JPH04155332A - Color diffusion-transfer photosensitive material - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、カラー拡散転写法に関するものであり、特に
、ハロゲン化銀が銀器こ還元される反応に逆対応して拡
散性の色素を放出する耐拡散性の色素供与化合物を用い
た色再現性に優れかつ最低4度(スティン)の低いカラ
ー画像を得ることができる。インスタントカラー拡散転
写怒光材粗に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Application Field) The present invention relates to a color diffusion transfer method, and in particular, a process in which a diffusible dye is released in response to a reaction in which silver halide is reduced to silver. It is possible to obtain color images with excellent color reproducibility and a low stain of at least 4 degrees using a diffusion-resistant dye-providing compound. It concerns instant color diffusion transfer light material coarseness.
(背景技術)
カラー拡散転写法により、直接にポジ画像を形成する方
法としては、A)直接ポジハロゲン化銀乳剤とハロゲン
化銀が銀に還元される反応に対応して拡散性の色素を放
出する耐拡散性の化合物(ネガ色素供与性化合物という
)を組み合わせて用いる方法と、B)iil常のハロゲ
ン化銀乳剤(2ガ−ポジ応答をするハロゲン化銀乳剤)
とハロゲン化銀が銀に還元される反応に逆対応して自ら
が拡散性になる耐拡散性の化合物もしくはハロゲン化銀
が銀に還元される対応に逆対応して拡散性の色素を放出
する耐拡散性の化合物(これらをポジ色素供与性化合物
という)を組み合わせて用いる方法がある。(Background technology) A method for directly forming a positive image using a color diffusion transfer method is as follows: A) A direct positive silver halide emulsion and a diffusible dye are released in response to a reaction in which silver halide is reduced to silver. and B) a conventional silver halide emulsion (silver halide emulsion with two-ga-positive response).
and a diffusion-resistant compound that becomes diffusive in response to the reaction in which silver halide is reduced to silver, or releases a diffusible dye in reverse response to the reaction in which silver halide is reduced to silver. There is a method of using a combination of diffusion-resistant compounds (these are referred to as positive dye-providing compounds).
A)の方法では、例えば英国特許1,330.524号
、特公昭4B−39,165号、米国特許3,443.
940号、同4.474.867号、同4.483.9
14号等に記載されている、拡散性色素を離脱基に持つ
カプラーであって還元剤の酸化体とのカップリング反応
により拡散性色素を放出する化合物(DDRカプラー)
や、米国特許3.928.312号、同4. 053.
312号、同4.055.428号、同4,336゜
322号等に記載されている、ハロゲン化銀に対して還
元性であり、ハロゲン化銀を還元すると拡散性の色素を
放出する化合物(DRR化合物)が用いられる。Method A) is described, for example, in British Patent No. 1,330.524, Japanese Patent Publication No. 4B-39,165, and US Patent No. 3,443.
No. 940, No. 4.474.867, No. 4.483.9
Compounds (DDR couplers) that are couplers that have a diffusible dye as a leaving group and that release a diffusible dye by a coupling reaction with an oxidized form of a reducing agent, as described in No. 14, etc.
, U.S. Patent No. 3.928.312, U.S. Patent No. 4. 053.
312, No. 4.055.428, No. 4,336゜322, etc., compounds that are reducible to silver halide and release a diffusible dye when silver halide is reduced. (DRR compound) is used.
B)の方法では、
■ 米国特許筒3.134.764号、同第3゜362
.819号、同第3.597.200号、同第3.54
4,545号、同第3. 482. 972号等に記載
されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結
した色素現像薬(この色素現像薬はアルカリ性の環境下
で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性
になるもの)、■ 米国特許筒4,503,137号等
に記されている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素
を放出するがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う
非拡散性の化合物や米国特許筒3.980゜479号等
に記載された分子内求核置換反応により拡散性色素を放
出する化合物、米国特許筒4゜199.354号等に記
載されたイソオキサヅロン環の分子内巻き換え反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、
■ 米国特許筒4.559.290号、欧州特許筒22
0,746A2号、米国特許筒4,783.396号、
公開技報87−6199等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物などが用いられる。In method B), ■ U.S. Patent No. 3.134.764, U.S. Pat.
.. No. 819, No. 3.597.200, No. 3.54
No. 4,545, same No. 3. 482. A dye developer in which a hydroquinone developer and a dye component are linked, as described in No. 972, etc. (This dye developer is diffusive in an alkaline environment, but becomes non-diffusible when it reacts with silver halide. As described in U.S. Pat. A compound that releases a diffusible dye by an intramolecular nucleophilic substitution reaction described in U.S. Patent No. 4,199.354, etc., and an intramolecular rewinding reaction of an isoxadurone ring as described in U.S. Patent No. 4,199.354, etc. Compounds that release diffusible dyes by
No. 0,746A2, U.S. Patent No. 4,783.396,
As described in Technical Report 87-6199 and the like, a non-diffusible compound that releases a diffusible dye by reacting with a reducing agent that remains unoxidized during development is used.
上記の2種の方法の中でも、B)の方法の方が高い感度
を得やすいという点では好ましい。Among the above two methods, method B) is preferable in that it is easier to obtain higher sensitivity.
ところで、多色画像を得るためには各々異なる色相を呈
する色素供与性化合物を感色性の異なるハロゲン化銀乳
剤と組合せ、それぞれの層を支持体上に重層する必要が
ある。例えばイエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
3組のそれぞれ感色性が異なるハロゲン化銀乳剤を含む
感光層を用いる必要がある。By the way, in order to obtain a multicolor image, it is necessary to combine dye-providing compounds exhibiting different hues with silver halide emulsions having different color sensitivities, and to stack the respective layers on a support. For example, in order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta, and cyan, it is necessary to use a photosensitive layer containing at least three sets of silver halide emulsions each having a different color sensitivity.
この場合、還元剤として拡散性の高い発色現像主薬や後
述の電子伝達剤を用いると、現像の結果生した発色現像
主薬の酸化体や電子伝達剤の酸化体が他の感光層に拡散
し色濁りを発生させたり、濃度低下をひき起こす。これ
を防止するために中間層を設け、この層に拡散性還元剤
の酸化体を還元しうる耐拡散性の還元性化合物を添加す
ることが提案されている。(特開昭59−192247
号、同59−195238号等)。In this case, if a highly diffusible color developing agent or an electron transfer agent (described later) is used as a reducing agent, the oxidized product of the color developing agent and the oxidized electron transfer agent generated as a result of development will diffuse into other photosensitive layers, causing the color to change. It may cause turbidity or decrease in concentration. In order to prevent this, it has been proposed to provide an intermediate layer and add to this layer a diffusion-resistant reducing compound capable of reducing the oxidized product of the diffusible reducing agent. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 59-192247
No. 59-195238, etc.).
さらに、電子伝達剤を感光要素に含有しかつ中間層に耐
拡散性還元性化合物を添加された場合の保存性を改良す
る為に該中間層と感光層との間に耐拡散性還元性化合物
を含まない第2の中間層を有する熱現像カラー感光材料
が提案されている。Furthermore, in order to improve storage stability when an electron transfer agent is contained in the photosensitive element and a diffusion-resistant reducing compound is added to the intermediate layer, a diffusion-resistant reducing compound is added between the intermediate layer and the photosensitive layer. A heat-developable color photosensitive material has been proposed that has a second intermediate layer containing no.
(特開平1−187549号)
しかしながら、電子伝達剤を含有するアルカリ性処理組
成物を感光要素と、それとは別の支持体上に塗設された
第2の要素との間に展開することによって画像形成を行
う場合には、中間層に耐拡散性還元性化合物を添加する
事で、該還元性化合物自身が被還元性色素供与化合物と
反応することによる色素の放出、及び感光性ハロゲン化
銀の現像によって発生した電子伝達剤の酸化体と電子供
与体との反応の効率が低下する事により(感光性ハロゲ
ン化銀と電子供与体がそれぞれ別の層に存在する場合に
、その効率の低下が顕著である)、本来の目的である色
再現の向上特に純度の高い色の再現性の向上及び低い最
低濃度の達成が困難である事が分かった。(Japanese Patent Application Laid-open No. 1-187549) However, by developing an alkaline processing composition containing an electron transfer agent between a photosensitive element and a second element coated on a separate support, In the case of formation, by adding a diffusion-resistant reducing compound to the intermediate layer, the reducing compound itself reacts with the reducible dye-providing compound to release the dye, and to release the photosensitive silver halide. This is due to a decrease in the efficiency of the reaction between the oxidized form of the electron transfer agent generated during development and the electron donor (when the photosensitive silver halide and the electron donor are present in separate layers, the efficiency decreases). It has been found that it is difficult to achieve the original objective of improving color reproduction, especially improving the reproducibility of highly pure colors and achieving a low minimum density.
(発明の目的)
本発明の目的は、被還元性の色素供与化合物を用いたイ
ンスタントカラー拡散転写感光材料の色再現性を改良、
特に色の純度を高める事にある。(Objective of the Invention) The object of the present invention is to improve the color reproducibility of an instant color diffusion transfer light-sensitive material using a reducible dye-providing compound;
In particular, it aims to improve the purity of color.
(問題を解決するための手段)
前記の目的は、支持体上に互いに感色性の異なる少なく
とも2つの感光層を有し、この感光層は感光性ハロゲン
化銀乳剤、電子供与体及び、還元されると拡散性の色素
を放出する被還元性色素供与化合物を組合せて含有して
おり、かつ該感光層間に実質的に非感光性の耐拡散性還
元剤の添加濃度が異なる複数の中間層を有し、かつ露光
後に電子伝達剤を含有するアルカリ性処理液で展開する
事を特徴とするインスタントカラー拡散転写感光材料に
より達成された。(Means for Solving the Problem) The above object is to have at least two photosensitive layers having mutually different color sensitivities on a support, and this photosensitive layer contains a photosensitive silver halide emulsion, an electron donor, and a reducing agent. a plurality of interlayers containing a combination of reducible dye-providing compounds that release a diffusible dye when exposed to the light-sensitive layer, and having different concentrations of a substantially non-photosensitive, diffusion-resistant reducing agent between the photosensitive layers; This was achieved using an instant color diffusion transfer photosensitive material which has the following characteristics and is developed with an alkaline processing solution containing an electron transfer agent after exposure.
中間層に用いる耐拡散性還元剤としては、耐拡散性の有
機還元剤が好ましく、特に組み合わせて用いる電子供与
体よりも被還元性色素供与化合物との反応性が低いもの
、かつ電子供与体よりも電子伝達剤の酸化体との反応性
が低いものが望ましい。The diffusion-resistant reducing agent used in the intermediate layer is preferably a diffusion-resistant organic reducing agent, especially one that has lower reactivity with the reducible dye-donating compound than the electron donor used in combination, and one that has lower reactivity than the electron donor. It is also desirable that the reactivity of the electron transfer agent with the oxidized form of the electron transfer agent is low.
好ましくは、下記一般式四)、(II)また/″ / / /′ は(III)で表される化合物が挙げられる。Preferably, the following general formula 4), (II) or /'' / / /′ Examples of the compound include (III).
一般式(1)
([)
式中、XI は水酸基、−NR’ R” 、−NH30
2R7を表わす。General formula (1) ([) In the formula, XI is a hydroxyl group, -NR'R", -NH30
Represents 2R7.
R’、R”、R”、R’ハ
水素原子;
ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子など);脂肪
族基(例えば炭素数1〜22のアルキル基(例えばメチ
ル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n
−ブチル基、tert−ブチル基、n−ペンチル基、n
〜デシル基、tert−デシル基、n−ドデシル基、5
ec−ドデシル基、tert−ドデシル基、n−ペンタ
デシル基、5ec−ペンタデシル基、tert−ペンタ
デシル基、5ec−オクタデシル基、tert−オクタ
デシル基などの直鎖又は分岐アルキル基)、炭素数1〜
22の置換アルキル基〔置換基としては、ハロゲン原子
、ヒドロキシル基、アルコキシ基、置換アミノ基(アル
キル又はアリールスルファモイル基やアルキル又は了り
−ルカルバモイル基も含む)、シアノ基、2−ヒドロキ
ンエチル基、3−メトキシプロピル基、3−n−ブチル
スルファモイルプロピル基など)〕、
炭素数3〜22のアルケニル基(例えばアリル基など)
、
炭素数5〜12のシクロアルキル基(例えばシクロヘキ
ンル基なと゛)、
炭素数7〜22のアラルキル基(例えばベンジル基、フ
ユネチル基、4−メチルフェニルエチル基など));
アリール基(例えばフェニル基又はヒドロキン基、アル
キル基、アルコキシ基、アリールスルオニ/L4で置換
されたフェニル基);
アルコキシ基、例えば炭素数1〜22の置換されてもよ
いアルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、n−
ブトキシ基、n−ドデシルオキシ基など)ニ
アリールオキシ基、例えば炭素数6〜22の置換されて
もよいアリールオキシ基(例えばフェノキシ基、4−n
〜ブトキシフェニルオキシ基など)アルキルチオ基、例
えば炭素数1〜22の置換されてもよいアルキルチオ基
(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n−ペンチルチ
オ基、n−ドデシルチオ基、n−ペンタデシルチオ基、
5−クロロペンチルチオ基ナト) ;
アリールチオ基、例えば炭素数6〜22の置換されでも
よいアリールチオ基(例えば、フェニルチオ基、4−ニ
トロフェニルチオ基など);スルホニル基、例えば炭素
数1〜30のアルキル又はアリールスルホニル基(例え
ばn−ドデシルスルホニル基など);
アシル基、例えば炭素数2〜30のアシル基(例えばス
テアロイル基など);
カルバモイル基、例えば炭素数2〜30のカルバモイル
基(例えば2,5−ジ(1)アミルフェノキシエチルカ
ルバモイル基);
エステル基、例えば炭素数2〜30のエステル基(例え
ばp−(t)オクチルベンジルオキシカルボニル基);
; スルファモイル基、例えば炭素数1〜30のスル
ファモイル基(例えばオクタデシルスルファモイル基な
ど);
アミド基、例えば炭素数2〜22の置換されていても良
いアミド基(例えばアセトアミド基、ベンゾイルアミノ
基、α−(2,4−ジーt−7ミルフエノキシンブタン
アミド
ウレイド基、例えば炭素数1〜22の置換されていても
良いウレイド基(例えばN,N−ジエチルウレイド基な
ど);
ウレタン基、例えば炭素数2〜22の置換されていても
良いウレタン基(例えばフェノキシカルボニルアミノ基
、ブトキシカルボニルアミノ基など);
スルホ基;
カルボキシル基などを表わす。R', R'', R'', R' hydrogen atoms; halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom, etc.); aliphatic groups (e.g. alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, n- propyl group, isopropyl group, n
-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, n
~decyl group, tert-decyl group, n-dodecyl group, 5
Straight chain or branched alkyl group such as ec-dodecyl group, tert-dodecyl group, n-pentadecyl group, 5ec-pentadecyl group, tert-pentadecyl group, 5ec-octadecyl group, tert-octadecyl group), carbon number 1-
22 substituted alkyl group [Substituted groups include halogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, substituted amino group (including alkyl or arylsulfamoyl group and alkyl or carbamoyl group), cyano group, 2-hydroquine ethyl group, 3-methoxypropyl group, 3-n-butylsulfamoylpropyl group, etc.)], alkenyl group having 3 to 22 carbon atoms (e.g. allyl group, etc.)
, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms (e.g. cyclohexyl group), an aralkyl group having 7 to 22 carbon atoms (e.g. benzyl group, phenythyl group, 4-methylphenylethyl group, etc.); aryl group (e.g. phenyl group) or hydroquine group, alkyl group, alkoxy group, phenyl group substituted with arylsulfoni/L4); alkoxy group, for example, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methoxy group, ethoxy group, n-
butoxy group, n-dodecyloxy group, etc.) naryloxy group, e.g. an optionally substituted aryloxy group having 6 to 22 carbon atoms (e.g. phenoxy group, 4-n
- butoxyphenyloxy group, etc.) Alkylthio group, for example, an optionally substituted alkylthio group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methylthio group, ethylthio group, n-pentylthio group, n-dodecylthio group, n-pentadecylthio group,
Arylthio group, such as an optionally substituted arylthio group having 6 to 22 carbon atoms (e.g., phenylthio group, 4-nitrophenylthio group, etc.); Sulfonyl group, such as 1 to 30 carbon atoms Alkyl or arylsulfonyl groups (e.g. n-dodecylsulfonyl group, etc.); Acyl groups, e.g. acyl groups having 2 to 30 carbon atoms (e.g. stearoyl group); Carbamoyl groups, e.g. carbamoyl groups having 2 to 30 carbon atoms (e.g. 2, 5-di(1)amylphenoxyethylcarbamoyl group); Ester group, e.g., an ester group having 2 to 30 carbon atoms (e.g., p-(t)octylbenzyloxycarbonyl group); ; Sulfamoyl group, e.g., having 1 to 30 carbon atoms Sulfamoyl group (e.g. octadecylsulfamoyl group, etc.); Amide group, e.g. optionally substituted amide group having 2 to 22 carbon atoms (e.g. acetamido group, benzoylamino group, α-(2,4-di-t-7) Milfenoxine butanamide ureido group, such as an optionally substituted ureido group having 1 to 22 carbon atoms (for example, N,N-diethylureido group); Urethane group, such as a substituted ureido group having 2 to 22 carbon atoms Represents a good urethane group (for example, phenoxycarbonylamino group, butoxycarbonylamino group, etc.); sulfo group; carboxyl group, etc.
R’,R’は水素原子、脂肪族基、了りール基(脂肪族
基、アリール基はR’−R’におけると同様の定義)を
表わす。R' and R' represent a hydrogen atom, an aliphatic group, or an aryl group (the aliphatic group and aryl group have the same definition as in R'-R').
R1は
脂肪族基(例えば炭素数1〜22のアルキル基(例えば
、メチル基、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基
、n−オクチル基、n−デシル基、n−ドデシル基、i
−ペンチル基などの直鎖及び分枝アルキル基)、
炭素数1〜22の置換アルキル基〔置換基としてハロゲ
ン原子(塩素原子又は臭素原子)をもつもの、例えば2
−クロロエチル基、2−ブロモエ114、3−クロロプ
ロピル基,4−ブロモブチル基、ジクロロメチル基など
;ヒドロキシ基をもつもの、例えば2−ヒドロキシエチ
ル、3−ヒドロキシプロピル基,4−ヒドロキン−ブチ
ル基、6−ヒドロキシヘキシル基など;スルホニル基を
もフもの、例えばエタンスルホニルメチル基、n−ブチ
ルスルホニルエチル基、了りールスルホニルプチル基な
ど;アルコキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、n
−ブトキシ基、n−へキシルオキシ基など)をもつもの
、例えばメトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキ
シエチル基、n−ブトキシエチル基、3−メトキシプロ
ピル基、n−へキシルオキソエチル基など;アルキルチ
オ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、n−へキシ
ルチオ基など)をもつもの、例えば、メチルチオメチル
基、メチルチオエチル基、3−エチルチオプロピル基、
n−へキシルチオエチル基など;又は置換アミノ基をも
つもの、例えば4−(N。R1 is an aliphatic group (for example, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group, n-octyl group, n-decyl group, n-dodecyl group, i
- straight chain and branched alkyl groups such as pentyl group), substituted alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms [those having a halogen atom (chlorine atom or bromine atom) as a substituent, e.g.
-chloroethyl group, 2-bromoethyl group, 3-chloropropyl group, 4-bromobutyl group, dichloromethyl group, etc.; those with hydroxy group, such as 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroquine-butyl group, 6-hydroxyhexyl group, etc.; those containing sulfonyl groups, such as ethanesulfonylmethyl group, n-butylsulfonylethyl group, ryorylsulfonylbutyl group; alkoxy groups (such as methoxy group, ethoxy group, n
-butoxy group, n-hexyloxy group, etc.), such as methoxymethyl group, methoxyethyl group, ethoxyethyl group, n-butoxyethyl group, 3-methoxypropyl group, n-hexyloxoethyl group; alkylthio Those with groups (e.g. methylthio group, ethylthio group, n-hexylthio group, etc.), such as methylthiomethyl group, methylthioethyl group, 3-ethylthiopropyl group,
such as n-hexylthioethyl group; or those having a substituted amino group, such as 4-(N.
N−ジメチルアミノ)ブチル基、5−アセトアミドペン
チル基、4−メチンスルホニルアミノブチル基、アニリ
ノメチル基など〕 ;
シクロアルキル基(例えばシクロヘキシルなど):炭素
数7〜22の置換基を存してもよいアラルキル基(例え
ばベンジル基、4−メチルベンジル基、4−クロロベン
ジル基、フェネチル基、4−メチルフェニルエチル基な
ど))、
置換アミノ基(例えば炭素数1〜20のアルキル基もし
くはアリール基でモノまたはジ置換されたアミノ基(例
えばジプロピルアミノ基など))、又は
アリール基、例えばフェニル基及び置換フェニル基(置
換基として、ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子
)をもつもの、例えば4−クロロフェニル基、4−ブロ
モフェニル基、2−クロロフェニル基など;ヒドロキシ
基をもつもの、例えば2−ヒドロキシフェニル基、4−
ヒドロキシフェニル基、2.5−ジヒドロキシフェニル
基など;置換されてもよいアルキル基をもつもの、例え
ば4−メチルフェニル基、4−i−プロピルフェニルi
、4n−ドデシルフニニル基、2−クロロ−4−メチル
フェニル基、4−クロロメチルフェニル基、2,5−ジ
ヒドロキシ−4−アルキルフェニル基など;置換されて
もよいアルコキン基をもつもの、例えば4−メトキシフ
ェニル基、4−エトキシフェニル基、4−n−プロポキ
シフェニル基、2−メチル−4−メトキシフェニル基、
3−メトキシフェニル基、4−n−ペンチルオキソフェ
ニル基、4−n−ドデシルオキソフェニル基、3−n−
ペンタデシルオキソフェニル基など、置換されてもよい
アルキルチオ基をもつもの、例えば4−メチルチオフェ
ニル基、4−エチルチオフェニル基、4−n−ブチルチ
オフェニル基、3−n−へキシルチオフェニル基、3−
n−デシルチオ−フェニル基など;アルコキシカルボニ
ル基をもつもの、例えば4−メトキシカルボニルフェニ
ル基、4−エトキシカルボニル−2−クロロフェニル基
など;カルボキシ基をもつもの、例えば4−カルボキシ
フェニル基など;カルバモイル基をもつもの、例えば4
−カルバモイルフェニル基、4−メチルアミノカルボニ
ルフェニル基、2−クロロ−4−(N、N−ジエチルア
ミノカルボニル)フェニル基など;置換アミノ基(W換
基としては、アルキル基、アラルキル基、フェニル基、
カルボン酸あるいはスルホン酸から誘導されるアシル基
など(これら各置換基は更に置換されてもよい)をもつ
もの、例えば4−メチルアミノフェニル基、4−(N、
N−ジエチルアミノフェニルL4−(N−エチル−N−
ベンジルアミノ)フェニル基、4−アセトアミドフェニ
ル基、4−メタンスルホニルアミノフェニル基、3−n
−ヘプタノイルアミノフェニル基、3−フェニルスルホ
ニルアミノフェニル基など;ニトロ基をもつもの、例え
ば4−ニトロフェニル基、4−ニトロ−2−メチルフェ
ニル基、2−クロロ−4−ニトロフェニル基など;シア
ノ基をもつもの、例えば4−シアノフェニル基など;ア
シル基をもつもの、例えば4−アセチルフェニル基、2
−メチル−4−アセチルフェニルL4−ベンゾイルフェ
ニル基など;スルホニル基をもつもの、例えば4−メタ
ンスルホニルフェニル基、2−クロロ−4−エタンスル
ホニルフェニル基、4−フェニルスルホニルフェニル基
、3−(2,5−ジヒドロキシ−4−tert−ペンチ
ルフェニル)スルホニルフェニル基など;スルファモイ
ル基をもつもの、例えば3−スルファモイルフェニル基
、3−(n−ブチルアミノスルホニル)フェニル基、2
−クロロ−4−フェニルアミノスルホニルフェニル基な
ど;やスルホ基をもつもの、例えば4−スルホフェニル
基、2−クロロ−5−スルホフェニル基など)を表わす
。N-dimethylamino)butyl group, 5-acetamidopentyl group, 4-methinesulfonylaminobutyl group, anilinomethyl group]; Cycloalkyl group (e.g. cyclohexyl): may have a substituent having 7 to 22 carbon atoms aralkyl group (e.g. benzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-chlorobenzyl group, phenethyl group, 4-methylphenylethyl group, etc.), substituted amino group (e.g. alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or aryl group) or di-substituted amino groups (e.g. dipropylamino group), or aryl groups such as phenyl groups and substituted phenyl groups (having halogen atoms (e.g. chlorine atom, bromine atom) as substituents, e.g. 4- Chlorophenyl group, 4-bromophenyl group, 2-chlorophenyl group, etc.; those with hydroxy group, such as 2-hydroxyphenyl group, 4-
Hydroxyphenyl group, 2,5-dihydroxyphenyl group, etc.; Those with an optionally substituted alkyl group, such as 4-methylphenyl group, 4-i-propylphenyl group
, 4n-dodecylfninyl group, 2-chloro-4-methylphenyl group, 4-chloromethylphenyl group, 2,5-dihydroxy-4-alkylphenyl group, etc.; those having an optionally substituted alkoxy group, such as 4- Methoxyphenyl group, 4-ethoxyphenyl group, 4-n-propoxyphenyl group, 2-methyl-4-methoxyphenyl group,
3-methoxyphenyl group, 4-n-pentyloxophenyl group, 4-n-dodecyloxophenyl group, 3-n-
Those with an optionally substituted alkylthio group such as a pentadecyloxophenyl group, such as a 4-methylthiophenyl group, 4-ethylthiophenyl group, 4-n-butylthiophenyl group, 3-n-hexylthiophenyl group , 3-
n-decylthio-phenyl group, etc.; those having an alkoxycarbonyl group, such as 4-methoxycarbonylphenyl group, 4-ethoxycarbonyl-2-chlorophenyl group; those having a carboxy group, such as 4-carboxyphenyl group; carbamoyl group For example, 4
-carbamoylphenyl group, 4-methylaminocarbonylphenyl group, 2-chloro-4-(N,N-diethylaminocarbonyl)phenyl group, etc.; substituted amino group (W substituents include alkyl group, aralkyl group, phenyl group,
Those having an acyl group derived from carboxylic acid or sulfonic acid (each of these substituents may be further substituted), such as 4-methylaminophenyl group, 4-(N,
N-diethylaminophenyl L4-(N-ethyl-N-
benzylamino) phenyl group, 4-acetamidophenyl group, 4-methanesulfonylaminophenyl group, 3-n
-heptanoylaminophenyl group, 3-phenylsulfonylaminophenyl group, etc.; those having a nitro group, such as 4-nitrophenyl group, 4-nitro-2-methylphenyl group, 2-chloro-4-nitrophenyl group, etc.; Those with a cyano group, such as 4-cyanophenyl group; Those with an acyl group, such as 4-acetylphenyl group, 2
-Methyl-4-acetylphenyl L4-benzoylphenyl group, etc.; those having a sulfonyl group, such as 4-methanesulfonylphenyl group, 2-chloro-4-ethanesulfonylphenyl group, 4-phenylsulfonylphenyl group, 3-(2 , 5-dihydroxy-4-tert-pentylphenyl)sulfonylphenyl group, etc.; those having a sulfamoyl group, such as 3-sulfamoylphenyl group, 3-(n-butylaminosulfonyl)phenyl group, 2
-chloro-4-phenylaminosulfonylphenyl group; and those having a sulfo group, such as 4-sulfophenyl group, 2-chloro-5-sulfophenyl group, etc.).
R1+はアリール基(アリール基の詳細はR7と同じ)
を表わす。R1+ is an aryl group (details of the aryl group are the same as R7)
represents.
R雫 R2O,R直1、RI2)R1ffは各々水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシル基
、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、アリールオキシカルボニル基
、アルコキシ基、N−置換力ルバモイル基、又はN−W
換スルファモイル基の中から選ばれた置換基を表わし、
これらの置換基はさらに水酸基、カルボキシル基、スル
ホ基、エステル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、シ
アノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシルア
ミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルボ
ニルアミノ基、ウレイド基、又はI換つレイド基で置換
されていてもよい。R drop R2O, R direct 1, RI2) R1ff is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acyl group, an acylamino group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, respectively. group, aryloxycarbonyl group, alkoxy group, N-substituted rubamoyl group, or N-W
represents a substituent selected from substituted sulfamoyl groups,
These substituents may further include a hydroxyl group, carboxyl group, sulfo group, ester group, alkoxy group, aryloxy group, cyano group, sulfamoyl group, carbamoyl group, acylamino group, alkylsulfonylamino group, arylsulfonylamino group, ureido group, or It may be substituted with a laid group.
x”Sx’、x’はX’ と同様の基から選ばれる基も
しくはR1と同様の基から選ばれる基を表わし、x2と
XIの少なくとも一方はXI と同様の基から選ばれる
基を表わす、X2とXIのいずれもがXI と同様の基
から選ばれる基である場合、χ3はR1と同様の基から
選ばれる基を表わす。x"Sx', x' represents a group selected from the same groups as X' or a group selected from the same groups as R1, and at least one of x2 and XI represents a group selected from the same groups as XI, When both X2 and XI are groups selected from the same groups as XI, χ3 represents a group selected from the same groups as R1.
R1とR2)R2とX4は共同して縮合環を形成してい
ても良く、またRsとRhは共同して複素環を形成して
いても良い。R1 and R2) R2 and X4 may jointly form a condensed ring, and Rs and Rh may jointly form a heterocycle.
一般式(1)〜(I[[)で表わされる化合物は、化合
物自身を耐拡散性にするために化合物中のR1〜Roe
およびX’−X’の炭素数の合計は少なくとも8個以上
であることが好ましく、より好ましくは10個以上であ
り、更に好ましくは15個以上である。化合物を耐拡散
化する別の手段として、一般式(1)〜(I[I)の化
合物はR1−R13で連結されたビス体、トリス体を形
成していても良し)し、またR I −Rl 3によっ
て重合体へ連結されたオリゴマー、ポリマーあっても良
い。The compounds represented by formulas (1) to (I[[) have R1 to Roe in the compound to make the compound itself diffusion resistant.
The total number of carbon atoms in and X'-X' is preferably at least 8 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 15 or more. As another means of making a compound resistant to diffusion, the compounds of general formulas (1) to (I[I) may form a bis-form or a tris-form connected by R1-R13), or R I - There may be oligomers or polymers linked to the polymer by Rl 3.
−V式(1)〜(III)の中で、本発明の目的に対し
て好ましいものは一般式(1)、(It)であり、一般
弐四)のものが特に好ましい。-V Among formulas (1) to (III), preferred for the purpose of the present invention are general formulas (1) and (It), and general formula (24) is particularly preferred.
−IIIQ式(1)中、XIとして好ましいのは水酸基
と−NH3O□R7基であり、特に水酸基である場合が
好ましい。-IIIQ In formula (1), preferred as XI are a hydroxyl group and a -NH3O□R7 group, with a hydroxyl group being particularly preferred.
一般式(1)中、X3がR′と同様の基から選ばれる基
である場合が好ましく、更にx2)x3がR1と同様の
基から選ばれる基であってX4が×1 と同様の基から
選ばれる基である場合が特に好ましい。In general formula (1), it is preferable that X3 is a group selected from the same groups as R', and x2) x3 is a group selected from the same groups as R1, and X4 is a group similar to x1. Particularly preferred is a group selected from.
また、中間層に添加する耐拡散性の還元剤は、後述の電
子供与体と同しであっても良い。Further, the diffusion-resistant reducing agent added to the intermediate layer may be the same as the electron donor described below.
以下に耐拡散性の還元剤の具体例を掲げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。Specific examples of diffusion-resistant reducing agents are listed below, but the present invention is not limited thereto.
(1) CHz C
HsυH
(9) (t)CsHzH
H
fl
H
1l
Ur!
R
R
R
H
H3
H
H
R
H
υh
I’l)I
υn
CH。(1) CHz C
HsυH (9) (t)CsHzH H fl H 1l Ur! R R R H H3 H H R H υh I'l)I υn CH.
上記の耐拡散性還元剤の合成法については以下の特許に
記載されている方法を使用できる。As for the synthesis method of the above-mentioned diffusion-resistant reducing agent, methods described in the following patents can be used.
米国特許2,360.290号、同2.403゜721
号、同2.418.618号、同2,701.197号
、同2.728.659号、同2゜735.765号、
同2.732.300号、同3.700.453号、特
公昭59−37497号、特開昭59−202465号
、同55−72158号、同55−43521号、同5
7f−22237号、同5B−156932号、同59
−5247号、同62−103638号、OLS 2
732971号など。U.S. Patent No. 2,360.290, 2.403°721
No. 2.418.618, No. 2,701.197, No. 2.728.659, No. 2.735.765,
JP 2.732.300, JP 3.700.453, JP 59-37497, JP 59-202465, JP 55-72158, JP 55-43521, JP 5
7f-22237, 5B-156932, 59
No. -5247, No. 62-103638, OLS 2
No. 732971 etc.
中間層に耐拡散性還元剤を添加する方法には、オイル分
散法、ポリマー分散法、微粒子分散法などがあり、どの
方法により添加しても良い。Methods for adding the diffusion-resistant reducing agent to the intermediate layer include an oil dispersion method, a polymer dispersion method, a fine particle dispersion method, etc., and any of these methods may be used.
本発明の中間層のバインダーとしては、ゼラチン、また
はゼラチン誘導体、セルロース誘導体デキストランの様
なポリサンカライド、アラビアゴムの様な天然物質、ポ
リビニルアセタール(好ましくはアセタール化度が20
%以下、例えばポリビニルブチラール)、ポリアクリル
アミド、ポリビニルピロリドン、エチルセルロース、ポ
リビニルアルコール(好ましくは、ケン化率が75%以
上のもの)等の水溶性ポリマーなどが挙げられる。As the binder for the intermediate layer of the present invention, gelatin or a gelatin derivative, a polythanecalide such as cellulose derivative dextran, a natural substance such as gum arabic, polyvinyl acetal (preferably with a degree of acetalization of 20
% or less, for example, polyvinyl butyral), polyacrylamide, polyvinyl pyrrolidone, ethyl cellulose, and polyvinyl alcohol (preferably with a saponification rate of 75% or more).
また、必要に応じてこれらのバインダーを2種以上混合
使用してもよい。Furthermore, two or more of these binders may be used in combination as required.
上記の耐拡散性還元剤の添加量は、感色性の異なる感光
層間に設けられる複数の中間層のトータルの量として、
支持体In(当り0.05〜50ミリモル、好ましくは
0.1〜10ミリモル、バインダー1g当り0.01〜
50ミリモル、好ましくは0.1〜5ミリモルである。The amount of the above-mentioned diffusion-resistant reducing agent added is the total amount of the plurality of intermediate layers provided between photosensitive layers having different color sensitivities.
Support In (0.05 to 50 mmol per, preferably 0.1 to 10 mmol, 0.01 to 10 mmol per 1 g of binder)
50 mmol, preferably 0.1-5 mmol.
感色性の異なる感光層間に設けられる複数の中間層に対
する耐拡散性還元剤の添加のしかたは好ましくは最も多
く該還元剤が添加されている中間層に全体の7割以上の
還元剤を添加することである。The method of adding a diffusion-resistant reducing agent to a plurality of intermediate layers provided between photosensitive layers having different color sensitivities is preferably such that 70% or more of the total reducing agent is added to the intermediate layer to which the reducing agent is added the most. It is to be.
本発明では、耐拡散性還元剤を含まない中間層と耐拡散
性還元剤を含有する中間層を組み合わせて設けることが
好ましい、この場合、耐拡散性還元剤を含有する中間層
の両側に耐拡散性還元剤を含まない中間層を設けること
が、本発明の目的を達成する上で特に好ましい。In the present invention, it is preferable to provide a combination of an intermediate layer not containing a diffusion-resistant reducing agent and an intermediate layer containing a diffusion-resistant reducing agent. In this case, the intermediate layer containing a diffusion-resistant reducing agent is provided on both sides. Providing an intermediate layer that does not contain a diffusible reducing agent is particularly preferred for achieving the objectives of the invention.
各々感色性が異なる感光層が3組ある場合、これらの各
々の感光層の間に前記の複数の中間層を設ける。この場
合、各々の中間層に添加する耐拡散性還元剤は同一でも
異なる化合物を使用してもよい。When there are three sets of photosensitive layers each having a different color sensitivity, the plurality of intermediate layers described above are provided between each of these photosensitive layers. In this case, the diffusion-resistant reducing agent added to each intermediate layer may be the same or different compounds.
本発明では、被還元性色素供与性化合物を電子供与体と
ともにバインダーおよびハロゲン化銀乳剤と組み合わせ
て1単位の感光層とする。被還元性色素供与性化合物は
ハロゲン化銀乳剤と同一の層に添加してもよいが、隣接
する層にそれぞれ分けて添加することが好ましく、後者
の場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化銀
乳剤層の下層(露光表面からみて)に位置させるのが感
度の点で好ましい、更に、ハロゲン化銀乳剤と被還元性
色素供与性化合物を別々の層に添加する場合、電子供与
体はハロゲン化銀乳剤層、被還元性色素供与性化合物層
のいずれの層にも添加できるが、被還元性色素供与性化
合物層に存在させること、特に該色素供与性化合物と共
乳化して添加するのが好ましい。In the present invention, a reducible dye-donating compound is combined with an electron donor, a binder, and a silver halide emulsion to form one unit of a photosensitive layer. The reducible dye-providing compound may be added to the same layer as the silver halide emulsion, but it is preferable to add them separately to adjacent layers. In the latter case, the layer of the reducible dye-providing compound From the viewpoint of sensitivity, it is preferable to place the compound in the lower layer of the silver halide emulsion layer (viewed from the exposed surface). Although the compound can be added to either the silver halide emulsion layer or the reducible dye-providing compound layer, it must be present in the reducible dye-providing compound layer, especially when it is co-emulsified with the dye-providing compound. It is preferable to add
本発明の効果は、ハロゲン化銀乳剤と被還元性色素供与
性化合物を別々の層に添加させた場合に特に顕著に発揮
される。The effects of the present invention are particularly remarkable when the silver halide emulsion and the reducible dye-providing compound are added to separate layers.
さらに本発明の効果は、電子伝達剤を含有するアルカリ
性処理組成物を感光要素とそれとは別の支持体上に塗設
された第2の要素間に展開することによって画像形成を
行う場合に、中間層に添加される耐拡散性還元性化合物
がアルカリ性処理組成物で展開された時、解離した該還
元性化合物自身が被還元性色素供与化合物と反応するこ
とによる色素の放出、及び感光性ハロゲン化銀の現像に
よって発生した電子伝達剤の酸化体と電子供与体との反
応の効率が低下する事を抑制する事で発揮されるので、
現像像時に供される水の量が多く該化合物の拡散性の大
きい場合にその効果が発揮される。より具体的には、現
像時に供される水の量が、感光要素および受像要素の全
塗布膜の重量の2倍以上、より好ましくは全塗布量の最
大膨張体積に相当する水の量から全塗布膜の重量を引い
た量の2倍以上の場合に特に顕著に発揮される。Furthermore, the effect of the present invention is that when an image is formed by spreading an alkaline processing composition containing an electron transfer agent between a photosensitive element and a second element coated on a separate support, When the diffusion-resistant reducing compound added to the intermediate layer is developed with an alkaline processing composition, the dissociated reducing compound itself reacts with the reducible dye-providing compound to release the dye, and the photosensitive halogen This is achieved by suppressing the decrease in the efficiency of the reaction between the oxidized form of the electron transfer agent and the electron donor generated by the development of silver oxide.
This effect is exhibited when the amount of water provided during development is large and the compound has high diffusibility. More specifically, the amount of water provided during development is at least twice the weight of the total coating film on the photosensitive element and the image receiving element, more preferably from the amount of water corresponding to the maximum expansion volume of the total coating amount to the total weight. This effect is particularly noticeable when the amount is twice or more the weight of the coating film.
さらに、本発明の中間層には、固体粒子を含有しても良
い。例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグ不ソウム、硫酸バリウム、酸
化アルミニウム、二酸化ケイ素、等の各種白色顔料、カ
ーボンブラ、りの様な黒色顔料、その他、有機及び無機
の着色顔料等を使用することができる。また、フェライ
ト、アルミニウム粉、銅粉、黒鉛粉等の金属粉を使用す
ることができる。Furthermore, the intermediate layer of the present invention may contain solid particles. For example, titanium dioxide, zinc oxide, calcium oxide,
Various white pigments such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, aluminum oxide, and silicon dioxide, black pigments such as carbon black, and other organic and inorganic colored pigments can be used. Further, metal powder such as ferrite, aluminum powder, copper powder, graphite powder, etc. can be used.
また、ポリマー粒子も本発明の中間層の固体粒子として
用いることもできる。Polymer particles can also be used as solid particles in the intermediate layer of the present invention.
これらの固体粒子は必要に応して、2種以上を併用して
用いても良い。These solid particles may be used in combination of two or more types, if necessary.
含有させる、固体粒子の平均粒径は、0.005μm〜
1.0μmであり、好ましくは、0.01μm〜0.5
μmである。The average particle size of the solid particles to be contained is 0.005 μm ~
1.0 μm, preferably 0.01 μm to 0.5
It is μm.
本発明の中間層中の固体粒子の含有量は、中間層のバイ
ンダーに対して、5重量%以上が好ましく、さらに好ま
しくは20〜100重量%である。The content of solid particles in the intermediate layer of the present invention is preferably 5% by weight or more, more preferably 20 to 100% by weight, based on the binder of the intermediate layer.
次に、本発明に含まれる各構成要素について説明する。Next, each component included in the present invention will be explained.
人ム又葺体
本発明に使用される支持体は通常平滑な写真用支持体と
して用いられる透明支持体、白色支持体黒色支持体など
である。透明支持体としては厚さ50〜350μm、好
ましくは70〜21Oμmのポリエチレンテレフタレー
ト、セルロースアセテート、ポリカーボネートなどが使
用される。透明支持体中にはライトパイピング防止の為
に微温量の二酸化チタンなどの顔料や微量の染料を含ま
せてもよい。Supports used in the present invention include transparent supports, white supports, and black supports, which are normally used as smooth photographic supports. As the transparent support, polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polycarbonate, etc., having a thickness of 50 to 350 μm, preferably 70 to 21 μm, are used. The transparent support may contain a minute amount of pigment such as titanium dioxide or a minute amount of dye to prevent light piping.
本発明にいう白色支持体とは、少なくとも染料受像層を
塗設する側が白色である支持体を指し、十分な白色度と
平滑性をもつものであればどのようなものでも用いるこ
とが出来る。例えば、粒径0.1〜5μの酸化チタン、
g酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料の添加や延伸によ
るミクロボイド形成で白色化したポリマーフィルム、例
えば常法の逐次第二軸延伸で製膜したポリエチレンテレ
フタレート、ポリスチレン、ポリプロピレンから成るフ
ィルムや合成紙、また紙の両面にポリエチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン等をラミネート
したものなどが好ましく用いられる。このラミネート層
中にはチタンホワイトなどの白色顔料を練りこんでおい
てもよい。The white support as used in the present invention refers to a support that is white at least on the side on which the dye image-receiving layer is coated, and any support can be used as long as it has sufficient whiteness and smoothness. For example, titanium oxide with a particle size of 0.1 to 5μ,
Polymer films whitened by the addition of white pigments such as barium acid or zinc oxide or the formation of microvoids by stretching, such as films or synthetic papers made of polyethylene terephthalate, polystyrene, or polypropylene formed by sequential biaxial stretching in a conventional manner; Moreover, paper laminated with polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, etc. on both sides is preferably used. A white pigment such as titanium white may be kneaded into this laminate layer.
支持体の厚さは50〜350μm、好ましくは70〜2
10μm、更に好ましくは80〜150μmである。ま
た、必要によっては、支持体に遮光層を設けることもで
きる0例えば白色支持体の背面にカーボンブランクなど
の遮光剤を含んだポリエチレンをラミネートしてなる支
持体などが用いられる。The thickness of the support is 50 to 350 μm, preferably 70 to 2
It is 10 μm, more preferably 80 to 150 μm. Further, if necessary, a light-shielding layer may be provided on the support. For example, a support formed by laminating polyethylene containing a light-shielding agent such as a carbon blank on the back side of a white support is used.
黒色支持体としては、カーボンブラックなどの遮光剤を
含んだ厚さ50〜350μm1好ましくは70〜210
μmのポリエチレンテレフタレート、セルロースアセテ
ート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリプロピレ
ンなど、あるいはカーボンブランクなどの遮光剤を含ん
だ厚さ50〜400μm好ましくは70〜250μmの
紙支持体の両面をポリエチレン、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリプロピレン等をラミネートしたものなどが
好ましく用いられる。The black support contains a light shielding agent such as carbon black and has a thickness of 50 to 350 μm, preferably 70 to 210 μm.
Polyethylene terephthalate, cellulose acetate, polycarbonate, polystyrene, polypropylene, etc., or a paper support with a thickness of 50 to 400 μm, preferably 70 to 250 μm, containing a light shielding agent such as carbon blank, is covered with polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, etc. A laminated one is preferably used.
カーボンブランク原料としては、例えばDonnelV
oest ” Carbon Black ” Mar
cel Dekker、 Inc。As a carbon blank raw material, for example, Donnel V
oest "Carbon Black" Mar
cel Dekker, Inc.
(1976)に記載されているようなチャンネル法、サ
ーマル法及びファーネス法など任意の製法のものが使用
できる。カーボンブランクの粒子サイズは特に限定され
ないが90〜1800人のものが好ましい、遮光剤とし
ての黒色顔料の添加量は遮光すべき感光材料の感度に応
して量を調節すればよいが、光学濃度で5〜10程度が
望ましい。Any manufacturing method can be used, such as the channel method, thermal method, and furnace method as described in (1976). The particle size of the carbon blank is not particularly limited, but is preferably between 90 and 1800 particles.The amount of black pigment added as a light-shielding agent may be adjusted depending on the sensitivity of the photosensitive material to be light-shielded, but the optical density A value of about 5 to 10 is desirable.
黒色支持体を使用する場合あるいは白色支持体の白色度
が不足する場合には、支持体と染料受像層の間に白色光
反射層を設けることが必要であり、粒径0.1〜5μの
酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛等の白色顔料や、
中空ポリマーラテックスを含有する層を設けるのが好ま
しい。When using a black support or when the white support is insufficient in whiteness, it is necessary to provide a white light reflecting layer between the support and the dye image receiving layer. White pigments such as titanium oxide, barium sulfate, zinc oxide,
Preferably, a layer containing hollow polymer latex is provided.
BJ4′る
本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層(タ
イミング層)、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはp)(a 9以
下の酸性基(もしくは加水分解によってそのような酸性
基を与える前駆体基)を含む物質であり、さらに好まし
くは米国特許2,983,606号に記載されているオ
レイン酸のような高級脂肪酸、米国特許3.362.8
19号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリ
ル酸もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルま
たは酸無水物:仏国特許2,290.699号に開示さ
れているようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重
体;米国特許4゜139.383号やリサーチ・ディス
クロージャ(Research Disclosure
)& 16102 (1977)に開示されているよう
なラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができる。The layer having a neutralization function used in the present invention according to BJ4' is a layer containing an acidic substance in an amount sufficient to neutralize the alkali brought in from the treatment composition, and if necessary, a neutralization rate adjusting layer. It may also be of a multilayer structure consisting of layers such as a timing layer, an adhesion reinforcing layer, and the like. Preferred acidic substances are those containing p)(a 9 or less acidic groups (or precursor groups that provide such acidic groups upon hydrolysis), more preferably those described in U.S. Pat. No. 2,983,606. Higher fatty acids such as oleic acid, U.S. Patent No. 3.362.8
Polymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid and their partial esters or acid anhydrides as disclosed in FR 2,290.699; Acid ester copolymers; U.S. Pat. No. 4,139.383 and Research Disclosure
) & 16102 (1977).
その他、米国特許4.088.493号、特開昭52−
153,739号、同53−1,023号、同53−4
.540号、同53−4,541号、同53−4,54
2号等に開示の酸性物質も挙げることができる。In addition, U.S. Patent No. 4.088.493, Japanese Patent Application Laid-open No. 1973-
No. 153,739, No. 53-1,023, No. 53-4
.. No. 540, No. 53-4, 541, No. 53-4, 54
Acidic substances disclosed in No. 2 and the like can also be mentioned.
酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、
ビニルメチルエーテル等のビニル七ツマ−と、無水マレ
イン酸との共重合体及びそのn−ブチルエステル、ブチ
ルアクリレートとアクリル酸との共重合物、セルロース
アセテート、ハイドロジエンフタレート等である。Specific examples of acidic polymers include ethylene, vinyl acetate,
These include copolymers of vinyl hexamers such as vinyl methyl ether and maleic anhydride, n-butyl esters thereof, copolymers of butyl acrylate and acrylic acid, cellulose acetate, hydrogen phthalate, and the like.
前記ポリマー酸は単独でも親木性ポリマーと混合して用
いることも゛できる。このようなポリマーとしては、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニル
アルコール、(部分ケン化物も含む)、カルボキシメチ
ルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテルなどで
ある。なかでも、ポリビニルアルコールが好ましい。The polymeric acid can be used alone or in combination with a wood-philic polymer. Examples of such polymers include polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol (including partially saponified products), carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polymethyl vinyl ether, and the like. Among these, polyvinyl alcohol is preferred.
また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポリマー
、例えばセルロースアセテートなどを混合してもよい。Furthermore, a polymer other than a hydrophilic polymer, such as cellulose acetate, may be mixed with the polymeric acid.
ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアルカリの
ILこより調節される。華位面積当りのポリマー酸とア
ルカリの当量比は0.9〜2.0力・好ましい。ポリマ
ー酸の量が少なすぎると、転与色素の色相が変化したり
、白地部分にスティンを生し、又多過ぎる場合にも色相
の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生しる。The amount of polymeric acid applied is controlled by the alkaline IL developed on the photosensitive element. The equivalent ratio of polymer acid to alkali per florescence area is preferably 0.9 to 2.0. If the amount of the polymeric acid is too small, the hue of the transferred dye may change or staining may occur on the white background, while if it is too large, problems such as a change in hue or a decrease in light resistance may occur.
更に好ましい当量比は1.0〜1.3である。親木性ポ
リマーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多すぎ
ても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポリ
マーのポリマー酸に対する重量比は0゜1〜IO2好ま
しくは0.3〜3.0である。A more preferable equivalent ratio is 1.0 to 1.3. When mixed with a wood-philic polymer, too much or too little of the hydrophilic polymer will deteriorate the quality of the photograph. The weight ratio of hydrophilic polymer to polymeric acid is between 0.1 and IO2, preferably between 0.3 and 3.0.
本発明の中和機能を有する層には、種々の目的で添加側
を組込むことが出来る。たとえば、この層の硬膜を行う
ために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性を改良する
ためにポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、グリセリンなどの多価ヒドロキンル化合物を添加
することができる。その他必要に応じて、酸化防止剤、
現像抑制剤およびその前駆体などを添加することもてき
(C)中和タイミング層
中和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー;アクリル酸千ツマ−などの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー;ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。Additives can be incorporated into the neutralizing layer of the present invention for various purposes. For example, hardening agents known to those skilled in the art can be added to harden this layer, and polyvalent hydroquine compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, glycerin, etc. can be added to improve the brittleness of the film. Other antioxidants, as necessary.
(C) Neutralized timing layer The timing layer used in combination with the neutralized layer may include, for example, gelatin, polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, cellulose acetate, partially Polymers that lower alkali permeability, such as polyvinyl acetate hydrolyzed to Latex polymers; polymers having lactone rings are useful.
なかでも、特開昭54−136328号、米国特許4,
267.262号、同4. 009. 030号、同4
,029.849号等に開示されている酢酸セルロース
を使用したタイミング層;特開昭54−128335号
、同56−69.629号、同57−6.843号、米
国特許4.056゜394号、同4,061.496号
、同4,199.362号、同4,250,243号、
同4゜256.827号、同4,268.604号等に
開示されている、アクリル酸などの親水性コモノマーを
少量共重合させてつくられたラテックスポリマー;米国
特許4,229,516号に開示されたラクトン環を有
するポリマー;その他特開昭56−25735号、同5
6−97346号、同57−6842号、ヨーロッパ特
許(EP)31゜957A1号、同37,724A1号
、同48゜412AI号などに開示されたポリマーが特
に有用である。Among them, Japanese Patent Application Publication No. 54-136328, U.S. Patent No. 4,
No. 267.262, 4. 009. No. 030, 4
Timing layer using cellulose acetate disclosed in JP-A No. 54-128335, No. 56-69.629, No. 57-6.843, U.S. Pat. No. 4.056°394 No. 4,061.496, No. 4,199.362, No. 4,250,243,
A latex polymer made by copolymerizing a small amount of a hydrophilic comonomer such as acrylic acid, disclosed in U.S. Pat. Polymers having disclosed lactone rings; Others JP-A No. 56-25735, No. 5
Particularly useful are the polymers disclosed in EP 6-97346, EP 57-6842, EP 31.957A1, EP 37,724A1, EP 48.412AI, and the like.
その他、以下の文献に記載のものも使用できる。In addition, those described in the following documents can also be used.
米国特許3,421.893号、同3. 455゜68
6号、同3,575,701号、同3,778.265
号、同3,785.815号、同3゜847.615号
、同4,088,493号、同4.123,275号、
同4,148,653号、同4,201,587号、同
4,288.523号、同4,297,431号、西独
特許出願(OLS)1,622,936号、同2,16
2゜277号、Re5earch Disclosur
e 15. 162に151 (1976年)。U.S. Pat. No. 3,421.893, 3. 455°68
No. 6, No. 3,575,701, No. 3,778.265
No. 3,785.815, No. 3847.615, No. 4,088,493, No. 4.123,275,
No. 4,148,653, No. 4,201,587, No. 4,288.523, No. 4,297,431, OLS No. 1,622,936, No. 2,16
2゜277, Re5earch Disclosure
e15. 151 to 162 (1976).
特開昭59−202463号、米国特許第4゜297.
431号、同4,288.523号、同4.201.5
87号、同4.229,516号、特開昭55−121
438号、同56−166212号、同55−4149
0号、同55−54341号、同56−102852号
、同57−141644号、同57−173834号、
同57−179841号、西独特許出願公開(OLS)
2゜910.271号、欧州特許出願公開EP3195
7 A 1 、Re5earch Disclosur
e k 18452等に記載のものを挙げることができ
る。JP-A No. 59-202463, U.S. Patent No. 4°297.
No. 431, No. 4,288.523, No. 4.201.5
No. 87, No. 4.229,516, JP-A-121-1987
No. 438, No. 56-166212, No. 55-4149
No. 0, No. 55-54341, No. 56-102852, No. 57-141644, No. 57-173834,
No. 57-179841, West German Patent Application Publication (OLS)
2゜910.271, European Patent Application Publication EP3195
7 A 1 , Re5earch Disclosure
Examples include those described in e k 18452 and the like.
中和タイミング層は、単層でも複層であっても良い。The neutralization timing layer may be a single layer or multiple layers.
またこれらの素材からなるタイミング層に、例えば米国
特許4,009,029号、西独特許出tin(OLS
)2,913.164号、同3.014.672号、特
開昭54−155837号、同55−138745号、
などに開示された現像抑制剤および/もしくはそのプレ
カーサーや、また、米国特許4,201,578号に開
示されているハイドロキノンプレカーサー、その他写真
用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込
むことも可能である。In addition, timing layers made of these materials are covered by, for example, U.S. Patent No. 4,009,029, West German Patent No.
) 2,913.164, 3.014.672, JP-A-54-155837, JP-A-55-138745,
It is also possible to incorporate the development inhibitor and/or its precursor disclosed in U.S. Pat. No. 4,201,578, the hydroquinone precursor disclosed in U.S. Pat. be.
一匹υ」旧生え像1
本発明に用いられる染料受像層は親水性コロイド中に媒
染剤を含むものである。これは単一の層であっても、ま
た媒染力の異なる媒染剤が重ねて塗設された多層構成の
ものでもよい。これについては特開昭61−25255
1に記載されている。One animal υ" old growth image 1 The dye-receiving layer used in the present invention contains a mordant in a hydrophilic colloid. This may be a single layer or a multilayer structure in which mordants having different mordant powers are applied in layers. Regarding this, JP-A No. 61-25255
1.
媒染剤としては、ポリマー媒染剤が好ましい。As the mordant, a polymer mordant is preferred.
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは二級および三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポリ
マー、これらの4級カチオン基を含むポリマーなどで分
子量が5,000以上のもの特に好ましくは10.00
0以上のものである。The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing these quaternary cation groups, etc., and those having a molecular weight of 5,000 or more are particularly preferable. is 10.00
It is 0 or more.
例えば、米国特許2,548,564号、同2゜484
.430号、同3.148,061号、同3.756,
814号明細書等に開示されているビニルピリジンポリ
マー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー;米国
特許4,124.386号明細書等に開示されているビ
ニルイミダゾリウムカチオンポリマー:米国特許3.6
25.694号、同3,859.096号、同4. 1
28゜538号、英国特許1.277.453号明細書
等に開示されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒
染剤;米国特許3,958,995号、同2.721.
852号、同2,798.063号、特開昭54−11
5,228号、同54−145゜529号、同54−1
26,027号、同54−155.835号、同56−
17,352号明細書等に開示されている水性ゾル型媒
染剖;米国特許3.898,088号明細書等に開示さ
れている水不溶性媒染剤;米国特許4,168,976
号、同4,201.8−40号明細書等に開示の染料と
共有結合を行うことのできる反応性媒染剤;更に米国特
許3,709,690号、同3,788.855号、同
第3,642,482号、同第3.488,706号、
同第3,557,066号、同第3,271.147号
、同第3,271゜148号、特開昭53−30328
号、同52−155528号、同53−125号、同5
3−1024号、同53−107,835号、英国特許
2.064.802号明細書等に開示しである媒染剤を
挙げることができる。For example, U.S. Pat. No. 2,548,564, U.S. Pat.
.. No. 430, No. 3.148,061, No. 3.756,
Vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in US Pat. No. 814, etc.; vinylimidazolium cationic polymers disclosed in US Pat. No. 4,124.386, etc.: US Pat.
No. 25.694, No. 3,859.096, No. 4. 1
Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin and the like as disclosed in U.S. Pat. No. 28.538 and British Patent No. 1.277.453;
No. 852, No. 2,798.063, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-11
No. 5,228, No. 54-145゜529, No. 54-1
No. 26,027, No. 54-155.835, No. 56-
Aqueous sol-type mordants disclosed in US Pat. No. 17,352, etc.; water-insoluble mordants disclosed in US Pat. No. 3,898,088, etc.; US Pat. No. 4,168,976
Reactive mordants capable of forming a covalent bond with the dyes disclosed in U.S. Pat. No. 3,709,690, U.S. Pat. No. 3,642,482, No. 3,488,706,
No. 3,557,066, No. 3,271.147, No. 3,271゜148, JP-A-53-30328
No. 52-155528, No. 53-125, No. 5
Examples thereof include mordants disclosed in No. 3-1024, No. 53-107,835, British Patent No. 2.064.802, and the like.
その他、米国特許2,675,316号、同2゜882
.156号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる
。Others: U.S. Patent No. 2,675,316, U.S. Patent No. 2゜882
.. Mention may also be made of the mordants described in No. 156.
これらの媒染剤の内、媒染層から他の層に移動しにくい
ものが好ましく、例えばゼラチン等のマトリックスと架
橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、および水性ゾル(
又は、ラテックス分散物)型媒染剤が好ましい、特に好
ましくはラテックス分散物媒染剤であり、粒径0.O1
〜2μ好ましくは0.05〜0.2μのものがよい。Among these mordants, those that are difficult to migrate from the mordant layer to other layers are preferred, such as those that crosslink with a matrix such as gelatin, water-insoluble mordants, and aqueous sol (
Alternatively, a latex dispersion) type mordant is preferred, particularly a latex dispersion mordant, with a particle size of 0. O1
-2μ, preferably 0.05-0.2μ.
媒染剤の塗膜量は、媒染剤の種類、4級カチオン基の含
量、媒染すべき色素の種類と量、使用するバインダ一種
などによって異なるが0.5〜10g/イ、好ましくは
1.0〜5.0g/FI?、特に好ましくは2〜4g/
mlである。The coating amount of the mordant varies depending on the type of mordant, the content of quaternary cation groups, the type and amount of the dye to be mordant, the type of binder used, etc., but is 0.5 to 10 g/I, preferably 1.0 to 5 g/I. .0g/FI? , particularly preferably 2 to 4 g/
ml.
受像層に使用する親水性コロイドとしては、ゼラチン、
ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルピロリドンなどが使用されるがゼラチンが好ましい。Hydrophilic colloids used in the image-receiving layer include gelatin,
Polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, etc. are used, but gelatin is preferred.
受像層には退色防止剤を用いてもよい、退色防止剤とし
ては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいはある
種の金属錯体がある。これらは実質的に受像層に含有さ
れ効果が得られるならば他の層に添加することもできる
。Anti-fading agents may be used in the image-receiving layer, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, or certain metal complexes. These may be substantially contained in the image-receiving layer and may be added to other layers if an effect can be obtained.
酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物(例えばヒンダードフ
ェノール類)、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物があ石、また、特開
昭61−159644号記載の化合物も有効である。Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (e.g. hindered phenols), hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, spiroindane compounds, and those described in JP-A-61-159644. Compounds are also effective.
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物(
米国特許第3,533,794号など)、4−チアゾリ
ドン系化合物(米国特許第3,352.681号など)
、ベンゾフェノン系化合物(特開昭46−2784号な
ど)、その他特開昭54−48535号、同62−13
6641号、同61〜88256号等に記載の化合物が
ある。Benzotriazole compounds (
U.S. Patent No. 3,533,794, etc.), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent No. 3,352,681, etc.)
, benzophenone compounds (JP-A-46-2784, etc.), and other JP-A-54-48535, JP-A-62-13
There are compounds described in No. 6641, Nos. 61 to 88256, and the like.
また、特開昭62−260152号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。Further, the ultraviolet absorbing polymer described in JP-A No. 62-260152 is also effective.
金属錯体としては、米国特許箱4.241.155号、
同第4.245.018号第3〜36欄、同第4,25
4.195号第3〜B欄、特開昭62−174741号
、同61−88256号(27)〜(29)頁、特開平
1−75568号、特開昭63−199248号等に記
載されている化合物がある。As metal complexes, U.S. Patent Box 4.241.155,
No. 4.245.018, columns 3 to 36, No. 4,25 of the same
4.195, columns 3 to B, JP-A-62-174741, JP-A-61-88256, pages (27) to (29), JP-A-1-75568, JP-A-63-199248, etc. There are compounds that have
有用な退色防止剤の例は特開昭62−215272号(
125)〜(137>頁に記載されている。Examples of useful anti-fading agents are disclosed in JP-A No. 62-215272 (
125) to (137> pages).
受像要素ム二転写された色素の退色を防止するための退
色防止剤は予め受像要素に含有させておいてもよいし、
感光要素もしくは処理組成物などの外部から受像要素に
供給するようにしてもよい。An anti-fading agent for preventing fading of the dye transferred to the image-receiving element may be included in advance in the image-receiving element, or
The image receiving element may be supplied externally, such as from the photosensitive element or the processing composition.
上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用してもよい。The above antioxidants, ultraviolet absorbers, and metal complexes may be used in combination.
感光要素や受像要素には蛍光増白剤を用いてもよい。特
に受像要素に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光要素もし
くは処理組成物などに内蔵させ処理工程中に受像要素に
供給させるのが好ましい。その例として、K、Veen
kataraman Q rThe Chemistr
yof 5ynthetic Dyes J第V巻第8
章、特開昭61−143752号などに記載されている
化合物を挙げることができる。より具体的には、スチル
ヘン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物
、ベンゾオキサシリル系化合物、ナフタルイミド系化合
物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物など
が挙げられる。Optical brighteners may be used in the light-sensitive element and the image-receiving element. In particular, it is preferable to incorporate the optical brightener into the image-receiving element, or to incorporate it into the photosensitive element or the processing composition and supply it to the image-receiving element during the processing process. As an example, K, Veen
kataraman Q rThe Chemistry
yof 5ynthetic Dyes J Volume V Volume 8
Examples include compounds described in Chap. More specifically, examples include stilhene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxacylyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, and carbostyryl compounds.
蛍光増白剤と退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。It can be used in combination with optical brighteners and anti-fade agents.
」Jユ]引11
本発明では必要に応して処理後に感光要素と受像要素を
’?4がし取る為に剥離層が設けられる。従ってこの剥
離層は処理後の剥離が容易なものでなければならない。11 In the present invention, if necessary, the photosensitive element and the image receiving element are separated after processing. 4. A release layer is provided for peeling off. Therefore, this release layer must be easily peelable after processing.
このための素材としては、例えば、特開昭47−823
7、同51−220727、同59−229555、同
49−4653、米国特許3220835、同4359
51B、特開昭49−4334、同56−65133、
同45−24075、米国特許3227550、同27
59825、同4401746、同4366227など
に記載されたものを用いることが出来る。Materials for this purpose include, for example, JP-A-47-823
7, US Pat. No. 51-220727, US Pat. No. 59-229555, US Pat. No. 49-4653, US Pat.
51B, JP-A-49-4334, JP-A-56-65133,
No. 45-24075, U.S. Pat. No. 3,227,550, No. 27
59825, 4401746, 4366227, etc. can be used.
具体例の一つとしては、水溶性(あるいはアルカリ可溶
性)のセルロース誘導体があげられる。例えばヒドロキ
シエチルセルロース、セルロースアセテート−フタレー
ト、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、硝酸
セルロース、カルボキシメチルセルロース、などである
。また別の例として種々の天然高分子、例えばアルギン
酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。また種々の
変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼ
ラチンなども用いられる。更に、別の例として、水溶性
の合成ポリマーがあげられる0例えば、ポリビニルアル
コール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート
、ポリブチルメタクリレート、あるいは、それらの共重
合体などである。One specific example is a water-soluble (or alkali-soluble) cellulose derivative. Examples include hydroxyethylcellulose, cellulose acetate-phthalate, plasticized methylcellulose, ethylcellulose, cellulose nitrate, carboxymethylcellulose, and the like. Other examples include various natural polymers such as alginic acid, pectin, gum arabic, and the like. Various modified gelatins such as acetylated gelatin and phthalated gelatin can also be used. Furthermore, other examples include water-soluble synthetic polymers such as polyvinyl alcohol, polyacrylate, polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, or copolymers thereof.
剥離層は、単一の層でも、またたとえば、特開昭59
220727号、同60−60642号などに記載され
ているように複数の層からなるものでもよい。The release layer may be a single layer or, for example,
It may be composed of a plurality of layers as described in No. 220727 and No. 60-60642.
■二盛土■
本発明ムこおいては、色素像形成物質と組合わされたハ
ロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設ける。■Second emulsion■ In the present invention, a photosensitive layer consisting of a silver halide emulsion layer in combination with a dye image-forming material is provided.
以下にその構成要素について述べる。Its constituent elements will be described below.
(1)色素像形成物質
本発明に用いられる色素像形成物質(以降、被還元性色
素供与性化合物と呼ぶ)は、銀現像に関連してそれ自体
は色素を放出しないが、還元されると色素を放出するも
のである。この型の化合物は電子供与体とともに組合わ
せて用い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子
供与体との反応によって像様に拡散性色素を放出させる
ことが出来る。このような機能を持つ原子団については
、例えば米国特許4,183.753.同4,142.
891、同4,278,750、同4,139.379
、同4,218.368、特開昭53−110827、
米国特許4,278,750、同4,356.249、
同4.358.525、特開昭53−110827、同
54−130927−同56−164342)米国特許
4.783゜396号、公開技部87−6199、欧州
特許公開220746A2等に記載されている。(1) Dye image-forming substance The dye image-forming substance used in the present invention (hereinafter referred to as a reducible dye-providing compound) does not itself release a dye in connection with silver development, but when reduced, It releases pigment. This type of compound can be used in combination with an electron donor to release a diffusible dye imagewise by reaction with the remaining electron donor which has been imagewise oxidized by silver development. Regarding atomic groups having such functions, for example, US Pat. No. 4,183.753. 4,142.
891, 4,278,750, 4,139.379
, 4,218.368, Japanese Patent Publication No. 53-110827,
U.S. Patent No. 4,278,750, U.S. Patent No. 4,356.249,
4.358.525, JP 53-110827, JP 54-130927, JP 56-164342), U.S. Pat. .
本発明で用いる被還元性色素供与性化合物は、好ましく
は下記一般式(C−1)で表される化合物である。The reducible dye-providing compound used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (C-1).
PWR−(Time)、−Dye
一般式(C−13
式中、PWRは還元されることによって−(Time)
t Dyeを放出する基を表す。PWR-(Time), -Dye General formula (C-13 In the formula, PWR is reduced to -(Time)
t Represents a group that releases Dye.
TimeはPWRから−(Time)t−Dyeとして
放出されたのち後続する反応を介してDyeを放出する
基を表す。Time represents a group that is released as -(Time)t-Dye from PWR and then releases Dye through a subsequent reaction.
tは0または1の瞥数を表す。t represents the number of glances of 0 or 1.
Dyeは色素またはその前駆体を表す。Dye represents a dye or its precursor.
最初にPWRについて詳しく説明する。First, PWR will be explained in detail.
PWRは米国特許4,139,389号、あるいは米国
特許4,139,379号、同4.564.577号、
特開昭59−185333号、同57−84453号に
開示されたように還元された後に分子内の求核置換反応
によって写真用試薬を放出する化合物における電子受容
性中心と分子内求核置換反応中心を含む部分に相当する
ものであっても良いし、米国特許4,232.107号
、特開昭59−101649号、リサーチディスクロー
ジャー(1984)rV、24025号あるいは特開昭
61−88257号に開示されたごとく、還元された後
に分子内に電子移動反応による写真用試薬を離脱させる
化合物における電子受容性のキノノイド中心及びそれと
写真用試薬を結びつけている炭素原子を含む部分に相当
するものであっても良い、また特開昭56−14253
0号、米国特許4.343,893号、同4. 619
. 884号、に開示されたような還元後に一重結合が
開裂し写真用試薬を放出する化合物中の電子吸引基で置
換されたアリール基及びそれと写真用試薬を連結する原
子(硫黄原子または炭素原子または窒素原子)を含む部
分に相当するものであっても良い、また米国特許4,4
50,223号に開示されているような、電子受容後に
写真用試薬を放出するニトロ化合物中のニトロ基及びそ
れと写真用試薬を連結する炭素原子を含む部分に相当す
るものであってもよいし、米国特許4,609,610
号に記載された電子受容後に写真用試薬をヘータ離脱す
るジニトロ化合物中のジェミナルジニトロ部分およびそ
れを写真用試薬と連結する炭素原子を含む部分に相当す
るものであっても良い。PWR is U.S. Pat. No. 4,139,389, or U.S. Pat. No. 4,139,379, U.S. Pat.
Electron-accepting center and intramolecular nucleophilic substitution reaction in a compound that releases a photographic reagent by an intramolecular nucleophilic substitution reaction after being reduced as disclosed in JP-A-59-185333 and JP-A-57-84453 It may correspond to the part including the center, or it may correspond to the part including the center, or as described in US Pat. As disclosed, it corresponds to the part containing the electron-accepting quinonoid center and the carbon atom linking it to the photographic reagent in a compound that releases the photographic reagent by an electron transfer reaction in the molecule after being reduced. Also, Japanese Patent Publication No. 56-14253
No. 0, U.S. Pat. No. 4,343,893, U.S. Patent No. 4. 619
.. No. 884, the single bond is cleaved to release the photographic reagent after reduction, and the aryl group substituted with an electron-withdrawing group in the compound and the atom connecting it to the photographic reagent (sulfur atom or carbon atom or It may also correspond to a moiety containing a nitrogen atom), and US Pat.
It may correspond to a moiety containing a nitro group in a nitro compound that releases a photographic reagent after electron acceptance and a carbon atom that connects the photographic reagent with the nitro group, as disclosed in No. 50,223. , U.S. Patent 4,609,610
It may correspond to the geminal dinitro moiety in the dinitro compound that detaches the photographic reagent after accepting electrons and the carbon atom-containing moiety that connects it to the photographic reagent, as described in the above issue.
また、米国特許4,840,887号に記された一分子
内にso、−x <xは酸素、硫黄、窒素のいずれかを
表わす)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭63−
271344号に記された一分子内にpo−x結合(X
は上記と同様)と電子吸引性基を有する化合物、特開昭
63−271341号に記された一分子内にc−x ’
結合(X’はXと同義かまたは一8O3−を表す)と電
子吸引性基を有する化合物が挙げられる。In addition, a compound having an electron-withdrawing group in one molecule as described in U.S. Patent No. 4,840,887,
271344, a po-x bond (X
is the same as above) and an electron-withdrawing group, c-x' in one molecule described in JP-A No. 63-271341.
Examples thereof include compounds having a bond (X' is synonymous with X or represents -8O3-) and an electron-withdrawing group.
本発明の目的をより十分に達成するためには一般式(C
−1)の化合物の化合物の中でも一般式CCU〕で表さ
れるものが好ましい。In order to more fully achieve the object of the present invention, the general formula (C
Among the compounds of -1), those represented by the general formula CCU are preferred.
一般式(CII)
(Time(t DyeはRIOI 、Rlatあるい
はEAGの少なくとも一つと結合する。General formula (CII) (Time(t Dye is bonded to at least one of RIOI, Rlat, or EAG.
一般式(CII)のP3MHに相当する部分について説
明する。The portion corresponding to P3MH in general formula (CII) will be explained.
゛ Xは酸素原子(−0−)、硫黄原子(−S−)、窒
素原子を含む基(−N (R1”’ )−)を表す。゛X represents a group (-N (R1'')-) containing an oxygen atom (-0-), a sulfur atom (-S-), or a nitrogen atom.
R1111、R16NおよびR2O3は水素原子以外の
基、または単なる結合を表す。R1111, R16N and R2O3 represent a group other than a hydrogen atom or a simple bond.
R11、R10t、及びR162で表わされる水素原子
以外の基としてはアルキル基、アラルキル基、フルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、スルホニ
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基などがあり、
これらは置換基を有していてもよい。Groups other than hydrogen atoms represented by R11, R10t, and R162 include alkyl groups, aralkyl groups, fulkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, sulfonyl groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, etc.
These may have a substituent.
R101及びR10″は置換あるいは無置換のアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ
環基、アシル基、スルホニル基などが好ましい。R1a
+、およびR1°3の炭素数は1〜40が好ましい。R101 and R10'' are preferably substituted or unsubstituted alkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, acyl groups, sulfonyl groups, etc. R1a
The number of carbon atoms in + and R1°3 is preferably 1 to 40.
R102は置換あるいは無置換のアシル基、スルホニル
基が好ましい。例としてはRI0’ + R”3の時に
述べたアシル基、スルホニル基と同様である。炭素数は
1〜40が好ましい。R102 is preferably a substituted or unsubstituted acyl group or sulfonyl group. Examples are the same as the acyl group and sulfonyl group mentioned in the case of RI0' + R''3. The number of carbon atoms is preferably 1 to 40.
R”’ % R””及びR103は互いに結合して五な
いし六員の環を形成しても良い。R"' % R"" and R103 may be bonded to each other to form a five- to six-membered ring.
Xとしては酸素が特に好ましい。As X, oxygen is particularly preferred.
RAGについては後述する。RAG will be described later.
さらに本発明の目的を達成するためには一般式(CII
)で表される化合物の中でも一般式(CI[l)で表さ
れるものが好ましい。Furthermore, in order to achieve the object of the present invention, the general formula (CII
) Among the compounds represented by the formula (CI[l), those represented by the general formula (CI[l) are preferred.
一般式(CI)
(Time)−tDyeはRlo−、EAGの少なくと
も一方に結合する。General formula (CI) (Time)-tDye binds to at least one of Rlo- and EAG.
Xは前記と同し意味を表わす。X has the same meaning as above.
R10′はX、窒素原子と結合し、窒素原子を含めて五
ないし六員の単環あるいは縮環の複素環を形成する原子
群を表す。R10' represents an atomic group bonded to X or a nitrogen atom to form a five- to six-membered monocyclic or condensed heterocycle including the nitrogen atom.
一般式[CU]、[CI[I)において、EAGは、還
元性物質から電子を受は取る基を表し、窒素原子に結合
する。EAGとしては次の一般式(A〕で表される基が
好ましい。In the general formulas [CU] and [CI[I], EAG represents a group that accepts electrons from a reducing substance and is bonded to a nitrogen atom. EAG is preferably a group represented by the following general formula (A).
一般式(A) 客 一般式(A)において、 Z、は−C−5ubあるいは−N−を表す。General formula (A) customer In general formula (A), Z represents -C-5ub or -N-.
vl、は2..21とともに三ないし六員の芳香族を形
成する原子団を表しnは三からへの整数を表す。vl, is 2. .. It represents an atomic group that forms a three- to six-membered aromatic group together with 21, and n represents an integer from 3 to 3.
Vs;Zs−1Va ; Zs Za−1■、
;Z 3 Z 4Z 5−1V6;Z3 Za
−Zs Zb−1v、=Z3−Z、−2.−Z。Vs; Zs-1Va; Zs Za-1■,
;Z 3 Z 4Z 5-1V6;Z3 Za
-Zs Zb-1v, =Z3-Z, -2. -Z.
−Z、−1Vs ; Zx Za −Zs
Za −Z 、Z s−である。-Z, -1Vs; Zx Za -Zs
Za -Z and Z s-.
Sub Sub
Zz Zsはそれぞれが−C−2−N−2−〇Sub
−1−S−1あるいは−SO,−を表し、Subはそれ
ぞれが単なる結合(パイ結合)、水素原子あるいは以下
に記した置換基を表す、Subはそれぞれが同しであっ
ても、またそれぞれが異なっていても良く、またそれぞ
れ互いに結合して王ないし六員の飽和あるいは不飽和の
炭素環あるいは複素環を形成してもよい。Sub Sub Zz Zs each represents -C-2-N-2-〇Sub -1-S-1 or -SO,-, and each Sub represents a simple bond (pi bond), a hydrogen atom, or the following Sub representing a substituent may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring or six-membered saturated or unsaturated carbocycle or heterocycle. Good too.
一般式〔A〕では、置換基のハメット置換基定数シグマ
パラの総和が+0.50以上、さらに好ましくは+0.
70以上、最も好ましくは+0゜85以上になるように
Subを選択する。In general formula [A], the sum of the Hammett substituent constant sigma para of the substituents is +0.50 or more, more preferably +0.
Select Sub so that it is 70 or more, most preferably +0°85 or more.
EAGは、好ましくは、少なくとも一つの電子吸引性基
によって置換されたアリール基、あるいは複素環基であ
る。EAGの了り−ル基あるいは複素環基に結合する置
換基は化学物全体の物性を調節するために利用すること
が出来る。化合物全体の物性の例としては、電子の受は
取り易さを調節できる他、例えば水溶性、油イ容性、拡
散性、昇華性、融点、ゼラチンなどのバインダーに対す
る分散性、求核性基に対する反応性、親電子性基に対す
る反応性基を調節するのに利用することが出来る。EAG is preferably an aryl group or a heterocyclic group substituted with at least one electron-withdrawing group. Substituents bonded to the atomyl group or heterocyclic group of EAG can be used to adjust the physical properties of the entire chemical compound. Examples of the physical properties of the entire compound include ease of accepting electrons, water solubility, oil compatibility, diffusibility, sublimation, melting point, dispersibility in binders such as gelatin, and nucleophilic groups. It can be used to adjust the reactivity toward electrophilic groups and the reactivity toward electrophilic groups.
EACの具体的な例は米国特許4.783.396号、
欧州特許公開220746A2号第6〜7に記述されて
いる。Specific examples of EAC are U.S. Pat. No. 4.783.396,
It is described in European Patent Publication No. 220746A2 No. 6-7.
Timeは窒素−酸素、窒素−窒素あるいは窒素−硫黄
結合の開裂をひきかねとして、後続する反応を介してD
yeを放出する基を表す。Time may lead to the cleavage of nitrogen-oxygen, nitrogen-nitrogen or nitrogen-sulfur bonds, resulting in D
Represents a group that releases ye.
Timeで表される基は種々公知であり、例えば特開昭
61−147244号(5)頁−(6)頁、同61−2
36549号(8)頁−(財)頁、特開昭62−215
270号に記載の基が挙げられる。Various groups represented by Time are known, for example, JP-A-61-147244, pages (5)-(6), JP-A-61-147244.
No. 36549 (8) page - (Foundation) page, JP-A-62-215
Examples include groups described in No. 270.
Dyeが表わす色素は、既成色素であるか、あるいはま
た写真処理工程あるいは追加処理段階において色素に変
換しうる色素前駆体であってもよく、最終画像色素は金
属キレート化されていてもいなくてもよい。代表的な色
素としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アントラキノ
ン色素、フタロシアニン色素等の、金属キレート化され
た、あるいは金属キレート化されていない色素を挙げる
ことができる。この中でもアゾ系のシアン、マゼンタお
よびイエローの色素が特に有用である。The dye represented by the dye may be a ready-made dye or it may also be a dye precursor that can be converted into a dye in a photographic processing step or an additional processing step, and the final image dye may or may not be metal chelated. good. Typical dyes include metal chelated or non-metal chelated dyes such as azo dyes, azomethine dyes, anthraquinone dyes, and phthalocyanine dyes. Among these, azo cyan, magenta and yellow dyes are particularly useful.
イエロー色素の例:
米国特許3,597,200号、同3,309゜199
号、同4,013,633号、同4,245.028号
、同4,156,609号、同4゜139.383号、
同4,195,992号、同4.148.641号、同
4,148,643号、同4336322号;特開昭5
1−114930号、同56−71072号; rRe
searchDisclosureJ ml 7630
(197B)号、同16475 (1977)号に記
載されているもの。Example of yellow dye: U.S. Pat. No. 3,597,200, U.S. Pat. No. 3,309°199
No. 4,013,633, No. 4,245.028, No. 4,156,609, No. 4゜139.383,
No. 4,195,992, No. 4,148.641, No. 4,148,643, No. 4336322; JP-A No. 5
No. 1-114930, No. 56-71072; rRe
searchDisclosureJ ml 7630
(197B) and No. 16475 (1977).
マゼンタ色素の例:
米国特許3,453.107号、同3,544゜545
号、同3,932,380号、同3.931.144号
、同3,932,308号、同3゜954.476号、
同4,233,237号、同4.255,509号、同
4,250.246号、同4,142,891号、同4
,207,104号、同4,287,292号;特開昭
52−106.727号、同52−106727号、同
53−23,628号、同55−36,804号、同5
6−73,057号、同56−71060号、同55−
134号に記載されているもの。Example of magenta dye: U.S. Pat. No. 3,453.107, U.S. Pat. No. 3,544.545
No. 3,932,380, No. 3.931.144, No. 3,932,308, No. 3954.476,
4,233,237, 4,255,509, 4,250.246, 4,142,891, 4
, 207,104, 4,287,292; JP-A-52-106.727, 52-106727, 53-23,628, 55-36,804, 5
No. 6-73,057, No. 56-71060, No. 55-
What is described in No. 134.
シアン色素の例:
米国特許3・、482.972号、同3,929゜76
0号、同4,013,635号、同4.268.625
号、同4,171,220号、同4゜242.435号
、同4,142,891号、同4.195,994号、
同4,147,544号、同4,148,642号;英
国特許1,551゜138号;特開昭54−99431
号、同52−8827号、同53−47823号、同5
3−143323号、同54−99431号、同56−
71061号;ヨーロッパ特許(EPC)53゜037
号、同53,040号; Re5earchDiscl
osurel 7. 630 (197B)号、及び同
16.475 (1977)号に記載されているもの。Examples of cyan dyes: U.S. Pat. No. 3,482.972, U.S. Pat.
No. 0, No. 4,013,635, No. 4.268.625
No. 4,171,220, No. 4242.435, No. 4,142,891, No. 4.195,994,
No. 4,147,544, No. 4,148,642; British Patent No. 1,551゜138; Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-99431
No. 52-8827, No. 53-47823, No. 5
No. 3-143323, No. 54-99431, No. 56-
No. 71061; European Patent (EPC) 53°037
No. 53,040; Re5earch Discl.
osurel 7. No. 630 (197B) and No. 16.475 (1977).
また色素前駆体の一種として、感光材料の保存時および
露光時には、−時的に吸収スペクトルをシフトさせた色
素を結合した耐拡散性色素供与物質を用いることができ
る。ここでいう−時的に吸収スペクトルをシフトさせた
色素(以後、−時シフト色素という)とは、画像として
観察される時の本来の吸収スペクトルとはことなる吸収
スペクトルに変化させられた色素を意味し、耐拡散性色
素供与物質から放出されると同時に本来の吸収スペクト
ルになっても良く、また現像時、放出とは独立に本来の
吸収スペクトルになっても良く、さらには色素が拡散に
よって受像層に到達してから本来の吸収スペクトルにな
っても良い。Further, as a type of dye precursor, a diffusion-resistant dye-donating substance bonded with a dye whose absorption spectrum is temporally shifted can be used during storage and exposure of the light-sensitive material. A dye whose absorption spectrum has been shifted temporally (hereinafter referred to as a -time shifted dye) is a dye whose absorption spectrum has been changed to a different one from the original absorption spectrum when observed as an image. This means that the original absorption spectrum may be obtained at the same time as the dye is released from the diffusion-resistant dye-donor substance, or the original absorption spectrum may be obtained during development independently of the release; The original absorption spectrum may be obtained after reaching the image receiving layer.
ここで用いられる色素はイエロー、マゼンタ、シアン、
ブランクなどがあり、これらの色素を構造的に分類する
と、ニトロおよびニトロソ色素、アゾ色素(ベンゼンア
ゾ色素、ナフタレンアゾ色素、複素環アゾ色素など)、
スチルベン色素、カルポウム色素(ジフェニルメタン色
素、トリフェニルメタン色素、キサンチン色素、アクリ
ジン色素など)、キノリン色素、メチン色素(ポリメチ
ン色素、アゾメチン色素など)、チアゾール色素、キノ
ンイミン色素(アジン色素、オキサジン色素、チアジン
色素など)、ラクトン色素、アミノケトン色素、ヒドロ
キシケトン色素、アントラキノン色素、インジゴ色素、
チオインジゴ色素、フタロシアニン色素などが挙げられ
るが、−時シフト色素として好ましいものはアゾ色素、
カルボニウム色素、アントラキノン色素、メチン色素、
キノンイミン色素であり、特に好ましいのはアゾ色素で
ある。The pigments used here are yellow, magenta, cyan,
These dyes can be classified structurally into nitro and nitroso dyes, azo dyes (benzene azo dyes, naphthalene azo dyes, heterocyclic azo dyes, etc.),
Stilbene dyes, carpaum dyes (diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthine dyes, acridine dyes, etc.), quinoline dyes, methine dyes (polymethine dyes, azomethine dyes, etc.), thiazole dyes, quinoneimine dyes (azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes) ), lactone dyes, aminoketone dyes, hydroxyketone dyes, anthraquinone dyes, indigo dyes,
Examples include thioindigo dyes and phthalocyanine dyes, but preferred as -time shift dyes are azo dyes,
carbonium dye, anthraquinone dye, methine dye,
Quinoneimine dyes are particularly preferred, and azo dyes are particularly preferred.
本発明で用いうる一時シフト色素とする方法としては、
色素を2電子還元体とし本来の吸収スペクトルを浅色移
動させ、現像処理中あるいは現像処理後に酸化を行い本
来の吸収スペクトルにする方法(アゾ色素、アントラキ
ノン色素、メチン色素、キノンイミン色素、インジゴ色
素など)、助色団を化学的にブロックして本来の吸収ス
ペクトルを浅色移動させ、現像処理時に脱ブロツク化を
行い本来の吸収スペクトルにする方法〔化学的ブロッキ
ング法〕 (アブ色素、カルボニウム色素、メチン色素
など)、あるいは、受像層に到達してから金属イオンと
キレート化することによって所望の吸収スペクトルを持
った色素に変化させる方法〔後キレート法〕 (アゾ色
素、メチン色素、フタロシアニン色素など)が挙げられ
るが、本発明では化学的ブロッキング法と後キレート法
が好ましい。これらの方法に関して、助色団を化学的に
ブロックする方法では、色素の放出と脱ブロックが独立
に起こる例として、特開昭57−158638号、特開
昭55−53329号、特開昭55−53330号など
に記載されており、その他のブロックの方法としてより
一般的に記載されている例としては米国特許4,009
.029号、同4.310,612号、同3.674.
478号、同3,932,480号、同3.993.6
61号、同4,335.200号、同4. 363.
865号、同4,410.618号が挙げられる。As a method for producing a temporary shift dye that can be used in the present invention,
A method in which the dye is made into a two-electron reductant, the original absorption spectrum is shifted hypsochromically, and the original absorption spectrum is achieved by oxidation during or after development processing (azo dyes, anthraquinone dyes, methine dyes, quinone imine dyes, indigo dyes, etc.) ), a method of chemically blocking the auxochrome to shift the original absorption spectrum hypsochromically, and deblocking it during development to restore the original absorption spectrum [Chemical blocking method] (ab dye, carbonium dye, (methine dyes, etc.), or a method of changing the dye into a dye with the desired absorption spectrum by chelating it with metal ions after reaching the image-receiving layer [post-chelation method] (azo dyes, methine dyes, phthalocyanine dyes, etc.) However, in the present invention, the chemical blocking method and the post-chelation method are preferred. Regarding these methods, in the method of chemically blocking the auxochrome, dye release and unblocking occur independently, as disclosed in JP-A-57-158638, JP-A-55-53329, and JP-A-55. -53330, and other more general examples of blocking methods include U.S. Pat.
.. No. 029, No. 4.310, 612, No. 3.674.
No. 478, No. 3,932,480, No. 3.993.6
No. 61, No. 4,335.200, No. 4. 363.
No. 865 and No. 4,410.618 are mentioned.
また、色素の放出と脱ブロックが同時に起こる例として
は、米国特許4,783.396号に具体例として記載
されている。また、受像層に到達してから金属イオンと
キレート化することによって所望の吸収スペクトルを持
った色素に変化させる方法では、特開昭58−2097
42号、同58−209741号、同5B−17438
号、同58−17437号、同58−17436号、同
57−185039号、同57−58149号、米国特
許4,204,993号、同4,148.642号、同
4.147,544号、特開昭57−158637号、
同58−123537号、同57−181546号、同
60−57837号、同57−182738号、同59
−208551号、同60−37555号、同59−1
5448号、同59−149362号、同59−164
553号などにその例が記載されている。Further, an example in which dye release and deblocking occur simultaneously is described as a specific example in US Pat. No. 4,783.396. In addition, in the method of changing the dye into a dye having a desired absorption spectrum by chelating with metal ions after reaching the image receiving layer, Japanese Patent Laid-Open No. 58-2097
No. 42, No. 58-209741, No. 5B-17438
No. 58-17437, No. 58-17436, No. 57-185039, No. 57-58149, U.S. Pat. , Japanese Patent Publication No. 57-158637,
No. 58-123537, No. 57-181546, No. 60-57837, No. 57-182738, No. 59
-208551, 60-37555, 59-1
No. 5448, No. 59-149362, No. 59-164
An example is described in No. 553.
上記一般式(CII)又は(CI[I)で表わされる化
合物はそれ自体写真層中で非移動性であることが必要で
、そのためニE A GSRIoI 、RIll、R1
64又はXの位置(特にEAGO位N)に炭素数8以上
のバラスト基を有していることが望ましい。The compound represented by the above general formula (CII) or (CI[I) must itself be immobile in the photographic layer, and therefore
It is desirable to have a ballast group having 8 or more carbon atoms at the 64 or X position (particularly at the EAGO position N).
以下に本発明に用いる被還元性色素供与性化合物の代表
的な具体例を列記するが、本発明はこれらに限られるも
のではなく、米国特許4.783゜396号、欧州特許
公開220746A2号、公開接輪87−6199等に
記述されている色素供与性化合物も使用できる。Typical specific examples of the reducible dye-providing compound used in the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto. Dye-providing compounds described in Publications No. 87-6199 and the like can also be used.
(l O)
−=
エ −これらの化合物
は、各々前記に引用した特許明細書に記載の方法によっ
て合成することができる。(l O) -= E - Each of these compounds can be synthesized by the methods described in the patent specifications cited above.
被還元性色素供与性化合物の使用量は、色素の吸光係数
にもよるが、0.05〜5ミリモル/ポ、好ましくは0
.1〜3ミリモル/ボの範囲である。The amount of the reducible dye-providing compound used depends on the extinction coefficient of the dye, but is 0.05 to 5 mmol/po, preferably 0.
.. It is in the range of 1 to 3 mmol/bo.
色素の供与性物質は単独でも2種以上組合わせても使用
できる。また、黒色もしくは異なる色相の画像を得るた
めに、特開昭60−162251号記載の如く、例えば
シアン、マゼンタ、イエローの各色素供与性物質を少な
くとも1種ずつハロゲン化銀を含有する層中または隣接
層中に混合して含有させる等、異なる色相を有する可動
性色素を放出する色素供与性物質を2種以上混合して使
用することもできる。The dye-donating substances can be used alone or in combination of two or more. In addition, in order to obtain images of black or different hues, for example, at least one cyan, magenta, and yellow dye-providing substance may be added in a layer containing silver halide or It is also possible to use a mixture of two or more dye-providing substances that release mobile dyes having different hues, such as by mixing and containing them in adjacent layers.
(2)を子供与体
本発明では電子供与体(本発明で電子供与体というとき
はその前駆体も含むものとする)を用いるが、これらの
化合物の詳細については米国特許4.783.396号
、欧州特許公開220746A2号、公開接輪87−6
199号等に記載されている。特に好ましい電子供与体
としては下記一般式(C)またはCD)で表わされる化
合物である。(2) Child Donor In the present invention, an electron donor (when referred to as an electron donor in the present invention, its precursor is also included) is used, and details of these compounds can be found in US Pat. No. 4,783,396; European Patent Publication No. 220746A2, Publication Contact Wheel 87-6
No. 199, etc. Particularly preferred electron donors are compounds represented by the following general formula (C) or CD).
一般式〔C]
一般式(D)
包中、A1゜1およびA、。2はそれぞれ水素原子ある
いは求核試薬により脱保護可能なフェノール性水酸基の
保護基を表わす。General formula [C] General formula (D) In the package, A1゜1 and A. 2 each represents a hydrogen atom or a protecting group for a phenolic hydroxyl group that can be deprotected with a nucleophile.
ここで−求核試薬としては、OHe、ROθ(R;アル
キル基、アリール基など)、ヒドロキサム酸アニオン@
so3”θなどのアニオン性試薬や、1または2級のア
ミン類、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン類、アルコー
ル類、チオール類などの非共有電子対を持つ化合物が挙
げられる。Here, as a nucleophile, OHe, ROθ (R; alkyl group, aryl group, etc.), hydroxamic acid anion @
Examples include anionic reagents such as so3''θ, and compounds with lone electron pairs such as primary or secondary amines, hydrazine, hydroxylamines, alcohols, and thiols.
式中、A1゜1およびA I 02がアルカリにより除
去されうる基(以下、プレカーサー基という)を表わす
とき、好ましくはアシル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド
イル基、オキサシリル基、スルホニル基などの加水分解
されうる基、米国特許第4,009,029号に記載の
逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、米国特
許第4゜310.612号に記載の環開裂反応の後発生
したアニオンを分子内求核基として利用する型のプレカ
ーサー基、米国特許第3,674,478号、同3,9
32,480号もしくは同3,993゜661号に記載
のアニオンが共役系を介して電子移動しそれにより開裂
反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第4,33
5.200号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子
移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基または
米国特許第4,363.865号、同4,410.61
8号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基
が挙げられる。In the formula, when A1゜1 and A102 represent a group that can be removed by an alkali (hereinafter referred to as a precursor group), preferably an acyl group, an alkoxycarbonyl group,
Hydrolyzable groups such as aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, imidoyl group, oxacyl group, sulfonyl group, precursor group of the type utilizing the reverse Michael reaction described in U.S. Patent No. 4,009,029, U.S. Patent No. 4゜310.612, a type of precursor group that uses the anion generated after the ring cleavage reaction as an intramolecular nucleophilic group, U.S. Pat. Nos. 3,674,478 and 3,9
No. 32,480 or No. 3,993゜661, the anion transfers electrons through a conjugated system, thereby causing a cleavage reaction, a precursor group, U.S. Pat. No. 4,33
5.200, or a precursor group that causes a cleavage reaction by electron transfer of the reacted anion after ring cleavage, or U.S. Pat. Nos. 4,363.865 and 4,410.61.
Examples include a precursor group using an imidomethyl group described in No. 8.
またAI @ I 、A 1゜、は可能な場合にはR1
・l、Rros 、RrosおよびRI4と互いに結合
して環を形成しても良い。またA1゜l 、Alozは
共に同しであっても異なっていても良い。Also, AI @ I , A 1゜, is R1 when possible
- May be combined with l, Rros, Rros and RI4 to form a ring. Further, A1°l and Aloz may both be the same or different.
RzoI、 Rxot 、RxosおよびRz・4はソ
レソれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルホ基、ハロ
ゲン原子、シアノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、スルホンア
ミド基などを表わす、これらの基は可能ならば置換基を
有していてもよい。RzoI, Rxot, Rxos and Rz・4 are hydrogen atoms, alkyl groups, aryl groups, alkylthio groups, arylthio groups, sulfonyl groups, sulfo groups, halogen atoms, cyano groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, amide groups, imido groups , carboxyl group, sulfonamide group, etc. These groups may have a substituent if possible.
但し、R1@I、R*64の合計の炭素数は8以上であ
る。また、一般式(C)においてはRzoI とR2O
におよび/4 f、ニー +;! R”” トRR64
f)<、一般式CD)においてはR■1とRt・−R1
・寞とRt・コおよび/またはRtlとR164が互い
に結合して飽和あるいは不飽和の環を形成してもよい。However, the total number of carbon atoms in R1@I and R*64 is 8 or more. Furthermore, in general formula (C), RzoI and R2O
ni and/4 f, knee +;! R”” RR64
f)<, in the general formula CD), R■1 and Rt・-R1
- B and Rt and/or Rtl and R164 may be bonded to each other to form a saturated or unsaturated ring.
前記一般式(C)または(D)で表わされる電子供与体
のなかでR161〜R204のうち少なくとも二つが水
素原子以外の置換基であるものが好ましい、特に好まし
い化合物はR101とB taxの少なくとも一方、お
よびRt・1とR!+14の少なくとも一方が水素原子
以外の置換基であるものである。Among the electron donors represented by the general formula (C) or (D), those in which at least two of R161 to R204 are substituents other than hydrogen atoms are preferred, and particularly preferred compounds include at least one of R101 and B tax , and Rt・1 and R! At least one of +14 is a substituent other than a hydrogen atom.
電子供与体は複数併用してもよく、また電子供与体とそ
の前駆体を併用してもよい。A plurality of electron donors may be used in combination, or an electron donor and its precursor may be used in combination.
電子供与体の具体例を列挙するがこれらの化合物に限定
されるものではない。Specific examples of the electron donor will be listed, but the invention is not limited to these compounds.
(ED−1)
II
H
(ED−2)
0詞
(ED−3)
0)l
H
(ED−4)
H
(ED−5)
CH30H
(ED−6)
(ED−7)
l
H
(ED−8)
R
tl
(ED−9)
u
CL 011
(ED−10)
H
(ED−11)
(ED−12)
IIS
(ED−13)
H
(ED−14)
0■
(ED−15)
11)I
電子供与体の使用量は広い範囲を持つが、好ましくはポ
ジ色素供与性物質1モル当り0.01モル〜50モル、
特tこ0. 1モル〜5モルの程度が好ましい範囲であ
る。またハロゲン化銀1モルに対し0.001モル〜5
モル、好ましくは0.01モル〜1.5モルである。(ED-1) II H (ED-2) 0 words (ED-3) 0)l H (ED-4) H (ED-5) CH30H (ED-6) (ED-7) l H (ED- 8) R tl (ED-9) u CL 011 (ED-10) H (ED-11) (ED-12) IIS (ED-13) H (ED-14) 0■ (ED-15) 11) I The amount of the electron donor to be used has a wide range, but preferably 0.01 mol to 50 mol per mol of the positive dye-donating substance.
Special 0. A preferred range is from 1 mol to 5 mol. Also, 0.001 mol to 5 mol per mol of silver halide
mol, preferably 0.01 mol to 1.5 mol.
(4)添加法
本発明の色素供与性物質、電子供与体またはその前駆体
およびその他の疎水性添加剤を親水性コロイド層に導入
するには、高沸点有I!溶媒例えばフタール酸アルキル
エステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
等)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、ト
リフェニルフォスフェート、トリシクロへキシルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート)、クエン酸エステル(例えばアセ
チルクエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(例えば
安息香酸オクチル)、アルキルアミド(例えばジエチル
ラウリルアミド)、脂肪酸エステルII(例えばジブト
キシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート)、ト
リメシン酸エステルN(例えばトリメシン酸トリブチル
)、特開昭63−85633号記載のカルボン#類、特
開昭59−83154号、同59−178451号、同
59−178452号、同59−178453号、同5
9−178454号、同59−178455号、同59
−178457号に記載の化合物等を用いて米国特許2
,322,027号に記載の方法を用いたり、又は沸点
的30°C−160°Cの有機溶媒、例えば酢酸エチル
、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテート、シクロヘキサノン等に溶解した後、親
水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低
沸点有i溶媒とを混合して用いてもよい。(4) Addition method In order to introduce the dye-donating substance, electron donor or its precursor, and other hydrophobic additives of the present invention into the hydrophilic colloid layer, high-boiling point I! Solvents such as phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters ( (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoic acid esters (e.g. octyl benzoate), alkylamides (e.g. diethyl laurylamide), fatty acid esters II (e.g. dibutoxyethyl succinate, dioctyl azelate), trimesic acid esters N (e.g. trimesic acid tributyl), carbone #s described in JP-A-63-85633, JP-A-59-83154, JP-A-59-178451, JP-A-59-178452, JP-A-59-178453, JP-A-5
No. 9-178454, No. 59-178455, No. 59
U.S. Patent 2 using the compounds described in No.-178457
, 322,027, or an organic solvent with a boiling point of 30°C to 160°C, such as lower alkyl acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl. After dissolving in ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, cyclohexanone, etc., it is dispersed in a hydrophilic colloid. The above-mentioned high boiling point organic solvent and low boiling point solvent may be mixed and used.
さらに分散後、必要に応じて限外濾過等により低沸点有
機溶媒を除去して用いることもできる。高沸点有機溶媒
の量は用いられる色素供与性物質1gに対して10g以
下、好ましくは5g以下である。又、耐拡散性の還元剤
1gに対して5g以下、好ましくは2g以下である。更
にバインダー1gに対して高沸点有I!溶媒1g以下、
好ましくは0゜5g以下、さらに好ましくは0.3g以
下が適当である。又特公昭51−39853号、特開昭
51−59943号に記載されている重合物による分散
法も使用することができる。その他乳剤中に直接分散す
るか、あるいは、水又はアルコール類に熔解した後にゼ
ラチン中若しくは乳剤中に分散することもできる。Furthermore, after dispersion, the low boiling point organic solvent can be removed by ultrafiltration or the like as required. The amount of the high-boiling organic solvent is 10 g or less, preferably 5 g or less, per 1 g of the dye-providing substance used. Further, the amount is 5 g or less, preferably 2 g or less per 1 g of the diffusion-resistant reducing agent. Furthermore, it has a high boiling point per 1g of binder! 1g or less of solvent,
The amount is preferably 0.5 g or less, more preferably 0.3 g or less. Further, the dispersion method using a polymer described in Japanese Patent Publication No. 51-39853 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-59943 can also be used. In addition, it can be directly dispersed in an emulsion, or it can be dissolved in water or alcohol and then dispersed in gelatin or an emulsion.
水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。(例えば特開昭59−174830、号、同53−
102733号、特開昭63−271339号等に記載
の方法)
疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種六の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−
157636号の第(37)〜(38)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder in addition to the method described above. (For example, JP-A-59-174830, No. 53-
102733, JP-A No. 63-271339, etc.) When dispersing a hydrophobic substance in a hydrophilic colloid, a surfactant of type 6 can be used. For example, JP-A-59-
The surfactants listed on pages (37) to (38) of No. 157636 can be used.
(5)ハロゲン化銀乳剤
本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。粒子内のハロゲン組成が均一であってもよく、
表面と内部で組成の異なった多重構造であってもよい(
特開昭57−154232号、同58−108533号
、同59−48755号、同59−52237号、米国
特許第4.433,048号及び欧州特許第100.9
84号)。また、粒子の厚みが0.5μm以下、径は少
なくとも0.6μmで、平均アスペクト比が5以上の平
板粒子(米国特許第4.414.310号、同第4.4
35.499号及び西独公開特許(OLS)第3.24
1,646A、等)あるいは粒子サイズ分布が均一に近
い単分散乳剤(特開昭57−178235号、同58−
100846号、同58−14829号、国際公開83
102338A、号、欧州特許第64,412A。(5) Silver halide emulsion Silver halides that can be used in the present invention include silver chloride, silver bromide,
Any of silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, and silver chloroiodobromide may be used. The halogen composition within the particles may be uniform,
It may be a multiple structure with different compositions on the surface and inside (
JP 57-154232, JP 58-108533, JP 59-48755, JP 59-52237, U.S. Patent No. 4.433,048 and European Patent No. 100.9
No. 84). Further, tabular grains having a thickness of 0.5 μm or less, a diameter of at least 0.6 μm, and an average aspect ratio of 5 or more (U.S. Pat. No. 4.414.310, U.S. Pat. No. 4.414.
No. 35.499 and OLS No. 3.24
1,646A, etc.) or monodispersed emulsions with a nearly uniform particle size distribution (JP-A-57-178235, JP-A No. 58-1982)
No. 100846, No. 58-14829, International Publication 83
102338A, European Patent No. 64,412A.
及び同第83,377A、など)であってもよい。83,377A, etc.).
晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布など
が異なった2種以上のハロゲン化銀を併用してもよい。Two or more types of silver halides having different crystal habit, halogen composition, grain size, grain size distribution, etc. may be used in combination.
粒子サイズの異なる2種以上の単分散乳剤を混合して、
階調を調節することもできる。By mixing two or more types of monodispersed emulsions with different particle sizes,
You can also adjust the gradation.
本発明でのハロゲン化銀の粒子サイズは、平均粒径が0
.001μmから10μmのものが好ましく、0.00
1μmから5μmのものはさらに好ましい。The grain size of silver halide in the present invention has an average grain size of 0.
.. 0.001 μm to 10 μm is preferable, and 0.00 μm to 10 μm is preferable.
More preferably, the thickness is from 1 μm to 5 μm.
これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、または
アンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはPA
gを一定に保つコンドロールド・ダブルジェット法も採
用できる。These silver halide emulsions may be prepared by any of the acidic method, neutral method, or ammonia method, and the reaction method of the soluble silver salt and soluble halide salt is the one-sided mixing method,
Either a simultaneous mixing method or a combination thereof may be used. Back-mixing method where particles are formed under silver ion excess, or PA
The Chondral double jet method, which keeps g constant, can also be used.
また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩及びハロゲ
ン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させても
よい(特開昭55−142329号、同55−1581
24号、米国特許第3,650゜757号等)。Furthermore, in order to accelerate grain growth, the concentration, amount, or rate of addition of silver salts and halogen salts may be increased (JP-A-55-142329, JP-A-55-1581).
No. 24, U.S. Patent No. 3,650°757, etc.).
エピタキシャル接合型のハロゲン化銀粒子も使用するこ
とができる(特開昭56−16124号、米国特許第4
.094,684号)。Epitaxial junction type silver halide grains can also be used (JP-A-56-16124, U.S. Patent No. 4
.. No. 094,684).
本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、特公昭47−1
1386号に記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭53−144319号に記載されている含硫黄化合物
などを用いることができる。In the step of forming silver halide grains used in the present invention, ammonia is used as a silver halide solvent, and Japanese Patent Publication No. 47-1
Organic thioether derivatives described in No. 1386 or sulfur-containing compounds described in JP-A-53-144319 can be used.
粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。In the process of particle formation or physical ripening, cadmium salt, zinc salt, lead salt, thallium salt, etc. may be present.
さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する目的で塩化
イリジウム(■、■)、ヘキサクロロイリジウム酸アン
モニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化ロジ
ウム塩などの水溶性ロジウム塩を用いることができる。Further, for the purpose of improving high illumination failure and low illumination failure, water-soluble iridium salts such as iridium chloride (■, ■) and ammonium hexachloroiridate, or water-soluble rhodium salts such as rhodium chloride salt can be used.
ハロゲン化銀乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可
溶性塩類を除去してもよく、このためターデル水洗法や
沈降法に従うことができる。The soluble salts may be removed from the silver halide emulsion after precipitation or physical ripening, and therefore the Tardel water washing method or the precipitation method can be applied.
ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公知
の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独ま
たは組合わせて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(特
開昭58−126526号、同5B−215644号)
。Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional light-sensitive materials, known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be carried out in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (JP-A-58-126526, JP-A-5B-215644).
.
本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用すること
もできる。この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許
第2,592゜250号、同3,761,276号、特
公昭58−3534号および特開昭57−136641
号などに記載されている。本発明において組合わせるの
に好ましい。造核剤は、米国特許第3,227.552
号、同4,245,037号、同4゜255.511号
、同4,266.013号、同4.276.364号お
よび0L32,635゜316号等に記載されている。The silver halide emulsion used in the present invention may be of the surface latent image type in which latent images are mainly formed on the grain surfaces, or may be of the internal latent image type in which the latent images are formed inside the grains. Direct reversal emulsions combining internal latent image type emulsions and nucleating agents can also be used. Internal latent image emulsions suitable for this purpose are disclosed in U.S. Pat.
It is written in the number etc. Preferred for combination in the present invention. The nucleating agent is described in U.S. Patent No. 3,227.552.
No. 4,245,037, No. 4,255.511, No. 4,266.013, No. 4.276.364, and No. 0L32,635.316.
本発明で用いられるハロゲン化銀粒子の形成法としては
、公知のシングルジェット法やダブルジェット法を用い
ることができ、後者の方法においては、さらに、反応液
中のPAgを一定に保つ、いわゆるコンドロールド・ダ
ブルジェット法を用いることもできる。また、それらの
組み合せの方法でも良い。前記のいずれのハロゲン化銀
乳剤形成法においても、公知の一段添加法または多段添
加法のいずれの添加法でも良く、かつその添加速度は、
一定速度でも良く、あるいは、段階的にまたは連続的に
変化する速度(これはたとえば、可溶性銀塩及び/また
は、ハロゲン化物の濃度を一定に保ちつつ、それらの溶
液の添加流速を変化させる方法とか、添加流速は一定に
保ちつつ添加液中の可溶性銀塩及び/または、ハロゲン
化物の濃度を変化させる方法とか、またはそれらの組合
せの方法などにより達成できる)でも良い。さらに反応
液の攪拌方法は、公知のいずれの攪拌法でも良い。また
、ハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、pHは、ど
のように設定しても良い。As a method for forming the silver halide grains used in the present invention, a known single jet method or double jet method can be used.・Double jet method can also be used. Alternatively, a combination of these methods may be used. In any of the above-mentioned silver halide emulsion forming methods, either the known single-stage addition method or multi-stage addition method may be used, and the addition rate is as follows:
The rate may be constant, or the rate may vary stepwise or continuously (for example, by keeping the concentration of soluble silver salt and/or halide constant while changing the rate of addition of these solutions). , by varying the concentration of soluble silver salt and/or halide in the additive solution while keeping the addition flow rate constant, or by a combination thereof). Further, the reaction solution may be stirred by any known stirring method. Furthermore, the temperature and pH of the reaction solution during the formation of silver halide grains may be set in any manner.
本発明の感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算III
gないし10g/rrfの範囲である。The coating amount of photosensitive silver halide of the present invention is silver equivalent
g to 10 g/rrf.
本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コロイドとして
、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水
性コロイドも用いることができる。Gelatin is advantageously used as the protective colloid used in preparing the emulsions of the invention, but other hydrophilic colloids can also be used.
たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質;ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体;
ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein; cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates; sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives;
Polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylic acid,
A wide variety of synthetic hydrophilic polymeric materials can be used, such as single or copolymers of polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, polyvinylpyrazole, and the like.
ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼ
ラチンやBull、Soc、Sci、Photo、Ja
pan。In addition to lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, Bull, Soc, Sci, Photo, Ja
Pan.
NIIL16、P2O(1966)記載されたような酵
素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水
分解物や酵素分解物も用いることができる。Enzyme-treated gelatin as described in NIIL16, P2O (1966) may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used.
本発明においては種々のカブリ防止剤または、写真安定
剤を使用することができる。その例としては、RDI7
643 (1978年)24〜25頁に記載のアゾール
類やアザインデン類、特開昭59−168442号記載
の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あるいは特
開昭59−111636号記載のメルカプト化合物およ
びその金属塩、特開昭62−87957に記載されてい
るアセチレン化合物類などが用いられる。Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. An example is RDI7
643 (1978) pages 24-25, nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids described in JP-A-59-168442, or mercapto compounds and their Metal salts, acetylene compounds described in JP-A No. 62-87957, and the like are used.
本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ポロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, poropolar cyanine pigments,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes.
具体的には、米国特許第4,617.257号、特開昭
59−180550号、同60−140335号、RD
17029 (1978年)12〜13頁等に記載の増
感色素が挙げられる。Specifically, U.S. Pat.
17029 (1978), pages 12-13, and the like.
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい(例え
ば米国特許第3,615゜641号、特開昭63−23
145号等に記載のもの)。Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a compound that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization (for example, as described in U.S. Pat. , No. 615゜641, JP-A-63-23
145 etc.).
これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第4,183.
756号、同4,225,666号に従ってハロゲン化
銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は一般にハロゲン
化銀1モル当たり10−I+ないしlo−2モル程度で
ある。These sensitizing dyes may be added to the emulsion at or before chemical ripening, and may be added to the emulsion as described in US Pat. No. 4,183.
It may be carried out before or after nucleation of silver halide grains according to No. 756 and No. 4,225,666. The amount added is generally about 10-1+ to lo-2 moles per mole of silver halide.
(6)感光層の構成
減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。(6) Structure of the photosensitive layer In order to reproduce natural colors by the subtractive color method, the above-mentioned dye image-forming substance provides a dye having selective spectral absorption in the same wavelength range as the emulsion spectrally sensitized with the above-mentioned spectral sensitizing dye. A photosensitive layer consisting of at least two in combination with a photosensitive layer is used. The emulsion and the dye image-forming substance may be coated as separate layers, or
Alternatively, they may be mixed and applied as a single layer. A separate layer is preferable when the dye image-forming material coated has absorption in the spectral sensitivity range of the emulsion with which it is combined.
この場合、被還元性色素供与性化合物の層はハロゲン化
銀乳剤層の下層に位置させるのが感度の点で好ましい。In this case, it is preferable from the viewpoint of sensitivity that the layer containing the reducible dye-providing compound is located below the silver halide emulsion layer.
また乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるもの
でもよく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意
の層を設けてもよい。Further, the emulsion layer may be composed of a plurality of emulsion layers having different sensitivities, and an arbitrary layer may be provided between the emulsion layer and the dye image forming material layer.
特公昭60−15267に記載された隔壁層を設けて色
像濃度を高めたり、また特開昭60−91354に記載
された反射層を設は感光要素の感度を高めることも出来
る。It is also possible to increase the color image density by providing a barrier layer as described in Japanese Patent Publication No. 60-15267, or to increase the sensitivity of the photosensitive element by providing a reflective layer as described in Japanese Patent Application Publication No. 60-91354.
好ましい重層構成では、露光側から青感性乳剤の組合わ
せ単位、緑感性乳剤の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合
わせ単位が順次配置される。In a preferred multilayer structure, a blue-sensitive emulsion combination unit, a green-sensitive emulsion combination unit, and a red-sensitive emulsion combination unit are arranged in this order from the exposure side.
本発明を撮影材料として用いる場合には、感光層の最上
層に紫外線吸収層を設けるとことができる。When the present invention is used as a photographic material, an ultraviolet absorbing layer can be provided on the uppermost layer of the photosensitive layer.
該吸収層には、ベンゾトリアゾール系化合物、4−チア
ゾリドン化合物、ペンゾヘエノン系化合物など当該技術
分野において、一般に用いられる各種の紫外線吸収剤を
用いることができる。In the absorption layer, various ultraviolet absorbers commonly used in the technical field, such as benzotriazole compounds, 4-thiazolidone compounds, and penzohenone compounds, can be used.
(C)バインダー
感光要素や受像要素の構成層のバインダーには親水性の
ものが好ましく用いられる。その例としては特開昭62
−253159号の(26)頁〜(28)頁に記載され
たものが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水
性バインダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質またはセルロース誘導体、デンプン
、アラビアゴム、デキストラン、プルラン等の多糖類の
ような天然化合物と、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体、その他の合成高
分子化合物が挙げられる。また、特開昭62−2452
60号等に記載の高吸水性ポリマー、すなわち−COO
Mまたは一3O,M(Mは水素原子またはアルカリ金属
)を有するビニルモノマーの単独重合体またはこのビニ
ルモノマー同士もしくは他のビニルモノマーとの共重合
体(例えばメタクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アン
モニウム、住友化学■製のスミカゲルL−5H)も使用
される。これらのバインダーは2種以上組み合わせて用
いることもできる。(C) Binder A hydrophilic binder is preferably used as the binder for the constituent layers of the photosensitive element and the image-receiving element. An example of this is JP-A-62
Examples include those described on pages (26) to (28) of No.-253159. Specifically, transparent or translucent hydrophilic binders are preferred, and include natural compounds such as proteins or cellulose derivatives such as gelatin and gelatin derivatives, polysaccharides such as starch, gum arabic, dextran, and pullulan, and polyvinyl alcohol, Examples include polyvinylpyrrolidone, acrylamide polymer, and other synthetic polymer compounds. Also, JP-A-62-2452
60 etc., i.e. -COO
Homopolymers of vinyl monomers having M or -3O,M (M is a hydrogen atom or an alkali metal) or copolymers of these vinyl monomers with each other or with other vinyl monomers (e.g. sodium methacrylate, ammonium methacrylate, Sumitomo Chemical) (Sumikagel L-5H) manufactured by Ishikawa Co., Ltd. is also used. Two or more of these binders can also be used in combination.
本発明において、バインダーの塗布量は1ボ当たり20
g以下が好ましく、特に10g以下、更には7g以下に
するのが適当である。In the present invention, the amount of binder applied is 20
The amount is preferably 10 g or less, more preferably 7 g or less.
感光要素または受像要素の構成層(バック層を含む)に
は、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ割れ
防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々のポ
リマーラテックスを含有させることができる。具体的に
は、特開昭62−245258号、同62−13664
8号、同62−110066号等に記載のポリマーラテ
ックスのいずれでも使用できる。特に、ガラス転移点の
低い(40°C以下)ポリマーラテックスを媒染層に用
いると受像層のヒビ割れを防止することができ、またガ
ラス転移点が高いポリマーラテックスをバンク層に用い
るとカール防止効果が得られる。Various polymer latexes are used in the constituent layers (including the back layer) of the photosensitive element or image-receiving element for the purpose of improving film properties such as dimensional stabilization, prevention of curling, prevention of adhesion, prevention of film cracking, and prevention of pressure sensitivity. can be contained. Specifically, Japanese Patent Publication Nos. 62-245258 and 62-13664
Any of the polymer latexes described in No. 8, No. 62-110066, etc. can be used. In particular, using a polymer latex with a low glass transition point (40°C or less) for the mordant layer can prevent cracking of the image-receiving layer, and using a polymer latex with a high glass transition point for the bank layer can prevent curling. is obtained.
(H)硬膜剤
感光要素や受像要素の構成層に用いる硬膜剤としては、
米国特許第4,678.739号第41欄、特開昭59
−116655号、同62−245261号、同61−
18942号等に記載の硬膜剤が挙げられる。より具体
的には、アルデヒド系硬膜剤(ホルムアルデヒドなど)
、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
(CH2−CR−CH2−0−(CHI) J−0−C
H2−CH−CH2など)\/ \
1
ビニルスルホン系硬膜剤(N、N’ −エチレン−ビス
(ビニルスルホニルアセタミド)エタンなど)、N−メ
チロール系硬膜剤(ジメチロール尿素など)、あるいは
高分子硬膜剤(特開昭62−234157号などに記載
の化合物)が挙げられる。(H) Hardener Hardeners used in the constituent layers of photosensitive elements and image-receiving elements include:
U.S. Patent No. 4,678.739, column 41, JP-A-59
-116655, 62-245261, 61-
Examples include hardeners described in No. 18942 and the like. More specifically, aldehyde hardeners (such as formaldehyde)
, aziridine hardener, epoxy hardener (CH2-CR-CH2-0-(CHI) J-0-C
H2-CH-CH2 etc.)\/\
1 Vinyl sulfone hardeners (N,N'-ethylene-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane, etc.), N-methylol hardeners (dimethylol urea, etc.), or polymer hardeners (JP-A-Show). 62-234157 etc.).
(1)その他
感光要素や受像要素の構成層には、塗布助剤、剥離性改
良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々
の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤の具
体例は特開昭62−173463号、同62−1834
57号等に記載されている。(1) In addition, various surfactants can be used in the constituent layers of the photosensitive element and the image-receiving element for the purposes of coating aids, improving peelability, improving slipperiness, preventing electrification, promoting development, and the like. Specific examples of surfactants are JP-A-62-173463 and JP-A No. 62-1834.
It is described in No. 57, etc.
感光要素や受像要素の構成層には、スベリ性改良、帯電
防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を含ま
せてもよい。を機フルオロ化合物の代表例としては、特
公昭57−9053号第8〜174M、特開昭61−2
0944号、同62−135826号等に記載されてい
るフッ素系界面活性剖、またはフッ素油などのオイル状
フッ素系化合物もしくは四フフ化エチレン樹脂などの固
体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙げ
られる。The constituent layers of the photosensitive element and the image receiving element may contain an organic fluoro compound for the purpose of improving slipperiness, preventing static electricity, improving releasability, and the like. Representative examples of fluoro compounds include Japanese Patent Publication No. 57-9053 No. 8-174M, Japanese Patent Application Publication No. 61-2
0944, 62-135826, etc., or hydrophobic fluorine compounds such as oily fluorine compounds such as fluorine oil or solid fluorine compound resins such as tetrafluoroethylene resin. Can be mentioned.
感光要素や受像要素にはマット剤を用いることができる
。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィンまた
はポリメタクリレートなどの特開昭61−88256号
(29)頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミン樹脂
ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、As樹脂ビーズ
などの特願昭62−110064号、同62−1100
65号記載の化合物がある。A matting agent can be used in the photosensitive element and the image receiving element. As matting agents, in addition to the compounds described in JP-A-61-88256 (page 29) such as silicon dioxide, polyolefin or polymethacrylate, there are also compounds such as benzoguanamine resin beads, polycarbonate resin beads, As resin beads, etc. No. 62-1100
There is a compound described in No. 65.
その他、感光要素および受像要素の構成層には、消泡剤
、防菌防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい
。これらの添加側の具体例は特開昭61−88256号
第(26)〜(32)頁に記載されている。In addition, the constituent layers of the photosensitive element and the image receiving element may contain an antifoaming agent, an antibacterial agent, colloidal silica, and the like. Specific examples of these additions are described in JP-A-61-88256, pages (26) to (32).
本発明において感光要素及び/又は受像要素には画像形
成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤には銀
塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供与性
物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡散性
色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から色素
固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理化学
的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核性化
合物、高沸点有機溶媒(オイル)、界面活性剤、銀また
は銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分類される。た
だし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており、
上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。こ
れらの詳細については米国特許4,678,739号第
38〜40欄に記載されている。In the present invention, an image formation accelerator can be used in the photosensitive element and/or the image receiving element. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and photosensitive material layers. Physicochemical functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), surfactants, silver or silver ions. It is classified as a compound that interacts with However, these substance groups generally have multiple functions;
Usually, some of the above-mentioned promoting effects are combined. Details of these can be found in U.S. Pat. No. 4,678,739, columns 38-40.
一〇Ll−臭m欠豐
本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素上に均一に展開され、その含有する成分によっ
て感光層の現像を行うものである。The processing composition used in the present invention is uniformly spread on the photosensitive element after exposure of the photosensitive element, and the components contained therein develop the photosensitive layer.
このために、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤
、電子伝達剤(現像薬)、更に、現像を調節するための
、現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防くための
酸化防止剤などを含有する。For this purpose, the composition contains an alkali, a thickener, a light shielding agent, an electron transfer agent (developer), and also a development accelerator, a development inhibitor, and a developer to prevent deterioration of the developer. Contains antioxidants to protect the skin.
必要に応して組成物中には遮光剤を含むことができる。A light shielding agent can be included in the composition if necessary.
アルカリは液のpHを12〜14とするに足りるもので
あり、アルカリ金属の水酸化物(例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム)、アルカリ金属
のリン酸塩(例えばリン酸カリウム)、グアニジン類、
四級アミンの水酸化物(例えば水酸化テトラメチルアン
モニウムなど)が挙げられるが、なかでも水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリウムが好ましい。The alkali is sufficient to adjust the pH of the liquid to 12 to 14, and includes alkali metal hydroxides (e.g., sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide), alkali metal phosphates (e.g., potassium phosphate). , guanidines,
Examples include hydroxides of quaternary amines (eg, tetramethylammonium hydroxide), and among them, potassium hydroxide and sodium hydroxide are preferred.
増粘剤は処理液を均一に展開するために、また現像中に
感光要素/受像要素間の密着を保ち、かつ剥離時には処
理液成分が受像要素の表面に残らないようにする為に必
要である。Thickeners are necessary to spread the processing solution uniformly, to maintain close contact between the photosensitive element and image-receiving element during development, and to prevent processing solution components from remaining on the surface of the image-receiving element during peeling. be.
例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロース
、ナトリウムカルボキンメチルセルロースが用いられる
。For example, alkali metal salts of polyvinyl alcohol, hydroxyethylcellulose, and carboxymethylcellulose are used, and preferably hydroxyethylcellulose and sodium carboxymethylcellulose are used.
受像要素が透明支持体であり、遮光機能を有しない場合
などには遮光剤を含有することができる。When the image-receiving element is a transparent support and does not have a light-shielding function, it may contain a light-shielding agent.
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しスティンを生し
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的な物
としてカーボンブラ、りがあげられるが、その他チタン
ホワイトと染料の組合わせも用いられる。この染料とし
ては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮光染
料でもよい。As the light-shielding agent, any dye or pigment, or a combination thereof, can be used as long as it does not diffuse into the dye image-receiving layer and cause staining. Typical examples include carbon bra and glue, but other combinations of titanium white and dyes are also used. This dye may be a temporary light blocking dye that becomes colorless after a certain period of time of treatment.
好ましい電子伝達剤は、電子供与体をクロス酸化し、か
つ酸化されても実質的にスティンを生しないものであれ
ばどのようなものでも使用出来る。Preferred electron transfer agents are any that cross-oxidize the electron donor and do not substantially produce stains when oxidized.
このような電子伝達剤は単独でもまた二種類以上を併用
してもよく、またプレカーサーの型で使用してもよい。Such electron transfer agents may be used alone or in combination of two or more types, or may be used in the form of a precursor.
これらの電子伝達剤の具体的化合物としてはアミノフェ
ノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このうち
ピラゾリジノン類がスティンの発生が少ないため特に好
ましい。Specific compounds of these electron transfer agents include aminophenols and pyrazolidinones, and among these, pyrazolidinones are particularly preferred because they generate less stain.
たとえば1−フェニル−3−ピラゾリジノン、1−p−
1リルー4.4−ジヒドロキシメチル−3−ピラゾリジ
ノン、1−(3’ −メチル−フェニル)−4−メチル
−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリジノン、1−フ
ェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラ
ゾリノノン、1−1−)ツルー4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリジノン、などが挙げられる。For example, 1-phenyl-3-pyrazolidinone, 1-p-
1-lylu-4.4-dihydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-(3'-methyl-phenyl)-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- Examples include 3-pyrazolinonone, 1-1-) true 4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidinone, and the like.
上記の処理組成物は、米国特許2.543,181号、
同2,643,886号、同2,653゜732号、同
2,723,051号、同3,056.491号、同3
,056,492号、同3゜152.515号等に記載
されているような圧力により破裂可能な容器に充填して
使用することが好ましい。The above treatment composition is described in U.S. Pat. No. 2,543,181;
No. 2,643,886, No. 2,653゜732, No. 2,723,051, No. 3,056.491, No. 3
It is preferable to use the container by filling it into a container that can be ruptured by pressure, such as those described in Japanese Patent Application No. 056,492, No. 3, 152.515, and the like.
(K)感光材料の構成
上記各要素を組合せることによってカラー拡散転写イン
スタント感光材料を構成することができる。(K) Structure of Photosensitive Material A color diffusion transfer instant photosensitive material can be formed by combining each of the above elements.
カラー拡fi転写インスタントフィルムユニットは大別
して剥離型、剥離不用型に大別され剥離型は感光層と色
素受像層とが別の支持体上に塗設されており画像露光後
、感光要素と、色素受像要素とを重ね合わせ、その間に
処理組成物を展開し、その後色素受像要素を剥し取るこ
とにより、色素受像層に転写された色素画像を得るもの
である。Color expansion FI transfer instant film units are broadly classified into peelable type and peelless type.The peelable type has a photosensitive layer and a dye image-receiving layer coated on separate supports, and after image exposure, the photosensitive element and A dye image transferred to the dye image-receiving layer is obtained by overlapping the dye image-receiving element, spreading a processing composition therebetween, and then peeling off the dye-receiving element.
これに対して剥離不用型では透明な支持体ともう一方の
支持体の間に色素受像層、感光層が塗設されているが、
受像層と感光層が同一の透明支持体に塗設される形態と
別の支持体に塗設される形態とがある。On the other hand, in the non-peelable type, a dye image-receiving layer and a photosensitive layer are coated between a transparent support and another support.
There are two types: one in which the image-receiving layer and the photosensitive layer are coated on the same transparent support, and the other in which the image-receiving layer and the photosensitive layer are coated on separate supports.
前者の場合には受像層と感光層との間に白色反射層が塗
設され、後者の場合には、受像層とハロゲン化銀乳剤層
との間に展開される処理組成物に白色顔料を含有させる
ことにより、受像層に転写した色素像を反射光で観察で
きるようにしている。In the former case, a white reflective layer is coated between the image-receiving layer and the photosensitive layer, and in the latter case, a white pigment is added to the processing composition developed between the image-receiving layer and the silver halide emulsion layer. By containing it, the dye image transferred to the image-receiving layer can be observed with reflected light.
剥離型は、一般に受像要素と感光要素は別の支持体に付
設され、受像材料として染料受像層の他に、必要に応じ
て中和機能を有する層、中和タイミング層、剥離層が設
けられる。受像材料の支持体としては、遮光機能を有す
る白色支持体を用いる事が好ましい。−力感光材料は、
感光層の他に必要に応して中和機能を有する層、中和タ
イミング層が設けられる。感光材料の支持体としては、
遮光機能を有する黒色支持体を用いる事が好ましい。該
フィルムユニットに関して、特開昭−61−47956
号に記載のものを、適用することができる。In the peel-off type, the image-receiving element and the photosensitive element are generally attached to separate supports, and in addition to the dye image-receiving layer, a layer having a neutralizing function, a neutralization timing layer, and a peeling layer are provided as necessary as the image-receiving material. . As the support for the image-receiving material, it is preferable to use a white support having a light-shielding function. -The force-sensitive material is
In addition to the photosensitive layer, a layer having a neutralization function and a neutralization timing layer are provided as necessary. As a support for photosensitive materials,
It is preferable to use a black support having a light blocking function. Regarding the film unit, JP-A-61-47956
The items listed in this item may be applied.
さらに、剥離型として特開平−01198747号、特
願平−01−68749号に記載のごとく、同一支持体
に染料受像層/剥離層/感光層の順に付設されたフィル
ムユニットを適用することができる。Furthermore, as a peelable type, a film unit in which a dye image-receiving layer/a peeling layer/a photosensitive layer are attached to the same support in this order can be used as described in JP-A No. 01198747 and Japanese Patent Application No. 01-68749. .
剥離不要型は、感光層と受像層が同一支持体上に付設さ
れる場合は、別の透明支持体上に中和機能を有する層、
中和タイミング層が付設されたカバーシート材料が用い
られる。該フィルムユニットに関して、特公昭46−1
6356号、特開昭5(1−13040号に記載のもの
を、通用することができる。In the non-peelable type, when the photosensitive layer and the image-receiving layer are provided on the same support, a layer with a neutralizing function is provided on a separate transparent support,
A cover sheet material with a neutralizing timing layer is used. Regarding the film unit, Special Publication No. 46-1
6356 and JP-A No. 1-13040 can be used.
以下に実施例を示して説明する。Examples will be shown and explained below.
実施例1
赤感性ハロゲン化銀乳剤(1)の作り方について述べる
。Example 1 A method for preparing a red-sensitive silver halide emulsion (1) will be described.
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800〆中にゼラ
チン20g、臭化カリウム013g1塩化ナトリウム6
g、および下記薬品A30■を加えて50”Cに保温し
たもの)に下記(+)液と(It)液を同時に30分間
かけて等情景で添加した。その後さらに下記(In)液
と(IV)液を同時に30分間かけて添加した。また(
DI)、(IV)液の添加開始の3分後から下記の色素
溶液を20分間かけて添加した。A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin in 800 g of water, 0.13 g of potassium bromide, 6 g of sodium chloride)
The following (+) solution and (It) solution were added at the same time over 30 minutes at the same time.Then, the following (In) solution and ( IV) solution was added at the same time over 30 minutes.
Three minutes after the start of addition of solutions DI) and (IV), the following dye solution was added over a period of 20 minutes.
水洗、脱塩後、石灰処理 オセインゼラチン22gを加
えてpHを6.2)PAgを7.7に調節した後、チオ
硫酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて60
°Cで最適に化学増感した。このようにして平均粒子サ
イズ0.38μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。収
量は635gであった。After washing with water and desalting, lime treatment Added 22g of ossein gelatin to adjust pH to 6.2) After adjusting PAg to 7.7, sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3
,3a,7-chitrazaindene, adding chloroauric acid to 60
Optimally chemically sensitized at °C. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion with an average grain size of 0.38 μm was obtained. Yield was 635g.
CH。CH.
■ CB。■ C.B.
色素溶液
下記色素(a)67mgと色素(b)133gをメタノ
ール100dに溶かしたもの。Dye solution 67 mg of the following dye (a) and 133 g of dye (b) were dissolved in 100 d of methanol.
色素(a) 色素(b) 次に緑感性ハロゲン化銀乳剤(n)について述べる。Dye (a) Dye (b) Next, the green-sensitive silver halide emulsion (n) will be described.
良く攪拌しているゼラチン水溶液(表A)を50°cに
保温して表Bの(1)液と(I[)液を30分間かけて
添加した。次いで表Bの(I[l)液と(IV)液を3
0分間かけて添加し、添加終了の1分後に表Cの色素液
を添加した。A well-stirred aqueous gelatin solution (Table A) was kept warm at 50°C, and solutions (1) and (I[) of Table B were added over 30 minutes. Next, add (I[l) solution and (IV) solution in Table B to 3
The dye solution in Table C was added one minute after the addition was completed.
表A
表 B
表C(色素液の組成)
水洗、脱塩後ゼラチン20gを加えpHlpAgを調整
してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを用
いて最適に化学増感した。Table A Table B Table C (composition of dye solution) After washing with water and desalting, add 20 g of gelatin to adjust pHlpAg, and add triethylthiourea, chloroauric acid, 4-hydroxy-
Optimal chemical sensitization was performed using 6-methyl-1,3,3a,7-chitrazaindene.
得られた乳剤は0.40μの単分散立方体乳剤で収量は
630gだった。The resulting emulsion was a 0.40μ monodisperse cubic emulsion, and the yield was 630g.
次に青感性ハロゲン化銀乳剤(I[l)の作り方につい
て述べる。Next, a method for preparing a blue-sensitive silver halide emulsion (I[l) will be described.
良く攪拌しているゼラチン水溶液(水800cc中にゼ
ラチン20g、臭化カリウム3g、下記化合物■0.0
3g、および
No(C)It)zs(CTo)zs(C)lz)tO
H0、25gを加えて50°Cに保温したもの)に下記
(1)液と(2)液を同時に30分間かけて添加した。A well-stirred gelatin aqueous solution (20 g of gelatin, 3 g of potassium bromide, 0.0 of the following compound in 800 cc of water)
3g, and No(C)It)zs(CTo)zs(C)lz)tO
(25 g of H0 was added and kept at 50°C), and the following solutions (1) and (2) were added simultaneously over 30 minutes.
その後さらに下記(3)液と(4)液を同時に20分間
かけて添加した。また(3)液の添加開始後、5分から
下記の色素溶液を18分間で添加した。Thereafter, the following solutions (3) and (4) were simultaneously added over 20 minutes. Further, after starting the addition of the liquid (3), the following dye solution was added over a period of 18 minutes from 5 minutes.
水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン20gを加え
てPHを6.2)PAgを8.5に調整した後、チオ硫
酸ナトリウムと4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,
3a、7−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようにして平均粒子サイズ、0.4
0μの単分散立方体塩臭化銀乳剤600gを得た。After washing with water and desalting, add 20 g of lime-treated ossein gelatin to adjust the pH to 6.2) PAg to 8.5, and then add sodium thiosulfate and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,
Optimal chemical sensitization was carried out by adding 3a,7-chitrazaindene and chloroauric acid. Thus the average particle size, 0.4
600 g of a monodispersed cubic silver chlorobromide emulsion of 0 μm was obtained.
色素溶液
(CHり4S02− (CHりasO,)lNE
hをメタノール160ccに溶かした液。Dye solution (CHri4S02- (CHriasO,)1NE
A solution of h dissolved in 160 cc of methanol.
化合物■ CH。Compound ■ CH.
C1l。C1l.
次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。Next, we will describe how to make a gelatin dispersion of a dye-donating substance.
イエローの色素供与性物質(1)”をleg、高沸点有
機溶剤(1)9を12g秤量し、酢酸エチル51dを加
え、約60°Cに加熱熔解させ、均一な溶液とした。こ
の溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶液100g、水6
0ccおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1
.5gとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで10分間
、110000rpで分散した。この分散液をイエロー
の色素供与性物質の分散物という。Weighed 12 g of yellow dye-donating substance (1)'' and high-boiling organic solvent (1) 9, added 51 d of ethyl acetate, and heated and melted at about 60°C to form a homogeneous solution. 100 g of 10% solution of lime-processed gelatin, 6 ml of water
0cc and sodium dodecylbenzenesulfonate 1
.. After stirring and mixing with 5 g, the mixture was dispersed using a homogenizer at 110,000 rpm for 10 minutes. This dispersion is called a yellow dye-providing substance dispersion.
マゼンタおよびシアンの色素供与性物質の分散物はイエ
ローの色素供与性物質と同様に、マゼンタの色素供与性
物質(2)” 、またはシアンの色素供与性物質(3)
9を使って作った。The dispersion of magenta and cyan dye-providing substances is the same as the yellow dye-providing substance, magenta dye-providing substance (2), or cyan dye-providing substance (3).
I made it using 9.
次に電子供与体のゼラチン分散物の作り方について述べ
る。Next, we will discuss how to make a gelatin dispersion of an electron donor.
電子供与体(])“を220.6g高沸点有機溶剤(1
)”を13.1g秤量し、酢酸エチル120dを加え約
60゛Cに加熱熔解させ、均一な溶液とした。220.6g of the electron donor (]) in a high-boiling organic solvent (1
)" was weighed out, 120 d of ethyl acetate was added thereto, and the mixture was heated and melted at about 60°C to form a homogeneous solution.
この溶液と石灰処理ゼラチンの10%溶液100g1水
60ccおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
1.5gとをfi拌混合した後、ホモジナイザーで10
分間、110000rpで分散した。この分散液を電子
供与体の分散物という。After stirring and mixing this solution with 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin, 60 cc of water, and 1.5 g of sodium dodecylbenzenesulfonate,
Dispersion was performed for 110,000 rpm. This dispersion is called an electron donor dispersion.
次に中間層用の耐拡散性還元剤のゼラチン分散物の作り
方について述べる。Next, we will describe how to make a gelatin dispersion of a diffusion-resistant reducing agent for the intermediate layer.
耐拡散性還元剤(])” 23. 5 g、高沸点有$
1S! ?g媒(1ビ8.5gを酢酸エチル120dに
約60°Cで熔解させ均一な溶液とした。この溶液と石
灰処理ゼラチンの10%水溶液100g、界面活性剤(
3)”の5%水溶液15−およびドブノルベンゼンスル
ホン酸0.2gとを攪拌混合したのち、ホモジナイザー
で10分間10.OOOrpmで分散した。Diffusion-resistant reducing agent (])” 23.5 g, high boiling point $
1S! ? A homogeneous solution was obtained by dissolving 8.5 g of medium (1) in 120 d of ethyl acetate at approximately 60°C. This solution, 100 g of a 10% aqueous solution of lime-treated gelatin, and a surfactant (
3)" and 0.2 g of dobnolbenzenesulfonic acid were stirred and mixed, and then dispersed using a homogenizer at 10.00 rpm for 10 minutes.
この分散液を中間層用耐拡散性還元剤の分散物という。This dispersion is called a dispersion of a diffusion-resistant reducing agent for an intermediate layer.
これらにより下記表1の構成を有する比較用怒光要素(
101)を作成した。With these, the comparative angry light element (
101) was created.
表1
マット剤(1)′″ ポリメチルメタクリレート球形ラ
テックス(平均粒径 4μ)
θ
紫外線吸収剤(2)1
I
水溶性ポリマー(1)”
界面活性剤(1)′ エーロゾルOT界面活性剤(2
)0
高沸点有I!溶媒(1)”
トリシクロへキシルフォスフェート
硬膜剤(1)0
1.2−ビス(ビニルスルフォニルアセトアミド)エタ
ン
耐拡散性還元剤(1)“
H
電子供与体(1)0
0HNHCOCIIlhs ”’
イエロー色素供与性物質(1)”
マゼンタ色素供与性物質(2)0
a
CONH(tJxsLn)
シアン色素供与性物t f31 ”
次に第6層、第3層の中間層を表2に示すように変更し
て本発明試料102.103.104を作成した。Table 1 Matting agent (1)'' Polymethyl methacrylate spherical latex (average particle size 4μ) θ Ultraviolet absorber (2) 1 I Water-soluble polymer (1)'' Surfactant (1)' Aerosol OT surfactant (2
)0 High boiling point I! Solvent (1)" Tricyclohexylphosphate hardener (1) 0 1,2-bis(vinylsulfonylacetamido)ethane Diffusion-resistant reducing agent (1) "H Electron donor (1) 0 0HNHCOCIIlhs "' Yellow dye Donor Substance (1) ” Magenta Dye Donor Substance (2) 0 a CONH (tJxsLn) Cyan Dye Donor t f31 ” Next, the intermediate layer between the 6th layer and the 3rd layer was changed as shown in Table 2. Samples 102, 103, and 104 of the present invention were prepared.
表 2 尚、第3Nもそれぞれ第6層と同し内容で変更した。Table 2 The 3rd N also had the same contents as the 6th layer.
各層階は支持体から遠い方から順に■〜■で示した。Each layer is indicated by ■ to ■ in order from the one farthest from the support.
受像要素は以下のようにして作成した
紙支持体=150μの厚みの紙の両側に30μづつポリ
エチレンをラミネートしたもの。The image-receiving element was made by laminating a paper support of 150 .mu.m thick paper with 30 .mu.m thick polyethylene on both sides, which was prepared as follows.
受像層側のポリエチレンには、ポリエ チレンに対し重量で10%の酸化チタ ンが分散して添加されている。The polyethylene on the image-receiving layer side is 10% titanium oxide by weight based on tyrene is added in a dispersed manner.
バック側= (a)カーボンブラック4.0g/rrf
、ゼラチン2.0g/ボの遮光層。Back side = (a) Carbon black 4.0g/rrf
, 2.0 g of gelatin/shading layer.
(b)酸化チタン8.0g/イ、ゼラ チン1.0g/rrrの白色層。(b) Titanium oxide 8.0g/I, Zera White layer with 1.0 g/rrr of chlorine.
(c)ゼラチン0.6g/ポの保護層。(c) Protective layer of gelatin 0.6g/po.
(a)〜(c)の順に塗設され、硬膜 剤により硬膜されている。The coating is applied in the order of (a) to (c), and the dura mater hardened with an agent.
受像層側:(1)平均分子量50,000のアクリル酸
−ブチルアクリレート(モル比
8:2)共重合体を22g/イ含む
中和層。Image-receiving layer side: (1) Neutralization layer containing 22 g/l of acrylic acid-butyl acrylate (mole ratio 8:2) copolymer having an average molecular weight of 50,000.
(2)酢化度51.3%(加水分解により放出される酢
酸の重量が試料1g
あたり0.513gのもの)のセル
ロースアセテート、及び平均分子量
的10,000のスチレン−無水マ
レイン酸(モル比1:1)共重合体
を重量比で95対5の割合で4.5
g/rrr含む第2のタイミング層。(2) Cellulose acetate with an acetylation degree of 51.3% (the weight of acetic acid released by hydrolysis is 0.513 g per 1 g of sample) and styrene-maleic anhydride with an average molecular weight of 10,000 (molar ratio 1:1) copolymer at 4.5 g/rrr in a weight ratio of 95:5.
(3) ポリ−2−ヒドロキシエチルメタクリレート
をo、4g/ポ含む中間
層。(3) An intermediate layer containing poly-2-hydroxyethyl methacrylate at 0.4 g/po.
(4) スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸
−N−メチロールアクリ
ルアミドを重量比49.1/42゜
3/4/4の比で乳化重合したポリ
マーラテックスと、メチルメタクリ
レート/アクリル酸/N−メチロー
ルアクリルアミドを重量比93対3
対4の比で乳化重合したポリマーラ
テックスを固型分比が6対4になる
ようにブレンドし、総固型分を1゜
6g/rrf含む第1のタイミング層。(4) A polymer latex obtained by emulsion polymerization of styrene-butyl acrylate-acrylic acid-N-methylol acrylamide at a weight ratio of 49.1/42°3/4/4 and methyl methacrylate/acrylic acid/N-methylol acrylamide. A first timing layer containing emulsion polymerized polymer latex in a weight ratio of 93:3:4 and a solids ratio of 6:4, with a total solids content of 1°6 g/rrf.
(5)塗布助剤として (n=30) を用いて下記の繰返し単位をもつ重 合体媒染剤3.0g10fとゼラチン 3.0g/nTを塗設した受像層。(5) As a coating aid (n=30) The weight with the following repeating unit is calculated using Combination mordant 3.0g10f and gelatin Image receiving layer coated with 3.0 g/nT.
x:y:z=5:5:90 (6)ゼラチン0.6g/ボを塗設した保護層。x:y:z=5:5:90 (6) Protective layer coated with 0.6 g of gelatin.
以上(1)〜(6)がこの順に塗設され硬#荊により硬
膜されている。The above (1) to (6) are applied in this order and hardened with a hard coating.
処理液の処方を以下に示す。The formulation of the treatment liquid is shown below.
下記組成の処理液を0.8g破裂可能な容器に充填した
。A rupturable container was filled with 0.8 g of a treatment solution having the following composition.
1−P−)ツルー4−ヒドロキ
シメチル−4−メチル−3−
ピラゾリドン IO,0g1−フェ
ニル−4−ヒドロキシ
メチル−4−メチル−3−ピ
ラゾリドン 4.0g亜硫酸カリ
ウム(無水) 4.0gヒドロキシエチ
ルセルロース 40g水酸化カリウム
64gベンジルアルコール
2.0g水を加えて 全量
1kg前記感光要素101〜104をY、M、C及びグ
レーの色分解フィルターを通して乳剤層側から露光した
のち、受像要素材料の受像層側を重ね合わせて両材料の
間に、上記処理液を60μの厚みになるように加圧ロー
ラーの助けにより展開した。1-P-) True 4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone IO, 0g 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4-methyl-3-pyrazolidone 4.0g Potassium sulfite (anhydrous) 4.0g Hydroxyethylcellulose 40g potassium hydroxide
64g benzyl alcohol
Add 2.0g water to total amount
After exposing 1 kg of the photosensitive elements 101 to 104 from the emulsion layer side through Y, M, C, and gray color separation filters, the image-receiving layer side of the image-receiving element material is overlapped, and 60μ of the above-mentioned processing liquid is applied between the two materials. It was rolled out with the help of a pressure roller to a thickness of .
処理は25℃で行ない、1.5分後に感光材料と受像要
素材料を剥離した。The processing was carried out at 25° C., and the photosensitive material and image receiving element material were peeled off after 1.5 minutes.
各受像要素に転写された反射濃度をカラー濃度針で測定
した。The reflected density transferred to each receiver element was measured with a color density needle.
その結果を表3に示す。The results are shown in Table 3.
本発明によって単色光露光を行った時の色の濁りが減少
して色再現が向上した画像が得られることが解った。It has been found that the present invention reduces color turbidity and improves color reproduction when exposed to monochromatic light.
平成3年3月q日
1. 事件の表示 平成2年特願第280458号2
発明の名称 カラー拡散転写感光材料3、補正をす
る者
事件との関係 特許出願人
件 所 神奈川県南足柄市中沼210番地名 称(
520)富士写真フィルム株式会社4、補正の対象
明細書の「特許請求の範囲」の欄、「発明の詳細な説明
」
の欄
5、補正の内容
明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。March q, 1991 1. Display of case 1990 patent application No. 280458 2
Title of the invention Color Diffusion Transfer Photosensitive Material 3, Relationship to the Amendment Person Case Patent Applicant Location 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (
520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4. Target of correction
The descriptions in the "Scope of Claims" column of the specification, column 5 of "Detailed Description of the Invention" and the "Scope of Claims" section of the description of the contents of the amendment are amended as shown in the attached sheet.
明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the specification is amended as follows.
1) 第2頁下から2行目の 「きる、インスタント」を 「きるインスタント」 と補正する。1) Second line from the bottom of page 2 "Kiru, Instant" "Kiru Instant" and correct it.
2)第35頁下から4行目の 「現像像時」を 「現像時」 と補正する。2) Page 35, 4th line from the bottom "During image development" "During development" and correct it.
3) 第62頁8行目の 「化学物」を 「化合物」 と補正する。3) Page 62, line 8 "chemicals" "Compound" and correct it.
別紙
特許請求の範囲
1)支持体上に互いに感色性の異なる少なくとも2つの
感光層を存し、この感光層は悉光立ハロゲン化銀乳剤、
電子供与体及び還元されると拡散性の色素を放出する被
還元性色素供与化合物を組合せて含有しており、かつ該
感光層間に耐拡散性還元剤の添加濃度が異なる複数の中
間層を有し、かつ露光後に電子伝達剤を含有するアルカ
リ性処理液で展開する事を特徴とするカラー拡散転写感
光材料。Attachment Claims 1) At least two photosensitive layers having mutually different color sensitivities are present on a support, and the photosensitive layers are a photosensitive silver halide emulsion,
It contains a combination of an electron donor and a reducible dye-donating compound that releases a diffusible dye when reduced, and has a plurality of intermediate layers with different concentrations of a diffusive reducing agent added between the photosensitive layers. A color diffusion transfer photosensitive material characterized in that the material is developed with an alkaline processing liquid containing an electron transfer agent after exposure.
2)特許請求の範囲第1項記載のカラー拡散転写感光材
料に於いて被還元性色素供与化合物が下記一般式(C−
1)で表される化合物である事を特徴とするカラー拡散
転写感光材料。2) In the color diffusion transfer photosensitive material according to claim 1, the reducible dye-providing compound has the following general formula (C-
A color diffusion transfer photosensitive material characterized by being a compound represented by 1).
一般式(C−1)
PWR−(Time)t −Dye
式中、PWRは還元されることによって(Time)、
−Dyeを放出する基を表す。General formula (C-1) PWR-(Time)t-Dye In the formula, PWR is reduced to (Time),
-Represents a Dye-releasing group.
TimeはPWRから−(T i m e ) t−D
yeとして放出されたのち後続する反応を介してDye
を放出する基を表す。Time is from PWR - (T im e ) t-D
After being released as Dye, Dye is released through the subsequent reaction.
represents a group that releases
tは0または1の整数を表す。t represents an integer of 0 or 1.
Dyeは色素またはその前駆体を表す。Dye represents a dye or its precursor.
3)特許請求の範囲第1項記載のカラー拡散転写感光材
料に於いて、中間層の少なくとも一つが耐拡散性還元剤
の濃度が実質的に零であり、かつ核層は被還元性色素供
与化合物を有する層もしくは感光性ハロゲン化銀乳剤を
有する層に隣接している事を特徴とするカラー拡散転写
感光材料。3) In the color diffusion transfer photosensitive material according to claim 1, at least one of the intermediate layers has substantially zero concentration of a diffusion-resistant reducing agent, and the core layer has a reducible dye-donating material. A color diffusion transfer photosensitive material characterized in that it is adjacent to a layer containing a compound or a layer containing a photosensitive silver halide emulsion.
Claims (1)
感光層を有し、この感光層は感光材性ハロゲン化銀乳剤
、電子供与体及び還元されると拡散性の色素を放出する
被還元性色素供与化合物を組合せて含有しており、かつ
該感光層間に耐拡散性還元剤の添加濃度が異なる複数の
中間層を有し、かつ露光後に電子伝達剤を含有するアル
カリ性処理液で展開する事を特徴とするカラー拡散転写
感光材料。 2)特許請求の範囲第1項記載のカラー拡散転写感光材
料に於いて被還元性色素供与化合物が下記一般式(C−
I )で表される化合物である事を特徴とするカラー拡
散転写感光材料。 一般式(C− I ) PWR−(Time)_t−Dye 式中、PWRは還元されることによって −(Time)_t−Dyeを放出する基を表す。 TimeはPWRから−(Time)_t−Dyeとし
て放出されたのち後続する反応を介してDyeを放出す
る基を表す。 tは0または1の整数を表す。 Dyeは色素またはその前駆体を表す。 3)特許請求の範囲第1項記載のカラー拡散転写感光材
料に於いて、中間層の少なくとも一つが耐拡散性還元剤
の濃度が実質的に零であり、かつ該層は被還元性色素供
与化合物を有する層もしくは感光性ハロゲン化銀乳剤を
有する層に隣接している事を特徴とするカラー拡散転写
感光材料。[Scope of Claims] 1) At least two photosensitive layers having mutually different color sensitivities are provided on a support, and this photosensitive layer contains a photosensitive silver halide emulsion, an electron donor, and a diffusible material when reduced. It contains a combination of reducible dye-donating compounds that release a dye, has a plurality of intermediate layers with different concentrations of diffusion-resistant reducing agents between the photosensitive layers, and contains an electron transfer agent after exposure. A color diffusion transfer photosensitive material that is developed using an alkaline processing solution. 2) In the color diffusion transfer photosensitive material according to claim 1, the reducible dye-providing compound has the following general formula (C-
A color diffusion transfer photosensitive material characterized by being a compound represented by I). General Formula (C-I) PWR-(Time)_t-Dye In the formula, PWR represents a group that releases -(Time)_t-Dye upon reduction. Time represents a group that is released from PWR as -(Time)_t-Dye and then releases Dye through a subsequent reaction. t represents an integer of 0 or 1. Dye represents a dye or its precursor. 3) In the color diffusion transfer photosensitive material according to claim 1, at least one of the intermediate layers has substantially zero concentration of a diffusion-resistant reducing agent, and the layer has a reducible dye-providing agent. A color diffusion transfer photosensitive material characterized in that it is adjacent to a layer containing a compound or a layer containing a photosensitive silver halide emulsion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28045890A JPH04155332A (en) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | Color diffusion-transfer photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28045890A JPH04155332A (en) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | Color diffusion-transfer photosensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04155332A true JPH04155332A (en) | 1992-05-28 |
Family
ID=17625344
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28045890A Pending JPH04155332A (en) | 1990-10-18 | 1990-10-18 | Color diffusion-transfer photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04155332A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025058077A1 (en) | 2023-09-15 | 2025-03-20 | 富士フイルム株式会社 | Compound, composition, functional material, photographic photosensitive silver halide material, and diffusion transfer type photographic photosensitive silver halide material |
-
1990
- 1990-10-18 JP JP28045890A patent/JPH04155332A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2025058077A1 (en) | 2023-09-15 | 2025-03-20 | 富士フイルム株式会社 | Compound, composition, functional material, photographic photosensitive silver halide material, and diffusion transfer type photographic photosensitive silver halide material |
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