JPH0416455B2 - - Google Patents
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- JPH0416455B2 JPH0416455B2 JP62062492A JP6249287A JPH0416455B2 JP H0416455 B2 JPH0416455 B2 JP H0416455B2 JP 62062492 A JP62062492 A JP 62062492A JP 6249287 A JP6249287 A JP 6249287A JP H0416455 B2 JPH0416455 B2 JP H0416455B2
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- Japan
- Prior art keywords
- polymerization inhibitor
- organic solvent
- oxygen
- containing organic
- aromatic hydrocarbon
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C201/00—Preparation of esters of nitric or nitrous acid or of compounds containing nitro or nitroso groups bound to a carbon skeleton
- C07C201/06—Preparation of nitro compounds
- C07C201/16—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合防止剤の回収方法に係り、詳しく
はスチレンタール中よりニトロフエノール系重合
防止剤を回収する方法に関する。 〔従来の技術〕 スチレンの様なビニル芳香族化合物は高温に付
した場合に重合を加速する傾向がある。これを防
止するために、ビニル芳香族化合物にニトロフエ
ノール系重合防止剤を添加して、蒸留等の処理に
付すると、その際に生成する残渣（スチレンター
ル）にニトロフエノール系重合防止剤が蓄積す
る。スチレンタールに蓄積されたニトロフエノー
ル系重合防止剤を回収する技術の研究は従来より
取り組まれている。例えば、特開昭51−88932号
には、ジニトロフエノール重合防止剤を含有する
スチレンタールをアルカリ性水性溶液で抽出し、
次いで水性相を鉱酸および有機溶媒と混合し、該
混合物からジニトロフエノール重合防止剤を含有
する有機相を回収し重合防止剤として再使用する
ことが記載されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この技術は、アルカリ性水性溶液およ
び鉱酸を使用するため、酸・アルカリ排水が発生
する、耐酸・アルカリ性の装置が必要である等の
欠点がある。 本発明の目的は酸・アルカリを使用することな
くスチレンタール中よりフエノール系重合防止剤
を回収する方法を提供することにある。 （問題を解決するための手段） 本発明はニトロフエノール系重合防止剤を含有
するスチレンタールを分子内炭素原子数５以下の
アルコール系溶媒とケトン系溶媒よりなる群より
選ばれた１種又はそれらを組み合わせた含酸素有
機溶媒で抽出し、次いで含酸素有機溶媒相を単環
式芳香族系炭化水素と混合し、該混合物を蒸留に
付してニトロフエノール系重合防止剤の単環式芳
香族系炭化水素溶液と含酸素有機溶媒に分離する
ことを特徴とする重合防止剤の回収方法である。 以下、本発明を詳細に説明する。本発明でいう
重合防止剤は、ニトロフエノール系重合防止剤で
あり、代表的なものとして、２，４−ジニトロフ
エノール等があり、ビニル芳香族化合物の重合を
防止する作用を持つ。 本発明でいうスチレンタールは、ビニル芳香族
化合物、例えば、スチレンやその同族体および類
似体等を蒸留等の処理に付した際に生成する残渣
のことである。 本発明でいう含酸素有機溶媒としては、アルコ
ール系溶媒やケトン系溶媒等がある。分子内炭素
原子数が５以下のもの、好ましくは３以下のもの
がよい。具体的には、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、アセトン等があり、中
でもメタノールが優れる。 この含酸素有機溶媒とフエノール系重合防止剤
を含有するスチレンタールとを混合するとスチレ
ンタール中のニトロフエノール系重合防止剤が含
酸素有機溶媒相に抽出される。これを静置すると
スチレンタール相と含酸素有機溶媒相が生成する
ので両者を分離する。この抽出操作時の温度は10
〜60℃、含酸素有機溶媒の使用量は、含酸素有機
溶媒の種類やスチレンタールのニトロフエノール
系重合防止剤含有量にもよるが、スチレンタール
100重量部に対して100〜600重量部程度とするの
が良い。含酸素有機溶媒の使用量が少ないとニト
ロフエノール系重合防止剤の回収率が低下する。
しかし、含酸素有機溶媒の回収操作には多大なエ
ネルギーを必要とするので多過ぎても良くない。 スチレンタールと含酸素有機溶媒がエマルジヨ
ンを形成し、両者の分離が困難であるときは水を
添加するのが好ましい。水の添加により相の境界
が明確になり分離が容易になる。この場合は予め
含酸素有機溶媒と水を混合した方が好ましい。添
加量はエマルジヨン形成の状態にもよるが、含酸
素有機溶媒100重量部に対し10〜200重量部程度の
水を添加するのが良い。水の添加量が多過ぎると
ニトロフエノール系重合防止剤の回収率が低下す
る。また、スチレンタールと含酸素有機溶媒がエ
マルジヨンを形成しないときも水を添加しても差
支えない。 次に、この含酸素有機溶媒相を単環式芳香族系
炭化水素と混合する。ここでいう単環式芳香族系
炭化水素としては、分子内炭素原子数が15以下の
芳香族炭化水素が好ましく、具体的には、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、スチレン、エチ
ルベンゼン脱水素油等がある。単環式芳香族系有
機溶媒の使用量は重合防止剤が完全に溶解する量
以上の量が良い。 ここで得られる混合物を蒸留に付しニトロフエ
ノール系重合防止剤の単環式芳香族系炭化水素溶
液と含酸素有機溶媒に分離する。蒸留温度は、使
用する単環式芳香族系炭化水素並びに含酸素有機
溶媒の種類により適当な温度を選択するのが良
い。単環式芳香族系炭化水素の沸点と含酸素有機
溶媒の沸点の間が好ましい。例えば、エチルベン
ゼンとメタノールを使用するときは80〜110℃の
範囲内が好ましい。 ここで得られるニトロフエノール系重合防止剤
の単環式芳香族系炭化水素溶液は、この形のま
ま、ビニル芳香族化合物の重合防止剤として使用
できる。 （実施例） 以下に本発明の実施例を示す。 第１表に示す量の含酸素有機溶媒（アセトン、
メタノールまたはエタノール）と水を混合し、次
に約2.4wt％の２，４−ジニトロフエノール
（DNP）を含有するスチレンタール100重量部を
温度15〜50℃の条件下で混合し含酸素有機溶媒相
とスチレンタール相とに分離した。次いでこの含
酸素有機溶媒相をエチルベンゼンと混合し、該混
合物を単蒸留に付してDNPのエチルベンゼン溶
液と含酸素有機溶媒に分離した。蒸留温度は100
℃であつた。 結果を第１表に示す。
はスチレンタール中よりニトロフエノール系重合
防止剤を回収する方法に関する。 〔従来の技術〕 スチレンの様なビニル芳香族化合物は高温に付
した場合に重合を加速する傾向がある。これを防
止するために、ビニル芳香族化合物にニトロフエ
ノール系重合防止剤を添加して、蒸留等の処理に
付すると、その際に生成する残渣（スチレンター
ル）にニトロフエノール系重合防止剤が蓄積す
る。スチレンタールに蓄積されたニトロフエノー
ル系重合防止剤を回収する技術の研究は従来より
取り組まれている。例えば、特開昭51−88932号
には、ジニトロフエノール重合防止剤を含有する
スチレンタールをアルカリ性水性溶液で抽出し、
次いで水性相を鉱酸および有機溶媒と混合し、該
混合物からジニトロフエノール重合防止剤を含有
する有機相を回収し重合防止剤として再使用する
ことが記載されている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかし、この技術は、アルカリ性水性溶液およ
び鉱酸を使用するため、酸・アルカリ排水が発生
する、耐酸・アルカリ性の装置が必要である等の
欠点がある。 本発明の目的は酸・アルカリを使用することな
くスチレンタール中よりフエノール系重合防止剤
を回収する方法を提供することにある。 （問題を解決するための手段） 本発明はニトロフエノール系重合防止剤を含有
するスチレンタールを分子内炭素原子数５以下の
アルコール系溶媒とケトン系溶媒よりなる群より
選ばれた１種又はそれらを組み合わせた含酸素有
機溶媒で抽出し、次いで含酸素有機溶媒相を単環
式芳香族系炭化水素と混合し、該混合物を蒸留に
付してニトロフエノール系重合防止剤の単環式芳
香族系炭化水素溶液と含酸素有機溶媒に分離する
ことを特徴とする重合防止剤の回収方法である。 以下、本発明を詳細に説明する。本発明でいう
重合防止剤は、ニトロフエノール系重合防止剤で
あり、代表的なものとして、２，４−ジニトロフ
エノール等があり、ビニル芳香族化合物の重合を
防止する作用を持つ。 本発明でいうスチレンタールは、ビニル芳香族
化合物、例えば、スチレンやその同族体および類
似体等を蒸留等の処理に付した際に生成する残渣
のことである。 本発明でいう含酸素有機溶媒としては、アルコ
ール系溶媒やケトン系溶媒等がある。分子内炭素
原子数が５以下のもの、好ましくは３以下のもの
がよい。具体的には、メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、アセトン等があり、中
でもメタノールが優れる。 この含酸素有機溶媒とフエノール系重合防止剤
を含有するスチレンタールとを混合するとスチレ
ンタール中のニトロフエノール系重合防止剤が含
酸素有機溶媒相に抽出される。これを静置すると
スチレンタール相と含酸素有機溶媒相が生成する
ので両者を分離する。この抽出操作時の温度は10
〜60℃、含酸素有機溶媒の使用量は、含酸素有機
溶媒の種類やスチレンタールのニトロフエノール
系重合防止剤含有量にもよるが、スチレンタール
100重量部に対して100〜600重量部程度とするの
が良い。含酸素有機溶媒の使用量が少ないとニト
ロフエノール系重合防止剤の回収率が低下する。
しかし、含酸素有機溶媒の回収操作には多大なエ
ネルギーを必要とするので多過ぎても良くない。 スチレンタールと含酸素有機溶媒がエマルジヨ
ンを形成し、両者の分離が困難であるときは水を
添加するのが好ましい。水の添加により相の境界
が明確になり分離が容易になる。この場合は予め
含酸素有機溶媒と水を混合した方が好ましい。添
加量はエマルジヨン形成の状態にもよるが、含酸
素有機溶媒100重量部に対し10〜200重量部程度の
水を添加するのが良い。水の添加量が多過ぎると
ニトロフエノール系重合防止剤の回収率が低下す
る。また、スチレンタールと含酸素有機溶媒がエ
マルジヨンを形成しないときも水を添加しても差
支えない。 次に、この含酸素有機溶媒相を単環式芳香族系
炭化水素と混合する。ここでいう単環式芳香族系
炭化水素としては、分子内炭素原子数が15以下の
芳香族炭化水素が好ましく、具体的には、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、スチレン、エチ
ルベンゼン脱水素油等がある。単環式芳香族系有
機溶媒の使用量は重合防止剤が完全に溶解する量
以上の量が良い。 ここで得られる混合物を蒸留に付しニトロフエ
ノール系重合防止剤の単環式芳香族系炭化水素溶
液と含酸素有機溶媒に分離する。蒸留温度は、使
用する単環式芳香族系炭化水素並びに含酸素有機
溶媒の種類により適当な温度を選択するのが良
い。単環式芳香族系炭化水素の沸点と含酸素有機
溶媒の沸点の間が好ましい。例えば、エチルベン
ゼンとメタノールを使用するときは80〜110℃の
範囲内が好ましい。 ここで得られるニトロフエノール系重合防止剤
の単環式芳香族系炭化水素溶液は、この形のま
ま、ビニル芳香族化合物の重合防止剤として使用
できる。 （実施例） 以下に本発明の実施例を示す。 第１表に示す量の含酸素有機溶媒（アセトン、
メタノールまたはエタノール）と水を混合し、次
に約2.4wt％の２，４−ジニトロフエノール
（DNP）を含有するスチレンタール100重量部を
温度15〜50℃の条件下で混合し含酸素有機溶媒相
とスチレンタール相とに分離した。次いでこの含
酸素有機溶媒相をエチルベンゼンと混合し、該混
合物を単蒸留に付してDNPのエチルベンゼン溶
液と含酸素有機溶媒に分離した。蒸留温度は100
℃であつた。 結果を第１表に示す。
【表】
（発明の効果）
本発明によれば、酸・アルカリを使用すること
なくスチレンタールよりニトロフエノール系重合
防止剤を芳香族系有機溶媒溶液として回収できる
ので以下の利点がある。 () 酸・アルカリを使用しないので 酸・アルカリ排水が発生しない。 耐酸・アルカリ性の装置が必要ない。 抽出処理時、エマルジヨンの発生がない。 () ニトロフエノール系重合防止剤を芳香族系
炭化水素溶液として回収する場合は、そのまま
ビニル芳香族化合物の重合防止剤として再使用
できる。 また、含酸素有機溶媒並びに芳香族系炭化水素
は回収・再使用が可能であるというのも本発明の
利点である。
なくスチレンタールよりニトロフエノール系重合
防止剤を芳香族系有機溶媒溶液として回収できる
ので以下の利点がある。 () 酸・アルカリを使用しないので 酸・アルカリ排水が発生しない。 耐酸・アルカリ性の装置が必要ない。 抽出処理時、エマルジヨンの発生がない。 () ニトロフエノール系重合防止剤を芳香族系
炭化水素溶液として回収する場合は、そのまま
ビニル芳香族化合物の重合防止剤として再使用
できる。 また、含酸素有機溶媒並びに芳香族系炭化水素
は回収・再使用が可能であるというのも本発明の
利点である。
Claims (1)
- １ ニトロフエノール系重合防止剤を含有するス
チレンタールを分子内炭素原子数５以下のアルコ
ール系溶媒とケトン系溶媒よりなる群より選ばれ
た１種又はそれらを組み合わせた含酸素有機溶媒
で抽出し、次いで含酸素有機溶媒相を単環式芳香
族系炭化水素と混合し、該混合物を蒸留に付して
ニトロフエノール系重合防止剤の単環式芳香族系
炭化水素溶液と含酸素有機溶媒に分離することを
特徴とする重合防止剤の回収方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62062492A JPS63230659A (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 重合防止剤の回収方法 |
| EP88302419A EP0283315A1 (en) | 1987-03-19 | 1988-03-18 | Method for recovery of polymerization inhibitor |
| KR1019880002957A KR880011074A (ko) | 1987-03-19 | 1988-03-19 | 중합 방지제의 회수방법 |
| US07/171,372 US4863587A (en) | 1987-03-19 | 1988-03-21 | Method for recovery of a phenolic polymerization inhibitor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62062492A JPS63230659A (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 重合防止剤の回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63230659A JPS63230659A (ja) | 1988-09-27 |
| JPH0416455B2 true JPH0416455B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=13201723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62062492A Granted JPS63230659A (ja) | 1987-03-19 | 1987-03-19 | 重合防止剤の回収方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4863587A (ja) |
| EP (1) | EP0283315A1 (ja) |
| JP (1) | JPS63230659A (ja) |
| KR (1) | KR880011074A (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6395942B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Increasing the thermal stability of a vinyl aromatic polymerization inhibitor |
| US6395943B1 (en) * | 1999-08-10 | 2002-05-28 | Uop Llc | Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatic compounds |
| US20050085677A1 (en) * | 2003-10-15 | 2005-04-21 | Fina Technology, Inc. | Method for improved production of cyclohexenyl and alkenyl aromatic compounds |
| JP5104275B2 (ja) * | 2007-12-12 | 2012-12-19 | 三菱化学株式会社 | 重合防止剤の回収方法 |
| DE102010022138A1 (de) * | 2010-05-20 | 2011-11-24 | Lurgi Gmbh | Verfahren und Anlage zur Herstellung oxygenatarmer Olefinströme |
| JP6247882B2 (ja) * | 2013-10-03 | 2017-12-13 | 株式会社サン・ペトロケミカル | ５−ビニル−２−ノルボルネンの製造方法及びこれに用いる重合禁止剤の回収方法 |
| CN108949266B (zh) * | 2018-07-20 | 2020-10-23 | 北京三聚环保新材料股份有限公司 | 一种木焦油降粘阻聚剂及其制备方法和应用 |
| CN109232263A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-18 | 江苏常青树新材料科技有限公司 | 一种阻聚剂回收装置及回收方法 |
| CN113511950B (zh) * | 2021-06-29 | 2024-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高效回收苯乙烯焦油中苯乙烯的方法 |
| CN116042257B (zh) * | 2021-10-28 | 2024-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高净热值低硫船燃及其制备方法 |
| CN116042254B (zh) * | 2021-10-28 | 2025-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种苯乙烯焦油中阻聚剂的回收方法及系统 |
| CN119614170B (zh) * | 2023-09-14 | 2026-01-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油基水合物成核抑制剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2304728A (en) * | 1941-11-28 | 1942-12-08 | Dow Chemical Co | Stabilization of polymerizable vinyl aromatic compounds |
| US2486342A (en) * | 1947-03-07 | 1949-10-25 | Monsanto Chemicals | Distillation process for the recovery of phenols |
| US2526567A (en) * | 1948-07-06 | 1950-10-17 | Dow Chemical Co | Stabilization of nuclear chlorostyrenes by 2, 6-dinitrophenols |
| US2655462A (en) * | 1949-09-30 | 1953-10-13 | Kellogg M W Co | Recovery of phenol from extracts |
| US2769707A (en) * | 1952-11-01 | 1956-11-06 | Rem Cru Titanium Inc | Thermally stable beta alloys of titanium-tin alloys |
| US3632626A (en) * | 1968-06-17 | 1972-01-04 | American Cyanamid Co | Process for removing inhibitors from alkenyl monomers |
| CA977666A (en) * | 1971-11-02 | 1975-11-11 | Kiyoshi Shiomi | Recovery of sulfur from bottoms of a styrene rectification |
| US3959395A (en) * | 1974-12-26 | 1976-05-25 | Monsanto Company | Recovery of polymerization inhibitor |
| US4033829A (en) * | 1974-12-26 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Process for inhibiting polymerization of styrene during distillation |
| US4349415A (en) * | 1979-09-28 | 1982-09-14 | Critical Fluid Systems, Inc. | Process for separating organic liquid solutes from their solvent mixtures |
| US4406780A (en) * | 1981-08-18 | 1983-09-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Separation and oxygen-alkylation of phenols from phenol-containing hydrocarbonaceous streams |
-
1987
- 1987-03-19 JP JP62062492A patent/JPS63230659A/ja active Granted
-
1988
- 1988-03-18 EP EP88302419A patent/EP0283315A1/en not_active Withdrawn
- 1988-03-19 KR KR1019880002957A patent/KR880011074A/ko not_active Withdrawn
- 1988-03-21 US US07/171,372 patent/US4863587A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR880011074A (ko) | 1988-10-26 |
| EP0283315A1 (en) | 1988-09-21 |
| JPS63230659A (ja) | 1988-09-27 |
| US4863587A (en) | 1989-09-05 |
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