JPH0416213A - 低級アルコールの分離法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、メタノールなどの低級アルコールを含む有
機物混合蒸気から、ガス分離膜を用いる膜分離法によっ
て、低級アルコールを工業的に分離する方法に関する。

この発明の方法においては、例えば、メタノール−エス
テル系化合物、メタノール−エーテル系化合物、メタノ
ール−脂肪族又は芳香族炭化水素系化合物などの有機物
混合蒸気からメタノールなどの低級アルコールを、効果
的に膜分離することができるのである。

［従来技術の説明］ 従来、メタノールを含む有機物溶液から、メタノールを
分離する方法としては、蒸留法が一般的に採用されてい
る。

しかし、通常の蒸留法は、溶液を蒸発させて、蒸留塔で
分離する際に、極めて膨大な熱エネルギーを必要とする
という問題点があった。

また、通常の蒸留法では、分離不能な共沸混合物や、沸
点の接近している有機物混合／８′ｆ！ｉ、などの場合
には、極めて複雑な多数の工程で行う共沸ア留法、また
は、エントレーナを添加して分離又は精製を行う特殊な
蒸留分離法、あるいは、抽出蒸習性などを用いる必要が
あった。

さらに、近接沸点の有機混合物の場合も、共沸混合物で
の分離とほぼ同様の問題があった。

最近、従来の蒸留分離法と異なる有機物混合溶液などの
分離法として、有機物混合溶液を分離膜の供給側に直接
接触させて特定の有機物を選択的に浸透・透過させ、そ
して、分離膜の透過側（減圧）に特定の有機物を気化さ
せて、その蒸気を得て凝縮することによって、特定の有
機物を分離する浸透気化法（パーベーパレーシヨン）、
あるいは、有機物混合溶液を蒸発させて、その蒸気をガ
ス分離膜の供給側に供給して、ガス分離膜の透過側に特
定の有機物を選択的に透過させて、有機物を分離する膜
分離法などが、提案されている。

例えば、アルコール水溶液の分離法としては、特開昭６
０−９９３１４号公報に、ポリアミド膜、セルロース膜
、シリコーン膜をガス分離膜として使用する方法が記載
されており、特開昭６０−２０２７０５号公報に、セラ
ミンク膜をガス分離膜として使用する方法が記載されて
いて、さらに、特開昭６３−２６７４１５号公報には、
ポリイミド膜をガス分離膜として使用する方法が記載さ
れている。

さらに、ポリイミド中空糸膜に関する有機物華気の透過
性について記載された文献（ＡＩＳＴ＝ＡＦＭＥ、１９
８９．５．２３．　）があり、有機物混合蒸気の膜分離
の可能性が示唆されているけれども、それらの文献で用
いられたポリイミド中空糸膜を使用しても、有機物の蒸
気透過速度が低いので、実用的な分離法とならなかった
。

〔解決すべき問題点〕

この発明は、メタノール、エタノールなどの低級アルコ
ールを含む有機物混合蒸気から、ガス分離膜を用いるガ
ス分離法により、低級アルコールを分離する方法におい
て、低級アルコールが高い透過速度、しかも、高い選択
性で透過する特定の分離膜を使用して、低級アルコール
を効率的に分離する工業的なガス分離法を提供すること
である。

（問題点を解決する手段〕 すなわち、この発明は、２５℃の分離度〔ヘリウムガス
の透過速度（ＰＨｅ）と六フン化硫黄ガスの透過速度（
ＰＳＦ、　）との比（Ｐ　Ｈｅｌ　Ｐ　ＳＦ６　）　）
が２〜４００であって、メタノールの８０℃の透過速度
（ＰｃＨｉｏＨ）が１．　ＯＸ　１０−’ｃｍ／ｃ＋ｆ
ｔ　−ｓｅｃｃｍＨｇ以上である、耐熱性の芳香族ポリ
マーからなるガス分離膜を使用して、 そのガス分離膜の一方側（供給側）に、炭素数１〜２の
低級アルコールを含む有機物混合蒸気を、６０℃以上の
温度で接触させて、前記低級アルコールを前記ガス分離
膜の他方側（透過側）へ選択的に透過させることを特徴
とする低級アルコールの分離法に関する。

以下、この発明の各要件についてさらに詳しく説明する
。

この発明の分離法に使用するガス分離膜は、２５℃の分
離度〔ヘリウムガスの透過速度と六フッ化硫黄ガスの透
過速度との比（Ｐ　Ｈｅｌ　Ｐ　ＳＦｂ　）　）が２．
０〜４００、好ましくは２．　Ｏ〜３００程度、さらに
好ましくは２．２〜２８０程度であって、メタノールの
８０℃の透過速度（ＰＣＩ３ＯＨ）が１、　ＯＸ　１０
　”’ＣＴＩ／ｃ＋ｆｌ　−ｓｅｃ　　−ｃｍｔ１ｇ以
上、好ましくは１．５　Ｘ　１０−’〜５　Ｘ　１０−
３ｃｊ／ａｉ−ｓｅｃ　−ｃｍＨｇ、さらに好ましくは
２．０Ｘ１０−’　〜３Ｘ１０−３ｃｊ／ａＡ　−ｓｅ
ｃ　　−ｃｔｔｒＨｇ程度である、耐熱性の芳香族ポリ
マーからなるガス分離膜である。

前記のガス分離膜は、ヘリウムガスの透過速度（ＰＨｅ
）が、０．８　Ｘ　１０−’ｃｔＡ／ｃｉ　−ｓｅｃ　
　・ｃｍＨｇ以上、特に１．ＯＸ　１０−’〜２５　Ｘ
　１０−’ｃｔＡ／ｃ＋ｆｌ　・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ程度
であって、前述のガス分離性能を有するものであること
が好ましい。

前記のガス分離膜は、例えば、芳香族ポリアミド、芳香
族ポリイミド、ポリフェニレンスルホン、ポリフェニレ
ンエーテル、ポリアクリルニトリルなどの耐熱性の芳香
族ポリマーで形成されていて、しかも、前述の特定のガ
ス分離性能を有しており、また、極めて薄い緻密層（厚
さ０．　ＯＯＯ１〜１．０μｍ程度）が分離膜の厚さ方
向の一部（例えば、表層部）に形成されている、耐熱性
芳香族ポリマーからなる非対称性のガス分離膜であれば
よい。

この発明では、前述のガス分離性能を有して、芳香族ポ
リイミドからなる非対称性のガス分離膜が、耐熱性、お
よび、耐溶剤性の上で好適である。

前記の芳香族ポリイミドは、芳香族テトラカルボン酸成
分と芳香族ジアミン成分とを略等モル、重合およびイミ
ド化して得られる、フェノール系溶媒に可溶性の芳香族
ポリイミドであることが好適である。

前記の芳香族テトラカルボン酸成分としては、例エバ、
ビフェニルテトラカルボン酸、ピロメリット酸、ジフェ
ニルエーテルテトラカルボン酸、ジフェニルスルホンテ
トラカルボン酸、ヘンシフエノンテトラカルボン酸、ジ
フェニルプロパンテトラカルボン酸、ジフェニルへキサ
フルオロプロパンテトラカルボン酸、または、それらの
酸二無水物、あるいは、それらの酸のエステル化物など
を主として（少なくとも８０モル％、特に９０モル％以
上の割合で）含有することが好ましい。

前記の芳香族ジアミン成分としては、例えば、（ａ）ジ
アミノジフェニルエーテル類、ジアミノジフェニルチオ
エーテル類、ジアミノジフェニルスルホン類、ジアミノ
ジフェニルメタン類、ジアミノジフェニルプロパン類、
ジアミノジベンゾチオフェン類、ジアミノチオキサンチ
ン類、ジアミノベンゾフェノン類などの「ヘンゼン環を
２個有する芳香族ジアミン化合物ｊ、 礎）ジ（アミノフェノキシ）ベンゼン類、ジ（アミノフ
ェニル）ベンゼン類などの「ヘンゼン環を３個有する芳
香族ジアミン化合物」、 （Ｃ）ジ（アミノフェノキシ）−ジフェニルスルホン類
、ジ（アミノフェノキシ）−ジフェニルメタン類、ジ（
アミノフェノキシ）−ジフェニルプロパン類、ジ（アミ
ノフェノキシ）−ジフェニルエーテル類、ジ（アミノフ
ェノキシ）−ビフェニル類などのｒヘンゼン環を４個有
する芳香族ジアミン化合物１などを主として（少なくと
も６０モル％、特に７０モル％以上の割合で）含有して
いることが好ましい。

前記の芳香族ジアミン成分は、０−、ト、又はｐフェニ
レンジアミン、４−メチル−Ｉ−フェニレンシアミンな
どのフェニレンジアミン類、３，５−ジアミノ安息香酸
、２．６−ジアミノ安息香酸なとのｒヘンゼン環を１個
有する芳香族ジアミン化合物」、２゜６−ジアミツビリ
ジンなどを少くない割合（約２０モル％以下、特に１０
モル％以下の割合）で含有されていてもよい。

前記の芳香族ポリイミドからなるガス分離膜は、例えば
、芳香族ポリイミドのフェノール系溶媒溶液を使用して
、その溶液の薄膜（平膜状、中空糸状）を、溶液流延法
、押出し法などによって形成し、次いで、その薄膜を比
較的低温の特定の凝固液と接触させてその薄膜を凝固さ
せて平膜状又は中空糸状の非対称性のガス分離膜を形成
する湿式製膜法なとで製造することができる。

この発明の分離法において、前述の耐熱性の芳香族ポリ
マーからなるガス分離膜を使用して、そのガス分離膜の
一方側（供給側）に、炭素数１〜２の低級アルコール（
メタノール等）を含む有機物混合蒸気を、６０℃以上、
好ましくは６０〜２００℃１特に好ましくは６５〜１６
０“Ｃ程度の温度で接触させて、前記低級アルコールを
前記ガス分離膜の他方側（透過側）へ選択的に透過させ
ることによって、メタノールなどの低級アルコールを分
離するのである。

この発明の分離法としては、例えば、 ）前述の平膜状又は中空系状のガス分離膜が内蔵されて
いるガス分離膜モジュールに、メタノール、エタノール
などの低級アルコールを含有する有機物混合物の蒸気を
供給し、そして、前記有機物混合物の蒸気をガス分離膜
モジュール内の前記ガス分離膜の供給側と直接に接触さ
せ、１１）前記のガス分離膜の透過側を、必要であれば
、キャリヤーガス（スイープガス）を流しながら、ある
いは、ガス分離膜モジュールの外部に設置された減圧ポ
ンプ（又は真空ポンプ）などと連結して減圧状態として
おき、前記の有機物混合物の蒸気から、前記のガス分離
膜を介して、低級アルコール蒸気を選択的に透過させて
分離し、ｉｉ）最後に、前記のガス分離膜の供給側から
ガス分ＭＩＡモジュールの外部へｒ低級アルコール濃度
の低下した有機物混合物の蒸気（未透過蒸気）ｊを取り
出して回収し、また、同様に、ガス分離膜の透過側から
は、ガス分離膜モジュールの外部へ前記のガス分離膜を
透過した「低級アルコール濃度の向上した蒸気（透過蒸
気）」を取り出し、また、必要であれば、それらの未透
過蒸気および透過蒸気を冷却し凝縮して回収するのであ
る。

この発明では、ガス分離膜モジュールへ供給される低級
アルコールを含む有機物混合蒸気は、低級アルコールと
、常圧（大気圧）および５０℃で液体状態である有機化
合物との混合物（有機物混合溶液も含む）の蒸気であれ
ばよい。

この発明では、前記の有機物混合蒸気は、メタノール、
エタノールなどの低級アルコールと、有機化合物との組
成比が、特に、限定されるものではなく、任意の組成比
（低級アルコールの含有割合）であってもよい。

前記有機化合物としては、例えば、 （ａ）　　ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、ｎ−オクタン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素類
、 ■）　ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロ
ロエタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素
、塩化メチレン、臭化エチルなどのハロゲン化脂肪族炭
化水素類、 （Ｃ）　　シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシ
クロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、（ｄ）　　ヘン
ゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、 （ｅ）　　フルオロヘンゼンなどのハロゲン化芳香族炭
化水素、 （ｆ）　　アセトニトリル、アクリロニトリルなどのニ
トリル類、 （鎖　メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、メチルプロピルエーテル、エチルプロピルエ
ーテル、ブチルエチルエーテル、ブチルビニルエーテル
などのエーテル類、 （５）ギ酸エステル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビ
ニル、ギ酸イソブチル、酢酸イソプロピル、プロピオン
酸メチルなどのエステル類、および、（ｉ）　　アセト
ン、メチルエチルケトン、ブクノン、シクロヘキサノン
などのケトン類、 （ｊ）　　二硫化炭素などを挙げることができる。

この発明では、有機物混合蒸気として、メタノールと、
エーテル類、エステル類、脂肪族炭化水素、又は、芳香
族炭化水素との有機物混合蒸気が特に好適に挙げること
ができ、そして、低級アルコールと前述の複数の有機化
合物との混合物の茶気を使用することもでき、また、低
級アルコールと前記有機化合物との共沸組成混合物の蒸
気を使用することもできる。

この発明では、ガス分離膜へ供給する有機物混合蒸気は
、供給温度が、６０　’Ｃ以上、特に６０℃〜２００℃
の温度であることが好ましく、また、供給圧が、大気圧
〜５０ｋｇ／ｃｄ、特に大気圧〜３０ｋｇ／ｃｄ、特に
大気圧〜２０ｋｇ／ｃｔｌｌ程度であることが好ましい
。

この発明の分離法においては、ガス分離膜モジュールへ
有機物混合蒸気を供給して分離を行う際に、ガス分離膜
の透過側の圧は、ガス分離膜の供給側の圧よりもある程
度低くする必要があるが、特に５００トール（ｔｏｒｒ
　）以下、さらに好ましくは２００トール以下の減圧状
態であることが好ましい。

前記のガス分離膜モジュールは、その構造、形式などに
ついて、特に限定されないが、例えば、プレートマント
フレーム型モジュール、スパイラル型モジュール、中空
糸型モジュールなどを好適に挙げることができる。

［実施例］ 以下、この発明の分離法に関する実施例を示し、この発
明をさらに詳しく説明する。

参考例１〜７の芳香族ポリイミドの製造において使用さ
れる、芳香族テトラカルボン酸成分および芳香族ジアミ
ン成分に用いられる「各化合物」の略記号を以下に示す
。

〔テトラカルボン酸成分］ ５−ＢＰＤＡ　；　３，３’　、４．４’−ビフェニル
テトラカルボン酸−無水物 ａ−ＢＰＤＡ　；　２，３，３°、４゛−ビフェニルテ
トラカルボン酸二無水物 ＤＳＤＡ　、　３．３’、４．４“−ジフェニルスルホ
ンテトラカルボン酸二無水物 ６ＦＤ八；２，２−ビス（３，４−ジカルボキシフェニ
ルへキサフルオロプロパンニ無水物 〔芳香族ジアミン成分〕 ＴＳＮ　　；２，ｓ−ジメチル−３，７−ジアミツジフ
エニレンスルホン、２，６−シメチルー３，７−ジアミ
ツジフエニレンスルホン、４，６−ジメチル３、７−ジ
アミツジフエニレンスルホンの異性体混合物 ＤＡＤＥ　；　４，　４’−ジアミノジフェニルエーテ
ルＤＡＤＭ　；　４．４’−ジアミノジフェニルメタン
ＤＡＢへ；３，５−ジアミノ安息香酸 ＴＰＥＱ　ｉ　Ｌ４−ビス（４−アミノフェノキシ）ヘ
ンゼン ＡＤ八　；９，１０−ヒ゛ス（４−アミノフェニル）ア
ントラセン ＨＦＩＰ　；　２，　２−ビス（４−アミノフェニル）
へキサフルオロプロパン ＨＦＭＩＰ　；　２，２−ビス（３−アミノ−４−メチ
ルフェニル）ヘキサフルオロプロパン 参考例１〜７ 〔ポリイミド製のガス分離中空糸膜の製造〕第１表に示
す仕込み比（組成、モル％）からなるテトラカルボン酸
成分（酸成分）と芳香族ジアミン成分（ジアミン成分）
とを略等モル使用して、パラクロルフェノールの有機極
性溶媒中、重合温度１８０℃で、第１表に示す重合時間
、重合およびイミド化してポリイミド溶液を製造した。

前述のようにして生成した各ポリイミド溶液のポリマー
濃度および溶液粘度（１００℃の回転粘度；ボイズ）を
第１表にそれぞれ示す。

前述のようにして得られたポリイミド溶液を使用して、
凝固液（アルコール水溶液、Ｏ″Ｃ）中に中空糸状体を
押し出し、中空糸を引取り速度１０ｍ／分で引き取るこ
とによって中空糸を形成する半乾式の湿式製膜法を行っ
た後、アルコールおよび脂肪族炭化水素で洗浄し、乾燥
して第１表に示す熱処理温度で６０分間処理して、第１
表に示す形状（中空糸の内径及び膜厚）を有する芳香族
ポリイミドからなる非対称性の中空糸分離膜をそれぞれ
製造した。

〔ガス分離膜モジュールの製造］ 前述のようにして製造された長さ７．　５　ｃｍの各中
空糸分離膜を４本束ねて糸束を形成し、その糸束の一方
の端部をエポキシ樹脂で封止し、中空系束エレメントを
作成し、有機物混合蒸気を供給する導入口と、未透過物
の取り出し口および透過物の取り出し口を有する容器内
へ前記中空系束エレメントを内設して、ガス分離膜モジ
ュールをそれぞれ製造した。

参考例８ 〔ポリスルホン製のガス分離中空糸膜の製造］ポリスル
ホン（住人化学工業■製、Ｐ−３５００）１２重量部を
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド８８重量部に溶解した
ポリスルホン溶液を使用して、中空糸紡糸ノズル〔オリ
フィス・イン・チューブ、芯液として純水（２５℃）を
用いる〕から、大気（約ＩＣ１１の間隔）中を経由して
、凝固液（純水、０℃）中に中空糸状体を押し出し、中
空糸の引き取り速度１０ｍ／分で引き取ることによって
、中空糸を形成する半乾式の湿式製膜法を行った後、純
水で洗浄した。

前述のようにして得られた湿潤中空糸膜を２５℃で乾燥
した後、１３０℃で１時間加熱処理し、外径６００μｍ
および内径３００μｍのポリスルホンからなる中空糸膜
を製造した。

〔ガス分離膜モジュールの製造〕

前述のようにして製造された長さ７．５ａｍの中空糸分
離液を４本束ねて糸束を形成したほかは、参考例１と同
様にしてガス分離膜モジュールを製造した。

参考例９ ［ポリアミド製のガス分離膜（平膜）の製法］で示され
る反復単位を有するポリアミド１８重量部と塩化リチウ
ム５重量部を、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１００重
量部に溶解したポリアミド溶液を調製した。

前記のポリアミド溶液をガラス板上に流延し、ドクター
ナイフを用いて厚さ０．２　ｎｕｎの均一な厚さの液状
の薄膜を形成し、凝固液（純水、５℃）中に浸漬し、湿
潤状態のポリアミド膜を製造した。

前記の湿潤状態のポリアミド膜を２５℃で乾燥した後１
５０℃で１時間加熱処理し、ポリアミＦからなる平膜状
のガス分離膜を製造した。

前述のようにして製造されたポリアミドからなる平膜状
のガス分離膜を、有機物混合蒸気の導入口と未透過物の
取り出し口と透過物の取り出し口とを有する容器の内部
に内設したガス分離膜モジュールを製造した。

〔ガス分離膜の蒸気透過性能の測定試験〕参考例１〜９
で得られたガス分離膜について、それぞれ純ガスを用い
てヘリウムガスの透過速度（ＰＨｅ）と、六フッ素硫黄
の透過速度（ＰＳＦ＆）と、窒素ガスの透過速度（ＰＮ
ｚ）を、２５℃の測定温度、０．５〜３ｋｇ１ｃｄＧの
供給圧力で、測定した。

それぞれのガス分離膜について、ヘリウムの透過速度（
ＰＨｅ）、および、選択透過性（分離度）（Ｐ　Ｈｅ／
　Ｐ　ＳＦ、およびＰ　Ｈｅ／　Ｐ　Ｎｚ　）を第２表
に示す。

第２表 ８　　ポリスルホン　２２．０　　　２．３９　　ポリ
アミド　　　３．４　　　５．５実施例１〜９および比
較例１ メタノール及びメチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルの混
合溶液を、大気圧下、蒸発器で気化させて、第３表に示
す組成の「メタノール蒸気とメチル−ｔｅｒｔ−ブチル
エーテル蒸気との混合蒸気」を製造し、さらに、ヒータ
ーで加熱することにより、第３表に示す温度とした混合
蒸気を、前記の参考例１〜９で製造した各ガス分離膜モ
ジュールに供給し、そのモジュールに内蔵されている糸
束エレメントを構成している中空糸膜（ポリイミド製ま
たはポリスルホン製）の供給側（中空糸膜の外側）の表
面に接触させ、中空糸膜の透過側（中空糸膜の内側）を
３ｍ＋Ｈｇの減圧に維持して、前記混合蒸気をガス分離
した。

前述のようなガス分離において、ガス分離用容器の透過
物の取り出し口から得られた「メタノール蒸気の濃度の
高い透過蒸気」をドライアイスエタノールトラップで凝
縮して、凝縮物を捕集し、一方、中空糸膜の未透過側（
供給側）から得られた未透過蒸気は、前記蒸発器に戻し
循環して使用しながら混合蒸気のガス分離を行った。

前述のトラップで捕集した凝縮物の重量を測定し、そし
て、凝縮液中に内部標準液を加え、ＴＣＤ−ガスクロマ
トグラフィーによって、メタノール蒸気の透過速度（Ｐ
ＣＩＩＯＨ）　、および、分離係数〔メタノール蒸気の
透過速度（ＰＣＨ，Ｏ）Ｉ　）　／メチルーｔｅｒｔ−
ブチルエーテル蒸気の透過速度（ＰＭＴＢＥ）　）を算
出し、その結果を第３表に示す。

第３表〔メタノールとメチル ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＷｒＢＥ）との混合蒸気〕
実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 参考例１　（１１ 参考例２ 参考例３ 参考例４ ２２．２ ２２．６ １９．２ １９．８ ９２．７０ ９７．２０ ９８．００ ９９．９５ 実施例７ 比較例１ 実施例８ 実施例９ 参考例７ 参考例１（３） 参考例８ 参考例９ ■９．８ １９．８ ２２．６ ２３．０ ９９．９５ ９９．９５ ８　＋、４０ ８９．２９ ５．５ ０．５７ ２．２ １２．６ 実施例１０〜１１ 参考例１（１）で製造したガス分離膜モジュールを使用
し、第４表に示す温度及び濃度のｒメタノールと酢酸ビ
ニルとの混合蒸気」を使用したほかは、実施例１と同様
な方法で混合蒸気の蒸気透過性能の測定試験を行い、そ
の結果を第４表に示す。

実施例１２および比較例３ 参考例１（１）または参考例１（３）で製造したガス分
離膜モジュールを使用して、第５表に示す温度及び濃度
のｒメタノールとトルエンとの混合蒸気ｊを使用したほ
かは、実施例１と同様な方法で混合蒸気の蒸気透過性能
の測定試験を行い、その結果を第５表に示す。

実施例１３ 参考例７で製造したガス分離膜モジュールを使用して、
第６表に示す温度及び濃度の「メタノールとｎ−ヘキサ
ンとの混合蒸気Ｊを使用したほかは、実施例１と同様な
方法で混合蒸気の蒸気透過性能の測定試験を行い、その
結果を第５表に示す。

実施例ｎ　参考例２　　１１５　３５．０比較例２　参
考例Ｈ３＋　　１１５　３５．２比較例３ 参考例１（３） ６６．４ ９１．５ ８６．０ ９８．０ ０．６８ ０．０２５ ２０．１ １１．３ ２４．２ 〔本発明の作用効果〕 この発明の低級アルコールの分離法は、特定のガス透過
性能を有する耐熱性ポリマーからなるガス分離膜（通常
の水素、ヘリウム、窒素、酸素、−酸化炭素、二酸化炭
素などの低原子量の気体の混合気体に対しては実質的に
分離性能を有していない多孔質膜）を使用して、ｒエタ
ノールなどの低級アルコールと有機化合物との混合蒸気
１から、低級アルコールを選択的に透過させて、分離す
ることができ、従来、蒸留法では極めて困難であるとさ
れたｒ低級アルコールと共沸混合蒸気１などから、低級
アルコールを分離することも容易に行うことができる。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ２５℃の分離度（ヘリウムガスの透過速度（ＰＨｅ）と
   六フッ化硫黄ガスの透過速度（ＰＳＦ＿６）との比（Ｐ
   Ｈｅ／ＰＳＦ＿６）〕が２〜４００であって、メタノー
   ルの８０℃の透過速度（ＰＣＨ＿３ＯＨ）が１．０×１
   ０＾−＾４ｃｍ＾３／ｃｍ＾２・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以上
   である、耐熱性の芳香族ポリマーからなるガス分離膜を
   使用して、 そのガス分離膜の一方側に、炭素数１〜２の低級アルコ
   ールを含む有機物混合蒸気を、６０℃以上の温度で接触
   させて、前記低級アルコールを前記ガス分離膜の他方側
   へ選択的に透過させることを特徴とする低級アルコール
   の分離法。