　２・・・給糸ロール、３・
・・中空ヒーター　　４，５・・・ゴデツトロール、６
・・・給油ロール、　　７・・・捲取機、８・・・弾性
糸、　　　　９，１０，１．１・・・ガイド、１２・・
・親糸、　　　　　１３・・・給糸ロール、１４・・・
ホットロール群、１５　、１７・・・ロール、１６・・
・給油ロール、　　１８・・・捲取機、１９・・・弾性
糸。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．７〜２．５ｇ／ｄの破断強度、４５０〜６００％の
   破断伸度および１．５〜４．０のη＿ｓ＿ｐ／ｃを有し
   、トータルデニールが１０デニール以下であることを特
   徴とする極細ポリウレタン弾性糸。