JPH04154858A - 耐フロン性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 〈発明の産業上の利用分野〉 本発明は、耐フロン性に優れた熱可塑性樹脂に関する。

さらに具体的には、本発明は、特定組成の高ニトリル熱
可塑性樹脂を使用することにより、耐フロン性、特にＨ
ＣＦＣ−１２３に対して高い耐ストレスクラック性を与
えた冷蔵庫の内緒に関する。尚、本発明で「冷蔵庫の内
箱」とは、冷蔵庫の内装をも包合するものとする。

〈従来の技術〉 最近の冷蔵庫の箱体は、内箱と外箱とを結合させて形成
した両箱間の空間に、硬質ポリウレタンフォーム原液を
注入して発泡固化させる（以下、１ｎ−ｓｉｔｕ発泡法
と称する）ことによって、断熱箱体として形成されたも
のである。また、冷蔵庫の扉においても、内装と外箱と
を結合させて形成した空間に１ｎ−ｓｉｔｕ発泡法で硬
質ポリウレタンフォームを充填して、断熱体とする。

従来、冷蔵庫の内箱には、主として汎用のＡＢＳ樹脂が
用いられてきた。ここで、汎用のＡＢＳ樹脂とは、共役
ジエン系合成ゴムの存在下に１０〜４０重量％のシアン
化ビニル化合物と６０〜９０重量％の芳香族ビニル化合
物との単量体混合物を重合させて得た、すなわちグラフ
ト共重合させて得た、樹脂組成物、あるいは、このグラ
フト共重合体にシアン化ビニル化合物の含有率が１０〜
４０重量％であるシアン化ビニル化合物／芳香族ビニル
化合物共重合体を混合した樹脂組成物をいう。

冷蔵庫の内箱にＡＢＳ樹脂が用いられてきた理由として
は、剛性と耐衝撃性との高い物性バランス、容易な成形
加工性、優れた光沢を有する外観、硬質ポリウレタンフ
ォームの発泡剤であるフロン、すなわちＣＦＣ−１１（
トリクロロモノフロロメタン）、に対して耐ストレスク
ラック性を有すること、が挙げられる。冷蔵庫の内箱は
、熱可塑性樹脂の平板を熱成形法、たとえば真空成形す
る工法によって製造されるため、成形加工とくに真空成
形が容易に行なえることが必要である。また、゛真空成
形によって得られた内箱の平均厚さは１ｍｍを下回るの
で、変形を避けるために高い弾性率が必要である。ＡＢ
Ｓ樹脂からなる内箱に鉄板からなる外箱を結合して形成
した空間に１ｎ−ｓｌｔｕ発泡法で硬質ポリウレタンフ
ォームを充填すると、硬質ポリウレタンフォームはＡＢ
Ｓ樹脂および鉄板に接着するため、冷蔵庫稼動時に鉄板
／硬質ポリウレタンフォーム／ＡＢＳ樹脂の線膨張係数
の差および温度差に起因する応力が生じる。したがって
、硬質ポリウレタンフォームの発泡剤である−　３　＝ ＣＦＣ−１１に対して耐ストレスクラック性を有するこ
とが、内箱には必要である。また、硬質ポリウレタンフ
ォームが接着することによりノツチ効果が生まれるので
、内箱には高いノツチっきアイゾツト衝撃値が必要とさ
れる。そのうえ、優れた光沢は、冷蔵庫のみばえを良く
するために必要である。

〈発明が解決しようとする課題〉 硬質ポリウレタンフォームの発泡剤であるＣＦＣ−１１
は、塩素を含んでいることおよび難分解性であることか
ら、成層圏オゾン層を破壊する疑いを持たれ、全世界的
にその使用が制限される動向にある。ＣＦＣ−１１に替
わる硬質ポリウレタンフォームの発泡剤としてＨＣＦＣ
−１２３（１−ハイドロ−１，１−ジクロロ−２，２，
２−トリフロロエタン）が使用されようとしているが、
ＡＢＳ樹脂に対する溶解力がＣＦＣ−１１より遥かに高
いため、ＨＣＦＣ−１２３を用いる１ｎ−ｓｏｕ発泡法
で硬質ポリウレタンフォームを充填した冷蔵庫のＡＢＳ
樹脂製の内箱は、応力下で一クー 容易にクレイズあるいはクラックを生じて、冷蔵庫の商
品価値をなくす。したがって、このような動向の下では
、ＨＣＦＣ−１２３に対して耐ストレスクラック性を有
する、そして同時に従来通り、剛性と耐衝撃性との高い
物性バランス、容易な成形加工性、優れた光沢を有する
外観を有する材質をもって、冷蔵庫の内箱および扉内袋
を作成する必要がある。

〔発明の概要〕

く課題を解決するための手段〉 本発明は上記の点に解決を与えることを目的とし、特定
の高ニトリル樹脂に特定の脂肪酸化合物を配合してなる
熱可塑性樹脂組成物によってこの目的を達成しようとす
るものである。

すなわち、本発明による耐フロン性熱可塑性樹脂組成物
は、下記の成分Ａおよび成分Ｂを含有してなる組成物１
００重量部に、高級脂肪酸トリグリセリド１〜１０重量
部からなる成分Ｃを配合してなること、を特徴とするも
のである。

成分Ａ 共役ジエン系合成ゴム２０〜７０重量％の存在下に５０
〜８０重量％のシアン化ビニル単量体と２０〜５０重量
％の芳香族ビニル単量体とから本質的になる単量体混合
物３０〜８０重量％を重合させて得られたグラフト共重
合体。

２５〜６０重量部 成分Ｂ シアン化ビニル単量体の含有率が５０〜８０重量％なら
びに芳香族ビニル単量体２０〜５０重量％からなる共重
合体。

４０〜７５重量部 く効果〉 本発明によれば前記の目的が達成される。

すなわち、本発明による耐フロン性熱可塑性樹脂組成物
は、各種のフロン、就中フロンＨＣＦＣ−１２３、によ
く耐えるので、この組成物によって成形された冷蔵庫の
内箱はフロン規制下に賞月されるであろうＨＣＦＣ−１
２３に基因する問題から解放されている。

本発明による耐フロン性熱可塑性樹脂組成物は、基本的
には所謂ＡＢＳ樹脂と所謂ＡＳ樹脂とのブレンドである
けれども、本発明組成物はそれぞれの樹脂がいずれも高
ニトリル含量であるという点で繁用されているこれら樹
脂と相異しているのであるが、そのような高ニトリル含
量であっても、本発明による組成物は、剛性と耐衝撃性
との高い物性バランスおよび容易な成形加工性を具備し
ていると共にそれから製作される成形品、たとえば冷蔵
庫内箱、はすぐれた光沢を有する外観のものである。

〔発明の詳細な説明〕

く樹脂成分／成分Ａ、Ｂ＞ く成分Ａ／Ａ　Ｂ　Ｓ樹脂〉 本発明による熱可塑性樹脂組成物の主要樹脂成分の一つ
である成分Ａは、所謂ＡＢＳ樹脂である。

しかし、このＡＢＳ樹脂は高ニトリル含量および高ゴム
含量である点において繁用されるＡＢＳ樹脂と区別され
るものであり、またこのＡＢＳ樹脂はその三基本成分が
アクリロニトリル、ブタジェンおよびスチレンを代表的
なものとするとはいえ、これらに限定される訳ではない
。

すなわち、本発明組成物での成分Ａは、成分的には、共
役ジエン系合成ゴムの存在下にシアン化ビニル単量体と
芳香族ビニル単量体とから本質的になる単量体混合物を
重合させて得られたグラフト共重合体である。

（イ）共役ジエン系合成ゴム 本発明で使用する熱可塑性樹脂組成物に冷蔵庫内箱用材
料として必要な耐衝撃性を賦与するのは、グラフト共重
合体の「幹重合体」としての共役ジエン系合成ゴムであ
る。

共役ジエン系合成ゴムは、ゴム弾性の少なくとも大部分
を共役ジエンに負っている、共役ジエンの単独重合体、
共役ジエンの共重合体、および共役ジエンと他の共単量
体とのランダム共重合体またはブロック共重合体、のい
ずれかを意味する。

具体的には、たとえば、共役ジエン系合成ゴムには、ポ
リブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブ
タジェン−スチレン共重合体、ブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体、などがある。ポリブタジェン、ブタジ
ェン−スチレン共重合体およびブタジェン−アクリロニ
トリル共重合体が好ましく用いられる。これらは、併用
することができる。

共役ジエン系合成ゴムは、それを幹重合体とするグラフ
ト共重合体として本発明熱可塑性樹脂組成物と関連を持
つが、このグラフト共重合体は共役ジエン系合成ゴムの
ラテックス中で所定単量体を乳化重合させることによっ
て製造することがふつうである。その場合の共役ジエン
系合成ゴムのラテックスは、合成ゴム粒子が粒子径が０
．０１〜１０μｍの範囲のものであることが好ましい。

特に好ましい合成ゴムの粒子径は０．１〜０．　５μｍ
の範囲であって、この範囲の粒子径の合成ゴムラテック
スを使用した場合は、高い物性バランスを実現すること
ができる。

（ロ）シアン化ビニル単量１ 枝重合体を形成すべき単量体の一つは、シアン化ビニル
化合物である。なお、本明細書中では、「シアン化ビニ
ル単量体」と「シアン化ビニル化合物」とは、同義のも
のとして扱う。

本発明でいうところのシアン化ビニル化合物とは、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどであるが、アク
リロニトリルが好ましく用いられる。これらは、併用す
ることができる。

枝重合体を形成すべきもう一つの単量体である芳香族ビ
ニル化合物としては、スチレン、核および（または）側
鎖置換スチレン、たとえばα−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエンなどがある。これらのう
ちでは、スチレンが好ましく用いられる。これらは、併
用することができる。なお、本明細書中では、「芳香族
ビニル単量体」と「芳香族ビニル化合物」とは同義のも
のとして扱う。

本発明におけるグラフト共重合体に用いる単量体混合物
の総計は、５０〜８０重量％、好ましくは５０〜６５重
量％、のシアン化ビニル化合物と２０〜５０重量％、好
ましくは３５〜５０重量％、の芳香族ビニル化合物とか
らなる必要がある。シアン化ビニル化合物が５０重量％
を下回るとＨＣＦＣ−１２３に対する耐ストレスクラッ
ク性に不足が生じ、他方、シアン化ビニル化合物が８０
重量％を上回ると成形加工性の容易さが失われる。

本発明で枝重合体を形成すべき単量体は、上記の二成分
の外に、共重合可能な少量の他の共単量体を含んでいて
もよい。本発明で単量体を「シアン化ビニル単量体と芳
香族ビニル単量体とから本質的になる」と規定する所以
である。そのような共単量体の具体例を挙げれば、アク
リル酸ないしメタクリル酸のエステル（たとえば、Ｃ１
〜Ｃ６アルキルエステル、たとえばメチル、エチル、シ
クロヘキシルエステル）、ビニルエステル（たとえば、
酢酸ビニル）、その他がある。

（ハ）グラフト共重合体の製造 本発明での成分Ａのグラフト共重合体は、一般に高ニト
リル含量であることに加えて、高ゴム含量であることに
よっても特徴づけられることは前記したところである。

従って、このグラフト共重合体は、共役ジエン系合成ゴ
ム２０〜７０重量％の存在下に単量体混合物３０〜８０
重量％を重合させて得られたものである。

本発明におけるグラフト共重合体は、通常は、乳化重合
法により製造される。分子量調節剤、開始剤、乳化剤は
、乳化重合法において一般的なものが使用でき、例えば
、分子量調節剤はメルカプタン類、開始剤は有機過酸化
物や過硫酸塩、乳化剤は脂肪酸塩やアルキル硫酸エステ
ル塩やアルキルベンゼンスルフォン酸塩やアルキルジフ
ェニルエーテルジスルフォン酸塩が使用される。

好ましいグラフト重合は、下記の通りである。

すなわち、共役ジエン系合成ゴムラテックス、乳化剤、
開始剤、水を所定量重合槽に仕込み、窒素気流下で攪拌
しながら、単量体混合物を２分割して、所定温度でシア
ン化ビニル化合物５１〜８４重量％と芳香族ビニル化合
物１６〜４９重量％とからなる第一段目単量体（混合物
）９０〜９８重量％（後記の第二段目単量体との合計を
１００重量％とする）と所定量の分子量調節剤を所定時
間内で連続的に添加してグラフト共重合を進行させ、第
一段目単量体混合物の添加終了後、所定温度で芳香族ビ
ニル化合物からなる第二段目単量体２〜１０重量％（前
記の第一段目単量体（混合物）との合計を１００重量％
とする）を所定時間内に連続的に添加してグラフト共重
合を終了させる。この時、グラフト共重合の進行に併行
して、所定量の開始剤と所定量の水を所定時間内に連続
的に添加する。このようにグラフト共重合中に連続的に
添加する単量体混合物の組成を変化させる重合方法をと
ることは、重合中および重合後の高ニトリル樹脂ラテッ
クスの安定性を良好に保つために望ましい。ここで、第
一段単量体混合物の添加時間は、生成するグラフト共重
合体の組成を均一にするために２時間以上であることが
望ましい。第二段目単量体の添加時間は２０分以上であ
ることが高ニトリル樹脂ラテックスの安定化を効果的に
するために望ましい。乳化剤、開始剤、分子量調節剤の
瓜とグラフト共重合を実施する温度は、合成ゴムの種類
や粒子径と仕込量、グラフト共重合に用いる単量体混合
物の組成、そして、生成するグラフト共重合体のグラフ
ト率や分子量、についての目標値によって決まる。生成
したグラフト共重合体は、乳化重合法において一般的な
方法で、凝析、水洗、乾燥される。

（ニ）グラフト率等 本発明におけるグラフト共重合体は、下記の条件を充足
するものであることが好ましい。

０．３０≦（Ｇ−Ｒ）／Ｒ≦０．５０ Ｇ：　グラフト共重合体をアセトニトリルに溶解させた
後、遠心分離機で固液分離してえられるゲルの重量百分
率 Ｒ：　グラフト共重合体のゴム含有率。

（Ｇ−Ｒ）／Ｒの値（以下、グラフト率と称する）が０
．３０を下回ると、剛性と耐衝撃性との高い物性バラン
スが得られず、他方、グラフト率が０．５０を上回ると
、成形加工性の容易さが失われる、という傾向がある。

本発明におけるグラフト共重合体の分子量は、グラフト
共重合体のアセトニトリル可溶部０．１ｇをジメチルホ
ルムアミド１００ｍ１に溶解して粘度計で測定した比粘
度（以下、比粘度と称する）を用いて表現した場合、比
粘度が０．０４〜０．０９の範囲にあることが容易な成
形加工性を実現するうえで好ましい。

く成分Ｂ／ＡＳ樹脂〉 本発明において、高ニトリル（および一般に高ゴム）グ
ラフト共重合体に成分Ｂとしてブレンドすべきシアン化
ビニル化合物／芳香族ビニル化合物共重合体は、５０〜
８０重量％、好ましくは５０〜６５重量％、のシアン化
ビニル化合物と２０〜５０重量％、好ましくは３５〜５
０重量％、の芳香族ビニル化合物とからなる必要がある
。シアン化ビニル化合物が５０重量％を下回るとＨＣＦ
Ｃ−１２３に対する耐ストレスクラック性に不足が生じ
、他方、シアン化ビニル化合物が８０重量％を上回ると
成形加工性の容易さが失われる。

シアン化ビニル化合物／芳香族ビニル化合物共重合体は
、通常は、懸濁重合法により製造される。

分子量調節剤、開始剤、懸濁安定剤、懸濁安定助剤は、
懸濁重合法において一般的なものが使用でき、例えば、
分子量調節剤はメルカプタン類やテルペン類、開始剤は
アゾ化合物、懸濁安定剤はポリビニルアルコールやアク
リル酸コポリマー、懸濁安定剤は塩類が使用される。重
合方法も、懸濁重合法における一般的なものであって、
単量体混合物、分子量調節剤、懸濁安定剤、懸濁安定助
剤、水を所定量重合槽に仕込み、窒素気流下で攪拌しな
がら、所定温度で開始剤を注入して共重合を開始し、そ
の後ただちに、重合槽内の単量体混合物の組成が一定に
なるように単量体を連続的に添加して共重合を終了させ
る。ここで、単量体混合物の仕込組成と分子量調節剤、
懸濁安定剤、懸濁安定助剤の量は、生成する共重合体の
シアン化ビニル化合物／芳香族ビニル化合物組成比や分
子量についての目標値によって決まる。生成したシアン
化ビニル化合物／芳香族ビニル化合物共重合体は、懸濁
重合法において一般的な方法で、未反応単量体を抽出し
、洗浄、乾燥される。

本発明におけるシアン化ビニル化合物／芳香族ビニル化
合物共重合体の分子量は、比粘度が０．０４〜０．０９
の範囲にあることが容易な成形加工性を実現するうえで
好ましい。

なお、シアン化ビニル化合物および芳香族ニトリル化合
物ならびにこれらが「本質的になる単量体混合物」につ
いて前記したところが、このＡＳ樹脂についても当ては
まる。

くゴム含有率等〉 本発明における高ニトリル熱可塑性樹脂組成物は、冷蔵
庫の内箱に適した物性を得るためゴム含有率が１０〜２
０重量％であることが望ましい。

ゴム含有率が１０重量％を下回ると耐衝撃性が不足する
ため冷蔵庫の内容物が当たった際などに割れが発生する
傾向があり、他方、ゴム含有率が２０重量％を上回ると
剛性が不足するため真空成形品の変形が起こる傾向があ
る。

高ニトリル熱可塑性樹脂組成物のゴム含有率を所定値た
とえば１０〜２０重量％、にするには、成分Ａと成分Ｂ
とを適当比率でブレンドすればよいが、一般に本発明に
おいて成分Ａと成分Ｂとをブレンドする場合には、グラ
フト共重合体におけるシアン化ビニル化合物／芳香族ビ
ニル化合物の比率とシアン化ビニル化合物／芳香族ビニ
ル化合物共重合体におけるシアン化ビニル化合物／芳香
族ビニル化合物の比率との差は１０重量％以内であるこ
とが望ましい。この差が大きいと、混合して得られる均
一性が低下し、高い物性バランスが得られなくなる。他
方、グラフト共重合体の分子量とシアン化ビニル化合物
／芳香族ビニル化合物共重合体の分子量とは、それぞれ
が前記の範囲にあり、目的の物性および成形加工性を備
えていれば、どのような組合せでもよい。

く成分Ｃ／高級脂肪酸化合物〉 本発明に従って、前記の樹脂成分に配合する高級脂肪酸
化合物（成分Ｃ）は、高級脂肪酸トリグリセリドである
。

本発明において、高級脂肪酸トリグリセリドは、高級脂
肪酸が炭素数８〜３１の範囲のものであるのが好ましい
。すなわち、高級脂肪酸の炭素数が８未満のトリグリセ
リドは揮発性を有しているので、それを配合した本発明
組成物からの成形品は表面外観が不良となる傾向がある
からであり、−方、炭素数が３１を超える高級脂肪酸の
トリグリセリドを用いると、得られる樹脂組成物の成形
性（流動性）が低下する傾向があるからである。

具体的に、高級脂肪酸としては、（イ）カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の炭素数が８〜
３１の範囲の高級飽和脂肪酸および（ロ）ウンデシレン
酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸等の炭素数が８
〜３１の範囲の高級不飽和脂肪酸が挙げられる。好まし
い高級脂肪酸は、炭素数が８〜３１、好ましくは１０〜
２２、の範囲の高級飽和脂肪酸である。なお、高級不飽
和脂肪酸のトリグリセリドを用いる場合には、樹脂組成
物の耐候性を損うおそれがあるので用途が限定される。

すなわち、光源または殺菌灯の近くでの使用は、樹脂組
成物の変色および（または）物性劣化を招くことがであ
るので好ましくないことが多い。

これらの高級脂肪酸は１種または２種以上の混合物であ
ってもよい。ここで、「混合物」というのは、トリグリ
セリドを形成する脂肪酸が複数種（最大で３種であるこ
とはいうまでもない）である場合ならびに単一種の脂肪
酸によるトリグリセリドの複数種の混合物である場合を
包合するものである。

本発明による樹脂組成物は、前記の成分ＡおよびＢから
なる樹脂の組成物１００重量部に高級脂肪酸トリグリセ
リド（成分Ｃ）１〜１０重量部を配合してなるものであ
る。高級脂肪酸トリグリセリドの配合量は、好ましくは
２〜５重量部である。

高級脂肪酸トリグリセリドの配合量が１重量部未満であ
ると得られる樹脂組成物の耐高撃性の向上が少なく、１
０重量部を超えると耐熱性および剛性が低下するので、
いずれも好ましくない。

く組成物の形成〉 本発明で対象とする熱可塑性樹脂組成物は、所与の諸成
分の均一混練可能な任意の手段、好ましくは樹脂成分の
軟化ないし溶融を伴なう手段、によって製造することが
できる。

混合においては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−など樹脂の溶融混合において一般的
なものが使用できる。

このとき、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止
剤などの添加剤および着色剤を配合してもよい。

く冷蔵庫内箱等の成形〉 本発明における高ニトリル熱可塑性樹脂組成物は冷蔵庫
の内箱を製造する一般的な方法で、冷蔵庫の内箱および
扉内装にされる。一般に、コートハンガーダイ付押出機
を用いて、樹脂組成物は溶融、平板に成形、ロールで冷
却固化される。続いて平板は真空成形機で冷蔵庫の内箱
および扉内箱に成形される。

冷蔵庫内箱以外の成形品の製作も可能であることはいう
までもない。

く実験例〉 下記の実施例および比較例は、本発明を具体的に説明す
るためのものである。本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。

参考例 （１）グラフト共重合体（成分Ａ）の製造（ａ）ジエン
系ゴムラテックスの製造 １．３−ブタジェン　　　　　　９０　　　重量部スチ
レン　　　　　　　　　　　１０　　　　〃脂肪酸石ケ
ン　　　　　　　　　　４　　　　〃過硫酸カリウム　
　　　　　　　　０．１５１１ｔ−ドデシルメルカプタ
ン　　　　　０．３１１脱イオン水　　　　　　　　１
５５　　　　〃以上の成分からなる混合物をステンレス
鋼製反応器に仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しつつ６８℃
で６時間反応を継続した。その後、６８℃から８０℃へ
１．５時間かけて昇温し、さらに２．５時間８０℃にて
反応を継続した後、冷却して反応を終了した。

得られたラテックスの固形分濃度は、３９．９％であっ
た。

（ｂ）グラフト共重合体（成分Ａ）の製造上記（ａ）の
ジエン系ゴムラテ・ソクス　５０重量部−４゜アルキル
ジフェニルエーテルジ スルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　２　　重量部
脱イオン水　　　　　　　　　　　２００　　　ｌｌ過
硫酸カリウム　　　　　　　　　　　０．０８５’〆以
上の成分をフラスコに仕込み、窒素気流下で攪拌しなが
ら６５℃に保ち、下記の第一段目単量体混合物を４時間
かけて連続的に添加した。

アクロニトリル　　　　　　　　２７．５　重量部スチ
レン　　　　　　　　　　　１９．２”ｎ−ドデシルメ
ルカプタン　　　　　１．１５　　〃第一段目単量体混
合物添加後、反応系を６５℃に保ち、下記の第二段目単
量体を１時間かけて連続的に添加した。

スチレン　　　　　　　　　　　　３．３　　重量部ま
た、第一段目単量体混合物添加開始３０分後から、下記
の開始剤を脱イオン水溶液として４時間かけて連続的に
添加した。

過硫酸カリウム　　　　　　　　　０．１７重量部得ら
れた樹脂ラテックスの固形分濃度は、３３．５％であっ
た。

この樹脂ラテックスを硫酸マグネシウム水溶液で凝固さ
せ、次いで水洗、乾燥して、粉末重合体を得た。

（２）シアン化ビニル化合物／芳香族ビニル化合物共重
合体（Ｂ）の製造 アクリロニトリル　　　　　　　　５５　　　重量部ス
チレン　　　　　　　　　　　　５　　　　〃テルペン
油　　　　　　　　　　　０．５２　　〃ジーｔ−ブチ
ルパラクレゾール　　０．０４　　〃、脱イオン水　　
　　　　　　　９０　　　　〃アクリル酸−アクリル酸
オクチル コポリマー　　　　　　　　　　　０．０３　　〃塩化
ナトリウム　　　　　　　　　０．１８　　〃以上の成
分からなる混合物をステンレス鋼製反応器に仕込み、窒
素雰囲気下で攪拌しつつ１０５℃に昇温し、少量のスチ
レンに溶解した１−ｔ−ブチルアゾ−１−シアノ−シク
ロヘキサン０．１５重量部を窒素で圧入添加して、重合
反応を開始した。その後、直ちに反応系に、スチレン４
０重量部を４時間かけて連続添加した。この間、反応温
度は、重合開始時点の１０５℃から１４１℃まで昇温し
た。スチレンの反応系への連続添加が終了した後、２０
分かけて１４５℃に昇温し、更にこの温度で２．５時間
ストリッピングを行った。以後は、通常の方法に従って
、反応系の冷却、ポリマーの分離、洗浄、乾燥を行って
ビーズ状共重合体を得た。

実施例１〜６．９〜１１．１４ 高級脂肪酸トリグリセリドとしてステアリン酸トリグリ
セリドおよび上記参考例（１）および（２）に記載の方
法で製造したグラフト共重合体（成’ｔ＋Ａ＞およびシ
アン化ビニル化合物／芳香族ビニル化合物（成分Ｂ）を
第１表に記載した配合割合（部）で構成成分を秤量し、
タンブラ−で混合し、得られた混合物をベント付き二軸
押出し機を用いて、揮発分を除去しながら混練して、樹
脂組成物のペレットを作成した。

この樹脂ペレットから、射出成形法により物性測定用の
試験片を作成した。物性を測定した結果を第１表に示す
。

実施例７．８．１２．１３ 実施例１で用いたステアリン酸トリグリセリドの代わり
にステアリン酸トリグリセリド／パルミチン酸トリグリ
セリド−５１５の混合物を用いる以外は、上記実施例と
同様の方法で樹脂組成物を作成し、物性を測定した。結
果を第１表に示す。

比較例１〜４ 上記参考例（１）および（２）に記載の方法で製造した
グラフト共重合体（成分Ａ）、シアン化ビニル化合物／
芳香族ビニル化合物共重合体（Ｂ）と高級脂肪酸エステ
ルとを第１表に記載した配合割合（部）で秤量した。秤
量した混合物から、実施例１と同様の方法で、樹脂組成
物を作成し、物性を測定した。結果を第１表に示す。

なお、物性値は、それぞれ下記の方法によって測定した
ものである。

（１）曲げ弾性率 ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に従って曲げ弾性率を測定し、
冷蔵庫の内箱に必要とされる剛性の指標とした。

（２）アイゾツト衝撃値 ＪＩＳ　　Ｋ−７１１０に従ってアイゾツト衝撃値を測
定し、冷蔵庫の内箱に必要とされる耐衝撃性の指標とし
た。

（３）メルトフローレート ＪＩＳ　　Ｋ−７２１０に従ってメルトフローレートを
測定し、冷蔵庫の内箱に必要とされる成形加工性の指標
とした。（試験条件：表１、）　　（ｇ／１０分）。

（４）低温臨界歪み ダンベル型試験片に成形した試験片を一２０°Ｃで引張
り歪みを付与した状態で治具に固定しＨＣＦＣ−１２３
を試験片に滴下してクレイズ、あるいはクラックの有無
を目視判定した。これをＨＣＦＣ−１２３に対する耐ス
トレスクラック性の指標とした。臨界歪みの値が大きい
ほど、耐ストレスクラック性にすぐれる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の成分Ａおよび成分Ｂを含有してなる組成物１
   ００重量部に、高級脂肪酸トリグリセリド１〜１０重量
   部からなる成分Ｃを配合してなることを特徴とする、耐
   フロン性熱可塑性樹脂組成物。 成分Ａ 共役ジエン系合成ゴム２０〜７０重量％の 存在下に５０〜８０重量％のシアン化ビニル単量体と２
   ０〜５０重量％の芳香族ビニル単量体とから本質的にな
   る単量体混合物３０〜８０重量％を重合させて得られた
   グラフト共重合体。 ２５〜６０重量部 成分Ｂ シアン化ビニル単量体の含有率が５０〜８０重量％なら
   びに芳香族ビニル単量体２０〜５０重量％からなる共重
   合体。 ４０〜７５重量部 ２、高級脂肪酸トリグリセリドが炭素数が８〜３１の範
   囲の高級脂肪酸とグリセリンとのトリエステルであるこ
   とを特徴とする、請求項１記載の耐フロン性熱可塑性樹
   脂組成物。