JPH04161949A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、製造時、
特に塗設時の面状故障を迎え、かつ製造時及び撮影時等
現像以前の取り扱いでの圧力による黒化を迎え、かつ高
感度を有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材Ｊという）は、
塗布、乾燥、加工などの製造工程中、撮影、現像処理、
焼付、映写などの使用時における巻取、巻戻し、または
搬送などの取扱いの際に種々の物質との接触摩擦により
、感材表面の引掻き傷や、擦り傷の発生、カメラまたは
映写機内での感材の駆動性の悪化など好ましからざる影
響を受けることが多い。近年種々の研究によって、粒子
の大きさに対し高感度化が進んだハロゲン化銀粒子は圧
力に対しても鋭敏に感応し、圧力によるかぶりの増大や
、圧力による増感すなわち圧力黒化を生しやすい。

特にＢ／Ｗ系においてはポリエチレンオキサイド化合物
によって増感することが通常知られている。しかし、こ
のポリエチレンオキサイド化合物による増感によって圧
力性は大きく悪化する。特にＢ／Ｗネガ系においては粒
状性改良のため、乳剤中のハロゲン化銀粒子の法度含量
を６モル％以上にすることが多いが、このような高沃度
含量乳荊はさらに圧力性を悪化させる。

この圧力増感を改良する方法として、ハイドロキノンあ
るいは置換されたポリヒドロキシベンゼンを使用するこ
とが、特開昭６２−２１１４３号に開示されている。し
かし、これらのハイドロキノン又はポリヒドロキシベン
ゼンで有効な圧力黒化改良を行なうためには、感材中に
多量に存在させる必要がある。しかし、感材中に多量に
存在せしめるため該当量を塗布液中に添加すると、塗布
時に面状故障が発生しやすくなり、安定な塗布が困難で
あった。

（発明の目的） 本発明の目的は、製造時、特にハロゲン化銀乳剤を塗布
する時の面状故障を迎えかつ、製造時及び撮影時現像以
前の取り扱いでの圧力による黒化を迎えかつ、高感度を
有し処理後の増感色素の残色を低減させたハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。

（発明の構成） 上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該乳剤層および／または他の構成層中にポリオキシ
エチレン系界面活性剤および下記−儀式（Ｔ）で表わさ
れる化合物を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によ
って達成され一般式（１） Ｒ１は水素原子もしくは加水分解により水素原子になり
うる基を表わし、Ｒ，、Ｒ，およびＲ４はそれぞれ水素
原子、もしくは置換可能な基を表わし、Ｒｓ、Ｒ−はそ
れぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルボニ
ル基、アリールカルボニル基、又はカルバモイル基を表
わし、Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２
価の連結基を表わし、ｍはＯ又は１を表わす。

−儀式（＋）においてＲ１で表わされる加水分解により
水素原子になりうる基としては例えば−ＣＯＲ，（Ｒ７
としては、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、置換もしくは無 １個の！員環又は乙員環を有する複素環を形成するのに
必要な複数個の原子を表わす。）が挙げられる。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４の置換可能な基としてはハロゲノ
原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル基（好ましくけ
炭素数ｌ−コＯのもの）、アリール基（好ましくは炭素
数ｔ〜２０のもの）、アルコキン基（好ましくは炭素数
７〜２０のもの）、アリールオキ７基（好ましくは炭素
数６〜・コＯのもの）、アルキルチオ基（好ましくは炭
素数／〜２０のもの）、アリールチオ基（好ましくは炭
素数Ｊ−２０のもの）、アフル基（好ましくは炭素数コ
〜２０のもの）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数／
〜２０のアルカノイルアミノ基、炭素数ｔ〜、２０のベ
ンゾイルアミノ基）、ニトロ基。

シアン基、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数ｌ〜
−〇のアルコキン力ルゼニル基、炭素数ｚ〜λ０のアリ
ールオキソカルゼニル基）、カルゼキノ基、スルホ基、
ウレイド基（好ましくは炭素数／〜−〇のアルキルウレ
イド基、炭素数＋−ｊＯのアリールウレイド基）、スル
ホンアミド基（好ましくは炭素数／〜２０のアルキルス
ルホンアミド基、炭素数２へ一〇のアリールスルホンア
ミド基）、スルファモイル基（好ましくは炭素数７〜−
〇のフルキルスルファモイル基、炭素数２〜λＯのアリ
ールスルファモイル基）、カルバモイル基（好ましくは
炭素数／〜、２０のフルキルカル／ζモイル基、炭素数
ｇ〜コ０のアリールカルバモイル基）、アシルオキシ基
（好ましくは炭素数７〜コＯのもの）、アミノ基（無置
換アミン、好ましくは炭素数／〜１０のアルキル基、ま
たは炭素数ぶ〜！Ｏの７リール基で置換した１級または
３級のアζ′）基）、炭酸エステル基（好ましくは炭素
数／〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素ｆｉ＆−２
０のアリール炭酸エステル基）、スルホニル基（好まし
くは炭素数／〜２０のアルキルスルホニル基、　炭素数
ｔ〜２０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（
好ましくは炭素数／〜ることかできる。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は同じでも異ってもよく、又Ｒ２・Ｒ
３およびＲ４のうちのいずれか一つがベンゼン環の隣り
合った炭素原子に置換している場合には連継してｊ〜７
員環の炭素環又は複素環を形成してもよく、これらの環
は飽和でも不飽和でもよい。

具体的環形成化合物としてはシクロはンタン、７りａヘ
キサン、７りａヘプタン、／クロ５ンテン、７クロヘキ
サジエン、シクロへブタジェン、インダン、ノルボルナ
ン、ノルボルナン、ピリジン等を挙げることができ、こ
れらはでらに置換基を有してもよい。

又、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４の総炭素数としては／〜ｉｏのも
のが好ましい。

Ｒ５、Ｒ６は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基。

置換もしくは無置換のフルキルスルホニル基、置換もし
くは無置換のアリールスルホニル基、置換もしくは無置
換のフルキルカルボニル基、置換もしくけ無置換のアリ
ールカルボニル基、置換もしくは無置換のカルバモイル
基を表わしＲ５、Ｒ６け同じでも異ってもよく、又連結
して含窒素へテロ環を形成してもよい。（例えば、モル
ホリノ基、ピはリジノ基、ピロリジノ基、イミダゾリル
基、ピロリジノ基など） Ｒ５、Ｒ６の置換基としてはＲ２、Ｒ３、Ｒ４の置換可
能な基として挙げたもの及び＋Ｉ、）Ｙを挙けることが
でき、さらにＲ５、Ｒ６さしては水素原子がより好まし
い。

Ｘは一０Ｒ１基に対してオルト位又はノξう位に置換す
ることが好ましく、さらに、Ｘで表わされるもののうち
一〇Ｒ１が好ましく、Ｒ１としては水素原子がより好ま
しい。

Ｙは・・ロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは１価の
連結基である。ｍはＯまたけ／である。Ｙで表わされる
ハロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例としては、チ
オアミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有する
基または！ないし２員の含ｉ素ヘテロ環基があげられる
。

Ｙであられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−アミ
ノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい。

有用なチオアミド吸着促進基は１例えば米国特許１１，
０３０．デー！号、同Ｉｔ　、０３／　、１２７号、同
ＩＩ−、０１０．２０７号、四グ、ｊ４１ｊ　、０３７
号、同μ、２６！　、ｊ／／号、同４ｔｌコ乙ｔ　、０
／Ｊ号、及び同グ、２７Ｊ、ＪＪ４（号、ならびＫ、「
リサーチ・ディスクロージャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌第７！／巻＆　／　！　／
　Ａ　２　（／　９７１年ＩＩ月）、及び同筒／７ぶ巻
洗／７１Ｚｊ（／り７♂年／！月）に開示されているも
のから選ぶことができる。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレイド基、ジチオカルバミン酸エステル
基など、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば≠−チアゾリンーーーチオン、グーイミダシリン−
２−チオ／、コーチオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−！−チオン、／、１．
４を一トリアゾリンー３−チオ／、／、！、４ｔ−チア
ジアゾリンー１−チオン、／、！、弘−オキサジアゾリ
ン−一−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン、ペ
ンズオキサゾリン−一−チオン及びにンノ゛チアゾリン
ーコーチオンなどが挙げられ、これらは更に置換されて
いてもよい。

Ｙのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やヘテロ環メルカプト基（−８Ｈ基が結合した炭
素原子の隣りが窒素原子の場合は。

これと互変異性体の関係にある環状チオアミド基と同義
であシ、この基の具体例は上に列挙したものと同じであ
る）が挙げられる。

Ｙで表わされる！負ないし２員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる！負
ないしｚ員の含窒素へテロ環があげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、（ンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、〈ンズイミダ
ソ゛−ル、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアノ゛
−ル、（／ジオキサゾール、オキサゾール、チアジアゾ
ール、オキサジアゾール、トリアジンなどがあげられる
。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の置換基として述べ
たものがあげられる。

Ｙで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチオ
アミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、
例えば１−メルカプトチアジアゾール基、３−メルカプ
ト−／、２．ＩＩ−）リアゾール基、Ｉ−メルカプトテ
トラゾール基、！−メルカプｌ−−／、Ｊ、４ｔ−オキ
サジアゾール基、コーメルカプト（ンズオキサゾール基
など）、又は含皇素へテロ環基（例えば、ベンゾトリア
ゾール基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基など
）の場合である。

Ｙ−１−Ｌｉ基は一個以上菫換していてもよく、同じで
も異なってもよい。

Ｌで表わされる二価の連結基とじては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、Ｏ
のりち少なくとも／ｆｆを含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、フ
ルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−Ｓ−１−ＮＨ
−、−Ｎ＝、−ＣＯ−１−ｓｏ２−（これらの基は置換
基をもっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せ
からなるものである。

具体例としては、例えば −ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−８Ｏ２ＮＨ−１−
ＣＯＯ−。

などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としてｔｆＲｚ、Ｒ３，Ｒ４の置換基として述べ
たものが挙げられる。

次に一般式（１）で表わされる化合物の好ましい具体例
を示すが本発明の範ＴｉＢＦｉこれらに限定されるもの
ではない。

■−／） ｒ−２） Ｒ甘 （Ｊｌ−１ ｒ−３） ｌ−μ） ■−り ｆ−７） ｈ。

■−り ｆ−タ） １−７ｏ） ［−／／） １−／２） ｆ−／！Ｊｉ−／　乙　） ｌ−７７）　　　　　　　　　　　　ｌ−／Ｊ’）１−
ＩＵ　　　　　　　　　　　　　　ｆ４０１−／り）　
　　　　　　　１−２０ノＣＨ３Ｓ０２ＮＨＨυ　　　
　　　　　　　　　ＩＪ）］■−２７）［−２２２ ■−２３） Ｈ 以下に一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的なも
のについて合成例を挙げて説明する。

合成例　化合物）−／　／の合成 ｊ−フェニルベンズトリアゾールカルボナート２３．１
ｒｐ（０，１モル）、コー（ＩＡ−テミノ７工二ルλ−
エチルハイドロキノ７２！、２ＩＩ（０゜７１モル）、
ＤＭＡＣｌ００ａｌを菫累気流下、油浴中ｌλ００Ｃ（
外温）で５時間加熱攪拌させた。

次にＤＭＡＣを減圧留去し、メタノール２００ｄを加え
ると不溶分として黒色結晶の副生物が微量残った。不溶
分を吸引濾過で濾去し、メタノールを減圧留去して得ら
れた反応混合物をシリカゲルカラム（クロロホルム／メ
タノール−４／１）で単離精製し、メタノール洗浄後、
目的物ｌ−１１を得た。収量１４．４　（３８，５％）
融点２５６〜７°Ｃ また−儀式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀１
モルあたりｌＸ１０−’モルないし１×１０−１モル含
有させるのが好ましく特にｌＸｌ０−’ないし５Ｘ１０
−”モルの範囲が好ましい添加量である。

本発明に用いられるポリオキシエチレン系界面活性剤と
しては、好ましくはオキシエチレン基を少なくとも２個
以上、より好ましくは２〜１００個を有するものである
。

ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、特に下記の
一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）及び（■−３）で表
わされる界面活性剤が好ましい。

−儀式（ＩＩ−１） Ｒ，−Ａ　＋ＣＨ２ＣＩ（，０軸下Ｒ２一般式（ｎ−２
） 一般式（Ｉｔ−３） １ｃ 式中、Ｒ，は水素原子又は炭素数１〜３０の置換又は無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を、Ａ
　バー　０−基、−３−基、−ＣＯＯ−ＳＯ□ＮＲ＋ｓ
基（ここでＲ１４は、水素原子、置換又は無置換のアル
キル基を示す、）を表わす。

Ｒ２は前述のＲ，又はＲ＋　　Ａ−と同義である。

Ｒ３、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，。、Ｒ１□及びＲ１４は水素原
子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アミド基、スル
ホンアミド基、カルパイモル基或いはスルファモイル基
を表わす。又、式中Ｒ１、Ｒ７、Ｒ１及びＲＩ３は、置
換もしくは無置換のアルキル基、了り−ル基、アルコキ
シ基、ハロゲン基、アシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基或いはスルファモイル基ヲ表わす
。

Ｒ６及びＲ７は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素芳香環を表わす。

Ｒ１とＲ６、Ｒ？とＲ１、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１１とＲＩ
！及びＲ１１とＲＩ４は互いに連結して置換又は無置換
の環を形成してもよい。１１　％　ｎｚ　％　ｎ＝及び
Ｒ４は酸化エチレンの平均重合度であって２〜１００の
数である。

又、ｍは平均重合度であり、５〜５０の数である。

次に本発明ポリオキシエチレン系化合物の具体例を示す
。

化合物例 ＩＩ　　Ｉ　　　ＣｚＨｚ３ＣＯＯ＋ＣＨｚＣ４１ｚＯ
す「ＨＵ　　２　　　Ｃ＋ｓＨ：＋＋ＣＯＯ＋ＣＨｚＣ
ＨｚＯ÷ｒｓｌ（ＩＩ　　３　　　ＣＩＪ３３ＣＯＯ＋
ＣＦ［ｚＣＨｚＯす’ｎ　ＣＨ３ｎ　　４　　Ｃ＋Ｊｚ
ｓＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋ｙｉＨｎ　　５　　Ｃ＋□Ｈ２
ＳＯ＋　ＣＨ２ＣＨ２Ｏ籟■ＩＩ　　６　　Ｃ＋ｂＨ：
＋ｆｆＯ＋ＣｔｈＣＨ２Ｏ翁１υ ｎ　　８　　　ＣｚｚＨ４ｓＯ＋ＣＨｚＣＨｚＯ±ｒｓ
！’１ｆ−１０ ■−１２ ｎ　　１６　　　Ｃ＋＊Ｈｚｓ＋ＣＨｚＣＨｚＯ＋ｒｓ
Ｈ本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は、使用す
る写真感光材料の種類、形態又は塗布方式等によりその
使用量は異なるが、一般には、その使用量は写真感光材
料のＡｇ１モル当り６．　０１１ｇ以上でよく、特に６
０ｍｇ以上が好ましい。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の感光性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀としては塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀を用いることができるが好ましくは沃臭化銀が
用いられる。ここで沃化銀の含量は好ましくは６モル％
以上３０モル％以下、特に６モル％以上１５モル％以下
の範囲であることが好ましい。沃臭化銀粒子中の沃素の
分布は均一でもよく又、内部と表面とで異なっていても
よい。平均粒子サイズは０．４ ７′ ２／ ／′ ／ ／ ／ μｍ以上であることが好ましい、特に０．５〜２．０μ
ｍであることが好ましい０粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４面体
、菱１２面体のような規則的（ｒｓｇｕｌａｒ）な結晶
形を有するものでもよ（、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形
を有するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい、また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板粒子で
あってもよい。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを育する辺の長さの比が、２以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数〔その投影面積の円換真直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割った値〕が２０％以下の単分散性をもつものである
。結晶構造は一樺なものでもよいが、内部と外部が異質
なハロゲン組成から成るものが好ましく、′層状構造を
なしていてもよい、また、粒子中に還元増感銀核を含ん
でいることが好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は＊ｍｔ昭６１−２９９１５５の記載に従う。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型大内漕型乳剤を形成
し、それを用いてもよい、この場合のコアの化学増感法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化銀溶剤を
含む現像液での現像に関しては、特開昭５９−１３３５
４２号、英国特許第１４５８１６号と参考にすることが
できる。

この場合のシェルの厚さとしては、１〜１００格子好ま
しくは、５〜５０格子が好ましい。

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであうでもよい、転位線が入っているか否か及
びその本数は、低＠（液体Ｈｅ温度）透過型電子顕微鏡
で観察することにより判別することができる。

転位線の入った六角平板粒子は、該六角平板粒子の結晶
成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に結晶成
長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加す
ることにより形成することができる。この場合、ある期
間とは瞬時（約ｌ／２秒間）から、全結晶成長期間をさ
す、加える沃化物塩の添加速度は、その添加により桟積
する沃臭化銀の沃度含量とサブストレートの沃臭化銀の
沃度含量の差が５モル％以上の場合に形成される。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい、混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異なっ
ていてもよい、感光性乳剤に実賞的に罪悪光性の乳剤（
表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなくても
よい）を混合して用いてもよいし、別の層に分けてもよ
い（詳しくは米国特許２，９９６，３８２号、同３，３
９７．９８７号などに記載されている）０例えば、球状
もしくはじゃがい（状の感光性乳剤と粒子径が粒子厚み
の５倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤
とを同一層もしくは特開昭５８−１２７９２１号公報に
記載の如く興なうた層に用いてもよい、異なった層に用
いる時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支
持体に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあっても
よい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｅｓｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅ１社刊
、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ　ｌ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥ閘ｕｌｓｔｏｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　
　刊、　　１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、　ＺｅＩｉｋｓａ
ｎ　ａｔ　ａｌ署Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）特開昭５
８−１２７９２１号及び同５Ｂ−１１３９２６号公報な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、φ性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合せ
などのいずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤か
えられやすい。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許６３５，８４１号、米国特許３，６２２．３
１８号に記載されているような、いわゆるコンバージテ
ン型のものであワてもよい、又エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよ（
、また例えばロダン銀、酸化銀、ハロゲン化銀以外の化
合物や、銀化合物以外の化合物と接合されていてもよい
、又表面潜像型であっても内部潜像型であってもどちら
でもよい、ハロゲン化１！！製造時のハロゲン化銀粒子
形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩
、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを
共存させてもよい。

また、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物
、チアゾリジン−２−チオン、四置換チオ尿素、ロダン
カリ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールし
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いても、されていなくてもよい、化学増感の方法として
は硫黄増感法、還元増悪法、貴金属増感法などの知られ
ている方法を用いることができ、単独または組合せで用
いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金鐙塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることが
できる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがて
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類（例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プロ
モベンズイミタソール類、ニトロインダゾール類、ペン
ツトリアゾール類、アミノトリアゾール類なと）　；メ
ルカプト化合物置（例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など）１．；例えばオキサドリンチオンのよう
なチオケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザイ
ンデン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペ
ンタアザインデン類など）　；ベンゼンチオスルホン酸
、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多
くの化合物を加えることができる。

具体的にはＲＥＳＥＡＲＣＩＩ口ｌ５ＣＬＯ５ＩＩＲＥ
　Ｉｔｓ＊　１７６４３■項（１９７８年１２月号Ｐ、
２４〜Ｐ、２５）に記載もしくは引用された文献に記載
されている。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びペ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えばｌ−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールＩＩ）などを好ましく用いること
ができる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増感されてもよい、増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される青用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨｒＪＩｓｃＬＱｓＵＲＥ　Ｈｇｍ１７６４３　　
ｆＶ−Ａ項（１９７８年１２月Ｐ、２３）、同１ｔｅｍ
１８３１Ｘ項（１９７９年８月Ｐ、４３７）に！己載も
しくは引用された文献に記載されている。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、ｉＪ！謂化、増！！５）等積々の目的で、種
々の界面活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルア
ミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイ
ド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニル
コハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリ
セリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のア
ルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキ
ルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性荊；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリ
ン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素Ｎ第４級アンモニウム塩類
、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はスルホ
ニウム塩類などツカチオン界面活性剤を用いることがで
きる。これらは小田良平他著「界面活性剤とその応用Ｊ
（槙書店、１９６４年）、堀口博著「新界面活性剤」　
（三共出版■）、１９７５年）あるいは「マツクカチオ
ンズ　デイ　タージェント　アンドエマルジファインア
ーズ」　（マツフカチオン　ディビイジテンズ、エムシ
ー　パブリッシング　カンパニー　１９８５　）（ｒｔ
ｌｃｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓ　Ｄ＠ｔｅｒｇｅｎｔｓ＆　
Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ」（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ　Ｄ
ｉｖｉｓｉｏｎｓ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ
、　１９８５　）　）　、特開昭６０−７６７４１号、
特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号、同
６１−３２４６２号、などに記載されている。

帯電防止剤としては、特に特開昭５９−７４５５４号、
同６０−８０８４９号、特願昭６０−２４９０２１号、
同６１−３２４６２号に記載の含フッ素界面活性荊ある
いは重合体、特開昭６０−７６７４２号、同６０−８０
８４６号、同６〇−８０８４８号、同６０−８０８３９
号、同６０−７６７４１号、同５８−２０８７４３号、
特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号、同
６１−３２４６２号、などに記載されている。ノニオン
系界面活性側、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０
号特願昭６１−３２４６２号に記載されている導電性ポ
リマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチ
オン性、両性）を好ましく用いうる。又無機系帯電防止
剤としてはアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類
金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩系酸塩、硫酸塩、酢酸
塩、リン酸塩、チオシアニン酸塩などが、又特開昭５７
−１１８２４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜
鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープした
複合酸化物を好ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤としてポリメチルメタクリレー
トのホモボッマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム、バリウム等の
無機化合物の微粒子を用いることができる０粒子サイズ
としては１．０〜１０μｍ、特に２〜５μｍであること
が好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３．４８９，５７６号、同４．ｏ４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の写
真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の目
的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ましい
、ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルのホ
モポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレンー
ブタジエンコポリマー、活性メチレン基を有するモノマ
ーからなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いるこ
とができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
ｍまたは青線の硬膜剤を食前してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド類（
ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、多才キサ
ン誘導体、活性ビニル化合物（１，３，５−トリアクリ
ロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−ト１７７ジン、ビス（ビ
ニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレン
ビス−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕
など）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−
ヒドロキシ−５−）リアジンなど）、ムコハロゲン＊ｉ
などを単独または組合せて用いることができる。なかで
も、特開昭５３−４１２２０．同５３−５７２５７、同
５９−１６２５４６、同６０−８０８４６に記載の活性
ビニル化合物および米国特許３，３２５，２８７号に記
載の活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明の感光材料がＸレイ溶剤として用いられる場合親
水性コロイド層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率
が２００％以下、特に１５０％以下になるように硬膜さ
れていることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コ、ロイドも用
いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース［ａエステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防止
層等の非感光性層を存していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい、
又、支持体の両側に１層又は２層以上のハロゲン化銀乳
剤層や非感光性層をゆうしていてもよい。

一般感材用の支持体としては三酢酸セルロースフィルム
が好ましく、アンチハレーション用に着色されていても
着色されていなくてもどちらでもよい、またバライタ紙
、合成紙や紙等の両面をポリマーフィルムで被覆したシ
ートからなる支持体も好ましく用いられる。

Ｘ＆９！撮影用支持体としてはポリエチレンテレフタレ
ートフィルムまたは三酢鮫セルロースフィルムが好まし
く、特に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、スチレンブタジェン系ラテックス塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい、またポリエチレ
ン膨潤剤とゼラチンを含む有８！溶剤を用いた下塗層を
設けてもよい、これ等の下塗層は表面処理を加えること
で更に親水性コロイド層との密着力を向上することもで
きる。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージ＋　−（ＲＥＳＥＡＲＣＩＩ　ＤＩＳＣＬ
Ｏ５ＵＲＥ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、録画像を形成する写真処理（犀、白
写真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラ
ー写真処理）のいずれであってもよい、処理温度は昔ｉ
ｆ！１１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より
低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−
フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
たはえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを、
単独もしくは組合せてもちいることができる１本発明の
感光材料の写真処理には、特開昭５７−７８５３５号に
記載のハロゲン化銀溶剤として−（ミダゾール類を含む
現像液にて処理することもできる。また、特開昭５８−
３７６４３号に記載のハロゲン化銀溶剤とインダゾール
もしくはトリアゾールなどの添加剤とを含む現像液にて
処理することができる。現像液には一般にこの他公知の
保恒荊、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを
含み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤
、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えばグ
ルタルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている存機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

（実施例１） （１）不定形（双晶厚板）ハロゲン化銀乳剤の調製水１
Ｎ中に２５ｇの臭化カリウム、６ｇの沃化カリウム、１
．９ｇのチオシアン酸カリウムおよび２４ｇのゼラチン
が入った容器を６０゛Ｃに温度を保ち、激しく攪拌しな
がら、通常のアンモニア法で硝酸銀水溶液と、臭化カリ
ウム水溶液をダブルジェット法で添加して、最終的に法
度含量４モル％、平均粒径１．０μｍの比較的不定型に
近い厚い板状の沃臭化銀乳剤を調製した。この後、色素
（ａ）を２５０■／Ａｇ１モル、フェノキシエタノール
３００００ｐｐｍ　　（対ゼラチン）を添加し、続いて
チオ硫酸ナトリウムおよび塩化金酸を用いて化学増感（
後熟）を行い感光性沃臭化銀乳剤（Ａ）を得た。（Ａ）
と同様に、但し、最初の溶液中の沃化カリウム量を９ｇ
にし法度含量６モル％、平均粒径１．０μｍの感光性沃
臭化銀（Ｂ）を得た。

また沃化カリウムを１２ｇにして法度含量８モル％平均
粒径１．０μｍの感光性沃臭化銀乳剤（Ｃ）を得た。

色素（ａ）： ヱ庖１Ｊ旧視１製 乳剤塗布面をあらかじめ下引き加工し、裏面にＯ＋　ｃ
ｔｔ２ｃｏ２ｏ→１Ｈ （ｍ＋ｎ＝３２） １０１ｇ／ポ ジアセチルセルロース　　　　　１４３■／ボ酸化ケイ
素　　　　　　　　　　　　５■／ボ第１層（乳剤層） 乳剤　　　　　　　　　　　　　表−１に記載塗布銀量
　　　　　　　　　　　４．　２ｇ／ｒｒｒポリオキシ
エチレン系界面活性剤 表−１に記載 一般式（Ｉ）の化合物　　　　　表−１に記載ゼラチン
量　　　　　　　　　　７．３ｇ／ボ４−ヒドロキシ−
６−メチル− １，３，３ａ、７−テトラザ インデン　　　　　　　　　　　４１■／ボＣＨ３ＣＨ
ＩＣ（ＣＨ２０Ｈ）３　　　　　　　　３９０■／ボボ
リボタシウム−ｐ−ビニルへ ンゼンスルホネート　　　　　　８８１ｇ／ＪＴｆフェ
ノキシエタノール　　　　　２０５■／ボ第２層（最上
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９ｇ／イＨ ５０■／ボ ４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−テトラザ インデン　　　　　　　　　　　１５■／ボポリメチル
メタクリレート 微粒子（平均粒径２μ）　　　　２４■／ボポリボタシ
ウムーｐ−ビニルへ ンゼンスルホネート　　　　　　　　６■／ボビス−（
ビニルスルホニルアセ トンアミド）エタン　　　　　　４３■／ｒｒ！塗布は
１層、２層を同時塗布した。塗布液は各層ゼラチン濃度
が１５％になるように希釈し、４０℃で塗布した。塗布
スピードは１５　（１ｍ／ｍｉｎ、塗りつけ後の１５°
Ｃ２４％ＲＨで塗布膜を固化させ、その後乾燥させた。

塗布後、２５℃６５％ＲＨで１０日間放置し、塗布試料
とした。

塗布股辺且■ （］）　　塗布性の評価 塗布試料の２０ｃｍＸ１ｍに、スポット状故障（乳剤の
抜け）の個数を数えた。

（２）　　センシトメトリー 塗布試料をウェッジチャートによって露光した後、下記
現像処理を行ない、センシトメトリーを行なった。感度
はかぶり＋０．１の透過光黒化濃度を得るのに必要な露
光量の逆数によって示した。

（３）耐圧力性の評価 各々の試料を太陽光に相当する波長分布を持つ光源を用
いて、現像後の試料濃度がかぶり濃度十０．５光学濃度
になる欅に均一に露光を与えた。

露光された試料についてそれぞれ２５°Ｃ５０％ＲＨの
温湿度に２時間さらした後、試料上に０．１閣φのサフ
ァイア針で５０ｇの負荷で、６０Ｃ１１／ｗｉｎの速度
で滑らせた。実施例で作製したいかなる塗布試料も、塗
布された構成層が破壊されることはなかった。各試料を
現像処理を行なった。露光および未露光の試料について
擦傷部の濃度の変化中をアパーチャー５０μｍのミクロ
デンントメーターによって測定し、耐傷性を評価した。

現像は以下の処理を行なった。

現像機　　ＦＰ−５００■（富士フィルム■製）現像時
間　　５５秒 現像温度　　３０°Ｃ 現像？ＦｆＬ　　５ＰＤ（富士フィルム■製）定着液　
　スーパーフジフィックスＤＰ（富士フィルム■製） 結果を表−１に示す。

表−１より明らかなように、ポリオキシエチレン系界面
活性剤を添加するにつれて、感度が増すとともに圧力に
よる黒化が増大する（試料７．９．１）、この圧力によ
る黒化は特開昭６２−２１１４３号に記載されている化
合物によって良化するが、塗布故障が発生する（試料２
〜６．１０．２２）。しかし本発明の一般式（Ｉ）で表
される化合物を使用すると驚くべきことに添加量を１７
１００程度に抑えることができ、塗布故障は発生せず、
少々の減感はあるが圧力による黒化は、特開昭６２−２
１１４３号に記載されている化合物と同程度まで良化さ
れる（試料８．１１〜１８）。

さらに、この効果は乳剤中の沃度含量が大きい乳剤を用
いて圧力による黒化が増してしまった試料において、特
に顕著に見られる（試料２１．２３．２４）。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成３年　ψ月２６日 １、事件の表示　　平成２年特願第２８７６０５号２、
発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３、　補正を
する者 事件との関係　　　　特許出願人 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地連絡先　
〒１０６東京都港区西麻布２丁目２６番３０号冨士写真
フィルム株式会社　東京本社 電話（３４０６）　２５３７ ４、　補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ＆　補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。

ｌ）第２頁１４行目の 「迎え」を 「抑え」 と補正する。

２）第３頁９行目の 「ＢＺＷ系Ｊを ｒ黒白ネガ写真系」 と補正する。

３）　第３頁１３行目の 「Ｂ／Ｗネガ系」を 「黒白写真ネガ系」 と補正する。

４）第４頁１１行目の 「迎え」を 「抑え」 と補正する。

５）　第２７真下から１１行目〜下から１０行目のｒＡ
ｇ１モル当り６．０ｍｇ以上でよく、特に６Ｑｍｇ以上
が好ましい、」を ［ゼラチン１ｇ当り、ｏ、ｓｓｇが好ましく、特に２−
ｇ以上が好ましい、」 と補正する。

６）第２７頁下から５行目の 「塩化銀、塩臭化銀、臭化銀」 を削除する。

７）第４９頁の色素軸）：の化学構造式をと補正する。

８）第５０頁下から６行目の 「酸化ケイ素　　５１ｇ／ｍ”」の後に「を塗設したト
リアセチルセルロース支持体上に、下記乳剤面処方を乳
剤塗布面上に塗布し、塗布試料を作製した。」 を挿入する。

９）第５１頁１２行目の と補正する。

１０）第５１真下４行目の ０Ｍ と補正する。

１１）第５５頁の全記載を別紙のとおり補正する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
   乳剤層および／または他の構成層中にポリオキシエチレ
   ン系界面活性剤および下記一般式（ I ）で表わされる
   化合物を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、ＸはＯＲ＿１もしくは▲数式、化学式、表等があ
   ります▼を表わし、Ｒ＿１は水素原子もしくは加水分解
   により水素原子になりうる基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   、およびＲ＿４はそれぞれ水素原子、もしくは置換可能
   な基を表わし、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、ア
   ルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、アリー
   ルスルホニル基、アルキルカルボニル基、アリールカル
   ボニル基又はカルバモイル基を表わし、Ｙはハロゲン化
   銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連結基を表わし、
   ｍは０又は１を表わす。
2. （２）感光性ハロゲン化銀乳剤層が平均沃度含量が６モ
   ル％以上のハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
   請求項（１）のハロゲン化銀写真感光材料。