JPH0415772B2 - - Google Patents
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- JPH0415772B2 JPH0415772B2 JP59093831A JP9383184A JPH0415772B2 JP H0415772 B2 JPH0415772 B2 JP H0415772B2 JP 59093831 A JP59093831 A JP 59093831A JP 9383184 A JP9383184 A JP 9383184A JP H0415772 B2 JPH0415772 B2 JP H0415772B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylbenzene
- mixture
- styrene
- catalyst
- weight ratio
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/327—Formation of non-aromatic carbon-to-carbon double bonds only
- C07C5/333—Catalytic processes
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はエチルベンゼンの脱水素によるスチレ
ンの製造方法に関し、特に、触媒反応管内に配さ
れた触媒に水蒸気とエチルベンゼンとの混合物を
接触させ、上記触媒が溶融塩により間接的に加熱
され、触媒反応が0.3〜１バールの圧力下で行わ
れるとともに上記溶融塩の温度が580〜660℃の範
囲で且つ上記触媒上での反応温度よりも20℃高い
温度を超えない温度である方法に関する。 このような方法は、ドイツ連邦共和国特許第
2909763号明細書とこれに対応するアメリカ合衆
国特許第4287375号明細書から公知である。この
方法においては、水蒸気とエチルベンゼンとの混
合物が1.2〜1.5の重量比で触媒に供給される。 本発明は、この公知の方法を更に改良し、水蒸
気の消費量を減じ、同時にエチルベンゼンのスチ
レンへの転化率を高めることを目的としている。 この目的は、冒頭に記載した方法において、触
媒反応管の内径を20〜35mmの範囲とし、水蒸気と
エチルベンゼンとの重量比が0.5〜１の混合物を
上記管に供給し、この混合物中のエチルベンゼン
の65〜75モル％がスチレンに転化されるように構
成することによつて達成される。 本発明の方法に用いる触媒は、例えば、実質上
50〜80％の酸化鉄と２〜10％の酸化クロムと残余
成分としてのアルカリとからなる市販のものを使
用することができる。 最も重要な数値は、生成するスチレン１Kgあた
りの水蒸気の消費量であり、本発明において、こ
の消費量が0.75〜1.4Kgとなる。このように水蒸
気消費量が減少しているにもかかわらず、触媒と
接触して反応させられたエチルベンゼンの93〜96
モル％がスチレンに転化され、副生成物は微量に
過ぎない。従つて本方法は高い選択率を有してい
る。 本発明において、好ましくは、水蒸気とエチル
ベンゼンとの重量比が0.6〜0.9の混合物を触媒反
応管に供給する。この場合、生成するスチレン１
Kgあたりの水蒸気の消費量は略0.9〜1.2Kgの範囲
内となる。既述したドイツ連邦共和国特許第
2909763号明細書から公知の方法では、水蒸気と
エチルベンゼンとの重量比が1.2〜1.5の混合物が
触媒反応管に供給され、生成するスチレン１Kgあ
たり1.85〜2.3Kgの水蒸気が消費される。 触媒を間接的に加熱するために使用する溶融塩
は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸リチウ
ムの混合物からなつているのが好ましい。このよ
うな公知の溶融塩は腐蝕の問題点を回避し且つ高
い安定性を有している。 実際には、水蒸気とエチルベンゼンとからなる
供給材料混合物を単一工程の等温脱水素用管状反
応器に供給する。この管状反応器には触媒が配さ
れていて、この触媒は高温の溶融塩により間接的
に加熱されている。管状反応器からとりだされた
生成物は蒸留により分離される。この蒸留の際、
スチレンと副生成物とを含有する第１留分をとり
だし、未反応のエチルベンゼンを含有する第２留
分は管状反応器の導入口に循還される。エチルベ
ンゼンの管状反応器内での脱水素は非常に温度依
存性が高いので、高収率を得るためには、反応に
必要な熱を迅速且つ一様に、しかもホツトスポツ
トの生じることができるだけ回避されるように供
給しなければならない。本発明においては、触媒
反応管の径を非常に小さく構成しているので、こ
れらの要件を充分に満たし、優れた結果が得られ
る。 実施例 本発明の方法は、パイロツトプラントにより試
験された。内径が25mmで長さが３ｍの管状反応器
内において、水蒸気とエチルベンゼンとの混合物
を市販の触媒1.5に接触させてスチレンを製造
した。毎時1.5のエチルベンゼンを触媒に接触
させた。反応器出口の圧力は0.5バールであつた。
溶融塩浴は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭
酸リチウムの混合物からなり、その温度は620℃
であつた。供給材料混合物は540℃に予熱され、
水蒸気のエチルベンゼンに対する重量比が0.6の
ものと0.8のものとを夫々触媒に接触させた。得
られた結果を以下の表に示す。この表において、
転化率は、エチルベンゼンの転化量の供給量に対
する百分率で示されている。又、選択率は、生成
したスチレンの量の反応したエチルベンゼンの量
に対する百分率で示されている。
ンの製造方法に関し、特に、触媒反応管内に配さ
れた触媒に水蒸気とエチルベンゼンとの混合物を
接触させ、上記触媒が溶融塩により間接的に加熱
され、触媒反応が0.3〜１バールの圧力下で行わ
れるとともに上記溶融塩の温度が580〜660℃の範
囲で且つ上記触媒上での反応温度よりも20℃高い
温度を超えない温度である方法に関する。 このような方法は、ドイツ連邦共和国特許第
2909763号明細書とこれに対応するアメリカ合衆
国特許第4287375号明細書から公知である。この
方法においては、水蒸気とエチルベンゼンとの混
合物が1.2〜1.5の重量比で触媒に供給される。 本発明は、この公知の方法を更に改良し、水蒸
気の消費量を減じ、同時にエチルベンゼンのスチ
レンへの転化率を高めることを目的としている。 この目的は、冒頭に記載した方法において、触
媒反応管の内径を20〜35mmの範囲とし、水蒸気と
エチルベンゼンとの重量比が0.5〜１の混合物を
上記管に供給し、この混合物中のエチルベンゼン
の65〜75モル％がスチレンに転化されるように構
成することによつて達成される。 本発明の方法に用いる触媒は、例えば、実質上
50〜80％の酸化鉄と２〜10％の酸化クロムと残余
成分としてのアルカリとからなる市販のものを使
用することができる。 最も重要な数値は、生成するスチレン１Kgあた
りの水蒸気の消費量であり、本発明において、こ
の消費量が0.75〜1.4Kgとなる。このように水蒸
気消費量が減少しているにもかかわらず、触媒と
接触して反応させられたエチルベンゼンの93〜96
モル％がスチレンに転化され、副生成物は微量に
過ぎない。従つて本方法は高い選択率を有してい
る。 本発明において、好ましくは、水蒸気とエチル
ベンゼンとの重量比が0.6〜0.9の混合物を触媒反
応管に供給する。この場合、生成するスチレン１
Kgあたりの水蒸気の消費量は略0.9〜1.2Kgの範囲
内となる。既述したドイツ連邦共和国特許第
2909763号明細書から公知の方法では、水蒸気と
エチルベンゼンとの重量比が1.2〜1.5の混合物が
触媒反応管に供給され、生成するスチレン１Kgあ
たり1.85〜2.3Kgの水蒸気が消費される。 触媒を間接的に加熱するために使用する溶融塩
は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸リチウ
ムの混合物からなつているのが好ましい。このよ
うな公知の溶融塩は腐蝕の問題点を回避し且つ高
い安定性を有している。 実際には、水蒸気とエチルベンゼンとからなる
供給材料混合物を単一工程の等温脱水素用管状反
応器に供給する。この管状反応器には触媒が配さ
れていて、この触媒は高温の溶融塩により間接的
に加熱されている。管状反応器からとりだされた
生成物は蒸留により分離される。この蒸留の際、
スチレンと副生成物とを含有する第１留分をとり
だし、未反応のエチルベンゼンを含有する第２留
分は管状反応器の導入口に循還される。エチルベ
ンゼンの管状反応器内での脱水素は非常に温度依
存性が高いので、高収率を得るためには、反応に
必要な熱を迅速且つ一様に、しかもホツトスポツ
トの生じることができるだけ回避されるように供
給しなければならない。本発明においては、触媒
反応管の径を非常に小さく構成しているので、こ
れらの要件を充分に満たし、優れた結果が得られ
る。 実施例 本発明の方法は、パイロツトプラントにより試
験された。内径が25mmで長さが３ｍの管状反応器
内において、水蒸気とエチルベンゼンとの混合物
を市販の触媒1.5に接触させてスチレンを製造
した。毎時1.5のエチルベンゼンを触媒に接触
させた。反応器出口の圧力は0.5バールであつた。
溶融塩浴は炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭
酸リチウムの混合物からなり、その温度は620℃
であつた。供給材料混合物は540℃に予熱され、
水蒸気のエチルベンゼンに対する重量比が0.6の
ものと0.8のものとを夫々触媒に接触させた。得
られた結果を以下の表に示す。この表において、
転化率は、エチルベンゼンの転化量の供給量に対
する百分率で示されている。又、選択率は、生成
したスチレンの量の反応したエチルベンゼンの量
に対する百分率で示されている。
【表】
【表】
尚、生成物の含有成分は次の通りであつた。
エチルベンゼン（重量％） 32.5 27.2
スチレン（重量％） 62.4 66.9
トルエン（重量％） 3.4 3.9
ベンゼン（重量％） 1.3 1.7
高沸残渣（重量％） 0.4 0.3
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチルベンゼンの脱水素によるスチレンの製
造方法であつて、触媒反応管内に配された触媒に
水蒸気とエチルベンゼンとの混合物を接触させ、
上記触媒が溶融塩により間接的に加熱され、触媒
反応が0.3〜１バールの圧力下で行われるととも
に上記溶融塩の温度が580〜660℃の範囲で且つ上
記触媒上での反応温度よりも20℃高い温度を超え
ない温度である方法において、触媒反応管の内径
を20〜35mmの範囲とし、水蒸気とエチルベンゼン
との重量比が0.5〜１の混合物を上記管に供給し、
この混合物中のエチルベンゼンの65〜75モル％が
スチレンに転化されるように構成したことを特徴
とする方法。 ２ 供給材料混合物中の水蒸気の量が、生成する
スチレンに対して0.75〜1.4の重量比であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 ３ 触媒と接触して反応したエチルベンゼンの93
〜96モル％がスチレンに転化されることを特徴と
する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の方
法。 ４ 水蒸気とエチルベンゼンとの重量比が0.6〜
0.9の混合物を触媒反応管に供給することを特徴
とする特許請求の範囲第１〜第３項のいずれか１
項に記載の方法。 ５ 供給材料混合物中の水蒸気の量が、生成する
スチレンに対して0.9〜1.5の重量比であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第４項のいず
れか１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3319024.0 | 1983-05-26 | ||
| DE19833319024 DE3319024A1 (de) | 1983-05-26 | 1983-05-26 | Verfahren zur herstellung von styrol durch dehydrieren von aethylbenzol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034921A JPS6034921A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0415772B2 true JPH0415772B2 (ja) | 1992-03-19 |
Family
ID=6199870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59093831A Granted JPS6034921A (ja) | 1983-05-26 | 1984-05-10 | エチルベンゼンの脱水素によるスチレンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4549032A (ja) |
| EP (1) | EP0127211B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6034921A (ja) |
| DE (2) | DE3319024A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4769506A (en) * | 1985-03-21 | 1988-09-06 | The Dow Chemical Company | Method for dehydrogenating a hydrocarbon, an apparatus and method for conducting chemical reactions therein |
| DE3935073A1 (de) * | 1989-10-20 | 1991-04-25 | Sued Chemie Ag | Verfahren zur katalytischen dehydrierung von kohlenwasserstoffen, insbesondere von alkylaromaten |
| US5500130A (en) * | 1994-11-29 | 1996-03-19 | The University Of Toronto Innovations Foundation And Apollo Environmental Systems Corp. | Method for effecting gas-liquid contact |
| ES2169837T3 (es) * | 1996-11-08 | 2002-07-16 | Fina Technology | Procedimiento para la deshidrogenacion de etilbenceno a estireno. |
| EP1068007A1 (en) * | 1998-03-23 | 2001-01-17 | Abb Lummus Global Inc. | Fixed catalytic bed reactor |
| US6143943A (en) * | 1998-09-08 | 2000-11-07 | Uop Llc | Process using plate exchanger with high thermal density heat transfer fluid and simultaneous reaction |
| US6118038A (en) * | 1998-09-08 | 2000-09-12 | Uop Llc | Arrangement and process for indirect heat exchange with high heat capacity fluid and simultaneous reaction |
| US6086652A (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-11 | Uop Llc | Method and apparatus for initial purification of liquid metal heat exchange fluid |
| US6086654A (en) * | 1998-12-29 | 2000-07-11 | Uop Llc | Hydride removal method for liquid metal heat exchange fluid in high hydrogen permeation environment |
| US6425998B1 (en) | 2000-02-23 | 2002-07-30 | Uop Llc | Process for detecting impurities in liquid metal heat exchange fluid in high hydrogen permeation environment |
| US6380449B1 (en) | 2000-11-22 | 2002-04-30 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation process |
| US6781024B2 (en) * | 2000-11-22 | 2004-08-24 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation process |
| US7169960B2 (en) * | 2004-12-22 | 2007-01-30 | Fina Technology, Inc. | Dehydrogenation process |
| CN114887638B (zh) * | 2022-04-27 | 2023-10-20 | 昆明理工大学 | 一种熔融盐氧化偶联或脱氢方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3100807A (en) * | 1960-02-18 | 1963-08-13 | Monsanto Chemicals | Dehydrogenation of alkylated aromatic hydrocarbons |
| US3158564A (en) * | 1961-01-26 | 1964-11-24 | Texaco Inc | Process for hydrocarbon conversion |
| US3690839A (en) * | 1970-10-26 | 1972-09-12 | Universal Oil Prod Co | Heat exchange apparatus |
| US3807963A (en) * | 1972-03-09 | 1974-04-30 | J Smith | Reaction apparatus |
| US4229603A (en) * | 1977-04-26 | 1980-10-21 | The Dow Chemical Company | Method of dehydrogenation of alkyl aromatics to alkenyl aromatics |
| DE2909763C2 (de) * | 1979-03-13 | 1982-09-09 | Deggendorfer Werft Und Eisenbau Gmbh, 8360 Deggendorf | Verfahren zur katalytischen einstufigen, isothermen Dehydrierung von Äthylbenzol zu Styrol |
| JPS58501272A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-08-04 | ユナイテッド キャタリスト、インコ−ポレ−テッド | 選択的にか焼した脱水素触媒 |
-
1983
- 1983-05-26 DE DE19833319024 patent/DE3319024A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-04-18 EP EP84200555A patent/EP0127211B1/de not_active Expired
- 1984-04-18 DE DE8484200555T patent/DE3460425D1/de not_active Expired
- 1984-05-10 JP JP59093831A patent/JPS6034921A/ja active Granted
- 1984-05-23 US US06/613,595 patent/US4549032A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3460425D1 (en) | 1986-09-11 |
| EP0127211B1 (de) | 1986-08-06 |
| EP0127211A3 (en) | 1985-04-03 |
| DE3319024A1 (de) | 1984-11-29 |
| JPS6034921A (ja) | 1985-02-22 |
| EP0127211A2 (de) | 1984-12-05 |
| US4549032A (en) | 1985-10-22 |
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