JPH04159272A - 含フッ素エポキシ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 この発明は、エポキ／系樹脂の改質剤等として有用な新
規な含フ、素エポ牛７化合物に関する。

従来の技術 従来から、エポキ／系樹脂は接着剤、塗料、樹脂架橋剤
、プラスチ、りのコーチインク剤または樹脂の可撓性付
与剤等として餐くの分野において利用されているか、特
に電気電子産業の著しい発達により、半導体等の超精密
部門においてはより一層の高い信頼性か要求されている
っ しかしながら、従来から利用・されているエボキ／系樹
脂の場合には、耐湿性、防汚性、］ｔｌ　（喫性、難燃
性および耐熱性等の特性か不十分なため、その改良か要
請されている。

発明か解決しようとする課題 この発明はこのような要請に応え、エポキ／系樹脂の改
質剤等として有用な含フッ素エポキ／化合物を提供する
ためになされたものである。

即しこの発明は、一般式（１） Ｒ ７／ Ｒ，ＯＣＲ”　　　　　　　　（＋’）＼、 Ｒ” （式中、Ｒ１は含フッ素基Ｃ６Ｆ、、−１Ｃ，Ｆ、７．
−５Ｃ、Ｆ　、　、　ｏＧｃ　ｏ−ｔ　タハＣ９Ｆ　、
　７０−＠−ＣＯ−を示し、ＲおよびＲ゛は同一もしく
は異なっていてもよい残基てあって、 （１）グリ／シルエーテル基または （１１）グリ／シルエーテル基、前記の含フッ素基およ
び水酸基φ・ら成る群から選択される１種もしくはそれ
以上の基によって置換された炭素原子数１〜３０のアル
キル残基もし七はアルキレンオキン残基 を示す） て表わされる含フツ素エポキシ化合物に関する。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１は次の含フッ素基を示す。

Ｃ，Ｆ、、−１Ｃ８Ｆ、、７、Ｃ、Ｆ　、、Ｏ＠Ｃ０−
１ｃ、Ｆ、、ｏ◎ｃｏ− ポリフルオロアルケニル桟２［、Ｉ）、、−：ｌ（たは
Ｃ９Ｆ、７−とじて：ユヘキ廿フル寸ロブロペ／のタイ
マーまたはトリマーから誘導される下記の浅緑か例示さ
れる。

ＣＦ、＋ＣＦＩ　　　　　ＣＦ３ＣＦ、、　　　　　Ｃ
Ｆ（ＣＦ３）。

＼　　７／　　　　　＼　　′ 一般式（１）において、ＲおよびＲ゛は同一ちしくは異
なっていてもよい残基てあって、（Ｉ）グリ／シルエー
テル基または １ｉ）グリ／シルエーテル基、前記の含フッ素基および
水酸基から成る群から選択される１種もしくはそれ以上
の基によって置換された炭素原子数１〜３０、好ましく
は１〜２０のアルキル残基もしくはアルキレンオキン残
基 を示す。

一般式（１）で表わされる特に好適な含フッ素エポキ／
化合物としては次の化合物が例示される・ＣＨ７−ＯＣ
）Ｉ２ＣＨＣｔ１２ ＣＨＯＣ９Ｆ１７０（ｌａ） Ｃ）Ｉ　２−ＯＣＲ２ＣＨＣ）１２ ゛０ ０ＣＩＩＰ、７０Ｃ，Ｆ、７ ＣＨ７ＣＯＣＨ２０−ＣＨ，ＣＨＣＨＣＨＣＨＣＨ，−
０ＣＨ２ＣＨＣＨ２＜　Ｉｂ）＼／　　　　　　　・ ＣＩ（２０−（ＣＨ，ＣＨＣＨ２０ＣＨ２ＣＨＣＨ２０
）ｎ−ＣＨ３ＣＯＣＨ３（Ｉ　Ｃ）Ｃｌ　２−ＯＣＨ２
ＣＨＣＨ２ １＼１ ｃｏｏ−ｃＯＯＣｌｌＦ、７　　　　　　　　（Ｉｄ）
１ｇ ＣＨｚ−ＱＣ）ｌｚｃ）ＩＣ）ｌｘ ＣＩｌ　２ＣＩＩＣＨ，０−ＣＩ（２ＣＨ−ＣＩｌ−Ｃ
１ｌ−ＣＩＩＣＨ、−ＯＣＨ、ＣＩＩＣＩ（ｌ・、７　
　　　　　　　　　　　　　　　＼１０　　ＣＩＩＰＣ
ＩＩＣ）＋２０　　　０ＣＩＩ、ＣＨＣ）ｌ、　　０＼
、１ ′　　０　　０　　　　　　　０ 、／ ＣＨ２（ｎ＝２または３） 上記の（Ｉ　ａ）〜（Ｉ　ｃ）の化合物は、例えば既知
の次のヒトロキンエポキン化合物（ビａ）〜（ビＣ）を
非水極性溶媒中において、塩基性触媒の存在下でペルフ
ルオロノネンＣ９Ｆ、８と反応させることによって調製
することかできる： ＣＩ、−０Ｃ８２ＣＨＣ）Ｉ。

＼／ Ｃ）ＩＯＨＯ（ビａ） ＣＯ２−ＯＣＲ，ＣＨＣＨ。

ＯＨｒ）Ｉ＋ Ｃ１１２ＣＨＣ１１，０−Ｃ１１，ＣＩＩＣＩＩＣＨＣ
ＨＣＨ２−ＯＣＩＩ２ＣＨＣＨ２＜　ｌ　’　ｂ）ＯＣ
Ｒ，ＣＨＣＨ，００ＣＨ，ＣＩＩＣＨ，０＼　、′ ＣＨ２０−（ＣＨ２ＣＨＣＨ２−０−ＣＨ，ＣＨＣＨ２
０）ｎ−ＣＨ２ＣＨＣＨ２（１’　ｃ）ＣＩｌ　　　　
　ＯＨ０１１０ ０（ｎ・２または３） ＣＩｌ 非水極性溶媒としては、７セトニトリル、＼。

Ｎ−７メチルホルムアミト、Ｎ、Ｎ−７メチルアセトア
ミト、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフランおよ
び／エチルエーテル等が例示されるか、アセトニトリル
および／メチルポルムアミドか特に好ましい。

塩基性触媒としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、
トリエチルアミンおよびＮ、Ｎ−ンメチルアニリン等か
例示されるか、炭酸カリウムおよびトリエチルアミンか
特に好ましい。

Ｃ反応温度は通常は０〜４０’Ｃ，好ましくは０〜２０
’Ｃである。

また、上記の含フツ素エポキシ化合物（Ｉａ）〜（Ｉｒ
）；よ、例えは、上記のヒドロ土、ニーｆｉ７化ご↑ケ
ク（ｉ　’　ａ）〜（ｉ　’　ｃ）に、非７ド極性溶媒
中、二おいて、ｒ。

−ベルフルオロノ不ニルオキ”５　、”香Ｍ　ノ酸クロ
リドを塩基性触媒の存在下で反応させること、二よって
調製することかできる。

非水極性溶媒としては前記のりのを１゛史用すればよく
、まに、塩基性触媒として１よト′ｊ工壬ルーミンヤＮ
、λ−ンメチルアニリン等の第３級アミ７類か好ましい
。

反応温度は通常は０〜４０°Ｃ１好ましくは０〜２０℃
である。

上記の反応において、ヒトロキ／エポキ／化合物のヒト
ロキ／基のＲ７による置換率を適当に調節することによ
って、含フツ素エポキシ化合物（［）の防湿性や防汚性
等の特性を適宜調整することかできる。

実施例 以下、本発明を実施例によって説明する。

実施例１ 諷度計、撹拌機、冷却管および滴下漏斗を備えた四つロ
フラスコ（３００＝０）内にヒドロ牛／エポ十／化合＠
（１°ａ）２０．２ｇ（０，０７５モル）およびアセト
ニトリル８０、杼を入れ、十分に撹拌混合し、さらに炭
酸カリウム５゜２ｇ（０，０３８モル）を加えて十分に
撹拌混合した。反応フラスコを水浴を用いて冷却し、反
応液か５°Ｃ以下になった後、ペルフルオロノネン１６
．７９（０，０３７モル）を約６０分間かけて滴下した
。滴下終了後、撹拌をさらに１７時間続行し、次いで反
応混合物を濾過処理に付し、母液を濃縮した。濃縮母液
に７エチルエーテルＢｏｘ（ｌを加えて一夜静置した後
、７リカケルＢｏＲρを充填した’／　ｇ−トヵラムを
用いて微細な析出物を濾別し、母液を濃縮することによ
って、含７）素エポキシ化合物（Ｉ　ａ）を淡黄色粘稠
液体として１８．８ｇ得た。

化合物（Ｉ　ａ）の特性は次の通りである。

屈折率　：　　１．３７８３　　（２４°Ｃ）エポキシ
当量（ＷＰＥ）：２３９ ＩＲ：２９００ｃｒ’（Ｃ−Ｈ伸縮）、１３００〜１Ｏ
５００「Ｉ（Ｃ−Ｆ伸縮） 発明の効県 この発明による含フツ素エポキシ化合物（１）は多くの
分野、特に、高い信頼性か要求される半導体等の超精密
部門において汎用されているエポキシ系樹脂類に優れた
耐湿性、防汚性、耐候性、難燃性および耐熱性等の特性
を付与する改質剤等として有用である。

本発明は主としてエポキ／系樹脂類を対象としてなされ
たちのであるか、含フツ素エポキシ化合物（１）は他の
樹脂類の改質剤等としても使用し得る。

さらに本発明による倉フッ素エポキ／化合物（１）は潤
滑剤、離型剤、化粧剤またはこれらの原料および防曇剤
等としても利用することかできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿ｆは含フッ素基Ｃ＿６Ｆ＿１＿１−、Ｃ＿
   ９Ｆ＿１＿７−、▲数式、化学式、表等があります▼ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼ を示し、ＲおよびＲ’は同一もしくは異なっていてもよ
   い残基であって、 （ｉ）グリシジルエーテル基または （ｉｉ）グリシジルエーテル基、前記の含フッ素基およ
   び水酸基から成る群から選択される１種もしくはそれ以
   上の基によって置換された炭素原子数１〜３０のアルキ
   ル残基もしくはアルキレンオキシ残基 を示す） で表わされる含フッ素エポキシ化合物。