JPH04164914A - 靴底用二液性気泡質ポリウレタンエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリウレタン系靴底用組成物に関し、更に詳
しくは、機械的強度、耐水性共に優れ、且つ耐屈曲性に
も優れる靴底用二液性気泡質ポリウレタンエラストマー
組成物に関する。

（従来技術） 靴を大別すると、紳士革靴、婦人革靴、スポーツシュー
ズ、キャンバスジユーズ、婦人ケミカルシユーズ、紳士
ケミカルシユーズ、ヘツプサンダル等が挙げられ、底材
としては、ゴム、皮革、１゜２−ポリブタジェン系、ポ
リ塩化ビニル系、ポリウレタン系が広く用いられている
。

気泡質ポリウレタンエラストマーは、軽量、機械的強度
、耐マモウ性、耐屈曲性、耐薬品性、耐スリップ性、耐
寒性に優れ、且つ、連続脱型性、一体成形等生産性にも
優れる所から多岐にわたり応用されている。

特にアジピン酸エステルと４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート（以下ＭＤＩと略す）から成るポリエ
ステル系気泡質ポリウレタンエラストマーが多く使用さ
れているが、欠点としては耐水性、防ハイ性が劣り、吸
水させたま＼保管されると、イタミが激しく耐マモウ性
、機械的強度が極端に低下して、謂ゆるボロボロになり
易い。近年、これを改良すべく、ポリオキシアルキレン
グリコール及びポリオキシアルキレントリオールとＭＤ
Ｉから成るポリエーテル系気泡質ポリウレタンエラスト
マーが開発され、耐水性、防パイ性の改良は行われてい
るが、機械的強度、耐摩耗性、耐薬品性が先のポリエス
テル系気泡質ポリウレタンエラストマーに比較して劣っ
ている。

機械的強度と耐水性、防パイ性とを共に向上させる気泡
質ポリウレタンエラストマーに関する従来技術としては
、以下のものが挙げられる。即ち、特開昭６２−２５７
９２３号公報には自動車バンパー、靴底用のポリウレタ
ン及びポリウレタン・ウレアの気泡質及び非気泡質のエ
ラストマーの機械的強度と耐水性を共に向上させる策と
してＣ２−１□のグリコール及びアジピン酸、ゲルター
ル酸及び／又はコハク、酸の二塩基酸から成るポリエス
テルジオール１０〜７０重量部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（Ｍｗ１６２〜６００）１〜９０重量部
及びポリオキシアルキレングリコール（Ｍｗ１０６〜１
０００）　０〜５０重量部から成るヒドロキシ化合物（
ＯＨＶ　２５〜１００）と有機ポリイソシアネートから
なる組成物の記載がある。

又、特開昭６１−１８１８１５号公報には、気泡質ポリ
ウレタンエラストマーの機械的強度とくり返えし圧縮耐
久性を向上させる策として、２６０〜１８００のポリオ
キシアルキレンポリオール残基を２０〜５０％含有する
分子量８００〜３６００のポリエステルポリオール、発
泡剤、整泡剤から成るポリオールコンパウンドと、有機
ポリイソシアネート及び／又はウレタンプレポリマーか
らなる組成物の記載がある。

特開昭６３−１０１４１２号公報には、靴底用発泡ポリ
ウレタン（気泡質ポリウレタンエラストマー）の機械的
強度と耐水性を共に向上させる策として３メチル−１，
５ベンタンジオールとジカルボン酸の縮合ポリエステル
ポリオールをポリオール成分中５０〜１００重量％含有
させるポリオール成分、ポリイソシアネート成分、鎖伸
長剤、発泡剤から成るポリウレタン組成物の記載がある
。その他、ポリカプロラクトンジオール及びポリオキシ
テトラメチレングリコールのそれぞれから成るポリウレ
タンは機械的強度、耐水性が共に優れる事は公知である
が、気泡質ポリウレタンエラストマーに応用すると、耐
屈曲性が悪く、靴底用としては不通であり、実用には耐
えられないものである。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、靴底としての機械的強度、耐水性に優れ、し
かも耐屈曲性に優れる靴底用二液性気泡質ポリウレタン
エラストマー組成物を目的とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、かかる課題を解決すべく鋭意研究を進め
た結果、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、（Ａ）有機ポリイソシアネート、（Ｂ
）ポリオキシテトラメチレングリコールにラクトンを付
加重合したポリオールからなる靴底用二液性気泡質ポリ
ウレタンエラストマー組成物、更には、有機ポリイソシ
アネート（Ａ）が、ポリオールと有機ポリイソシアネー
トとの反応によるプレポリマーであることを特徴とする
該組成物、ポリオール（Ｂ）のラクトン付加率が、５〜
５０重量％であることを特徴とする該組成物及び該組成
物からなる靴底を提供するものである。

（構成） 二液性気泡質ポリウレタンエラストマーは、有機ポリイ
ソシアネート及び／又はウレタンプレポリマーをイソシ
アネート成分とし、ポリオール、鎖伸長剤、触媒、発泡
剤、整泡剤を主成分として、その他、目的に応じて各種
安定剤（耐候性、防パイ性、耐熱性の向上剤等）、顔料
等を混合させて成るポリオールコンパウンドのポリオー
ル成分とから成る。

本発明に使用される有機ポリイソシアネート（Ａ）は、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボ
ジイミド変成ジフェニルメタンジイソシアネート（液状
化ＭＤＩ）、ポリフェニレン・ポリイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、フェレンジイソシ
アネート、シクロヘキサンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート、トリデンジイソシアネート、ナフタレンジイ
ソシアネートが挙げられる。好ましいジイソシアネート
は４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート／液状
化ＭＤＩ（混合ｗｔ比）＝８０〜９５１５〜２０の混合
物である。

好ましくは、有機ポリイソシアネート（Ａ）は、前記有
機ポリイソシアネートとポリオール類との反応によるプ
レポリマーであり、この時のポリオール類としては、好
ましくはポリオキシアルキレンポリオール、ポリオキシ
テトラメチレングリコールにラクトンを付加重合したポ
リオール等が使用できる。

本発明に使用されるポリオキシテトラメチレングリコー
ルにラクトンを付加重合させたポリオール（Ｂ）とは、
テトラヒドロフランの開環重合等によって合成される分
子量４００〜１０．００（１、好ましくは８００〜３，
０００のポリオキシテトラメチレングリコールに、例え
ば、ε−カプロラクトン、。

−ブチルラクトン、バレロラクトン等のラクトンを、好
ましくは５〜５０重量％付加重合、より好ましくは１０
〜４０重量％付加重合させて成るものである。

但し、付加重合率（重量％）− であり、付加重合させたポリオールの総分子量は４２０
〜１６，０００、好ましくは７１５〜４　、２００であ
る。

ラクトンの付加率と気泡質ポリウレタンエラストマー特
性との相関性を示すと、ラクトン付加率が５重量％より
小さくとも、５０重量％より大きくとも、付加重合ポリ
オールの高結晶性が低下せず、著しく耐屈曲性が低下す
るものとなるので好ましくない。

付加重合ポリオールの分子量は、極端に小さくなると靴
底の伸び、反撥弾性が低下し実用に供しない。

又、極端に大きくなると付加重合ポリオールの高粘度化
、及び高融点化する事から、成形作業面、成形加工性に
支障が生じる。

ポリオキシアルキレンポリオールは多価のイニシェーク
ーにエポキシドなどの環状エーテルを付加して得られる
化合物である。多価のイニシエーターとしては、水酸基
あるいはアミノ基を有する化合物、たとえば多価アルコ
ール、アルカノールアミン、多価フェノール、モノある
いはポリアミンなどがある。エポキシドとしてはアルキ
レンオキシドが最も好ましいが、ハロゲン含有アルキレ
ンオキシド、グリシジルエーテル、グリシジルエステル
、スチレンオキシド、その他の３員環の環状エーテルを
単独であるいはアルキレンオキシドと併用して使用しう
る。

多価のイニシエーターとしては、２〜８価の化合物、特
に２〜４価の化合物が適当であり、従って、高分子量ポ
リオールも２〜８価、特に２〜４価のものであることが
好ましい。イニシエーターは２種以上を混合して使用し
、混合ポリオキシアルキレンポリオールを得ることもで
きる。イニシエーターとしては例えば下記のような化合
物があり、特に２〜４価の多価アルコールが好ましい。

多価アルコール：エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、１．４−ブタンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ジグリセリン、デキストロース、ツルピ
トー・　　ル、シュークロース、ポリオキシテトラメチ
レングリコール。

アルカノールアミン：モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパツー
ルアミン、Ｎ−アルキルジェタノールアミン。

アミン：エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリ
レンジアミン。

多価フェノール：ビスフェノールＡ１ノボラツク。

エポキシドとしてはアルキレンオキシド、特に炭素数２
〜３のアルキレンオキシドが好ましい。

特に好ましくは、エチレンオキシドとブロビレンオキシ
ドおよび／またはブチレンオキシドの組み合せである。

分子量は２６０〜８０００であり、好ましくは１０００
〜５０００である。

その他ポリブタジエンボリオール、アクリルポリオール
、高級脂肪酸エステルポリオール等もポリオールとして
一部併用して使用されうる。

更に、鎖伸長剤としては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、ベンタンジオール、ヘキサンジオール、
ビスヒドロキシベンゼン、メチレンビスヒドロキシベン
ゼン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等の分子量が６０〜３００の水酸基を２〜４個有する化
合物及びこれらの混合物などのポリオールが挙げられる
。

特に好ましくは、エチレングリコール、ブチレングリコ
ール、ジエチレングリコールである。

本発明に使用される整泡剤としては、シリコン系界面活
性剤として、例えばジメチルポリシロキサン、ポリオキ
シアルキレンポリオール変性ジメチルポリシロキサン、
アル千レンゲリコール変性ジメチルポリシロキサンが挙
げられ、天然油脂系界面活性側としては、脂肪酸のカル
ボン酸塩、脂肪酸の硫酸エステル塩、脂肪酸のリン酸エ
ステル塩、スルホン酸塩（陰イオン界面活性剤）等が挙
げられ、特に好ましい整泡剤としては、アルキレンポリ
エーテル変性シリコン界面活性剤（商品名：５ＲＸ−２
７４Ｃメーカー二東レシリコーン株式会社）、及びひま
し油の硫酸化及び苛性ソーダの中和によって得られるロ
ート油（メーカー：伊藤製油株式会社）であり、好まし
くはポリオール１００重量部に対し０．１〜１．０重量
部配合される。

本発明に使用される発泡剤としては、蒸留水の他に、ト
リクロルフロロメタン、ジクロルフロロメタン、ジクロ
ルフロロメタン、トリクロルフロロメタン、トリクロル
トリフロロエタンの如き、フロロカーボン類が挙げられ
る。

本発明に使用されるウレタン化触媒としては、適当な既
知触媒は第３級アミン例えばトリエチルアミン、トリブ
チルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ−ココ−モルホリン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、
１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン、
Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノエチルピペラジン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルヘンシルアミン、ビス−（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノエチル）−アセテート、Ｎ、Ｎ−ジエチル
ベンジルアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、
Ｎ。

Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
バーテトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ、　　
Ｎ−ジメチル−β−フェニルエチルアミン、１．２−ジ
メチルイミダゾールおよび２−メチルイミダゾールを含
む。

有機金属化合物そしてより特定的には有機錫化合物も触
媒として使用しうる。

好ましい有機錫化合物は錫メルカプチドおよび酢酸錫（
■）、オクタン酸銀（■）、エチルヘキサン酸錫（ｆｆ
）およびラウリン酸銀（ＩＩ）のようなカルボン酸の錫
（ｎ）塩およびジプチル錫オキシド、ジブチル錫ジクロ
リド、ジプチル錫ジアセテート、ジプチル錫ジラウレー
ト、ジプチル錫シマレートまた璧ジオクチル錫ジアセテ
ートのような錫（ＩＶ）化合物を含む。任意の上記触媒
を混合物の形で使用することも勿論できる。

本発明の有機ポリイソシアネート（Ａ）として、ウレタ
ンプレポリマーとして使用する場合には、先に挙げたポ
リオキシアルキレンポリオールにラクトンを付加重合さ
せたポリオールの他、以下のポリヒドロキシ化合物が使
用できる。例えば、ポリオキシアルキレンポリオール（
ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレ
ントリオール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシエチレンプロピレントリオール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール及びポリオキシテトラメ
チレングリコールにアルキレンオキサイドを付加重合さ
せたグリコール等）、ラクトン、ポリマー（通常、グリ
コール類を開始剤とするラクトン類の開環重合ポリオー
ル）が、気泡質ポリウレタンエラストマーの機械的強度
、耐水性等を兼備するには好適であるが、所望により、
アクリルポリオール、ポリブタジェンポリオール、ポリ
エステルポリオール等、他種ポリオールを併用しても良
いし、鎖伸長剤に例示されるグリコール類も併用しても
良い。

ウレタンプレポリマーは、以上のポリヒドロキシ化合物
と、有機ポリイソシアネートとの反応によって調整され
る。

更に、未反応のポリイソシアネートが含まれるウレタン
プレポリマーを通常ウレタンセミプレポリマーと呼称さ
れるが、これを靴底用イソシアネート成分として用いて
もよい。

ウレタンプレポリマーのＮＣＯ当量は、好ましくは２６
０〜１　、８００で、特に好ましくは２６０〜５００で
ある。

本発明のポリウレタンエラストマーは、ポリオール成分
として、ポリオキシテトラメチレングリコールにラクト
ンを付加重合したポリオール（Ｂ）単独、もしくはポリ
オール（Ｂ）にポリオキシアルキレンポリオールを併用
する。この場合、ポリオキシアルキレンポリオール０〜
６０に対しポリオール（Ｂ）４０〜１００となる重量比
で用いるのが好ましい。

本発明でプレポリマーを用いる時、その製造法は、イソ
シアネート成分とポリオール成分との間には当量比で　
ａ　／　ｂ　、≧２．１　　及び／又はａ／ｂｌ　＋ｂ
、≧２．１　　更に、二液性気泡質ポリウレタンエラス
トマーの反応に際しての、各成分の当量比は、 の関係が成立する。

上記の式において□〈２．１　　及び 高分子量化し、高粘度化するので実用に適さない。

リウレタンエラストマーの分子末端は理論上ＯＨ基にな
るのでアロファネート結合やビユレット結合などのウレ
タン特有の架橋反応が進み難く、又ポリウレタンの分子
量も比較的小さくなり、強度では気泡質ポリウレタンエ
ラストマーの分子末端は理論上ＮＧＯ基となるのでアロ
ファネート結合やビユレット結合等のウレタン特有の架
橋反応が進み易いが、ＮＧＯ過剰率がこの領域になると
直鎖状のポリウレタン分子量が大きくならず強伸度バラ
ンスが劣る。

本発明の組成物は常法により靴底に成形される。

成形された靴底は、密度０．３〜１．０ｇ／ｃＩ１１３
、好ましくは０．４〜０．７　ｇ　／ｃｍ’のものであ
る。

（実施例） 次に、本発明を実施例、比較例等を挙げ、詳細に説明す
る。その中で記載される「部」、「％」は「重量部」、
「重量％」を意味するものとする。

合成例１ ポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＨ価５６．０
、酸価０．１）９０部、ε−カプロラクトン１０部を１
５０〜２００°ＣＸＩ〜３時間付加重合させた（ラクト
７１０％付加重合ポリオールＮｏ。

Ｔｏ−２０００−１０、ＯＨＨＳＯ３５、酸価０．５）
後、６０°Ｃ下エチレングリコール３．８部、ジエチレ
ングリコール０．７部、シリコンＳ　ＲＸ　−２７４Ｃ
０，５部、トリエチレンジアミン０．８部、蒸留水０．
５３部を添加したポリオールコンパウンドＴｏ−３０−
１を調整した。

合成例２ ポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＨ価５６．０
、酸価０．１）８０部、ε−カプロラクトン−２０部を
１５０〜２００°Ｃ×１〜３時間付加重合させた（ラク
ト７２０％付加重合ポリオールＮαＴｏ−２０００−２
０、ＯＨ価４６．２、酸価０．５５）後、６０°Ｃ下エ
チレングリコール４．０部、ジエチレングリコール０．
７部、シリコンＳ　ＲＸ　−２７４Ｃ０，５部、トリエ
チレンジアミン０．８部、蒸留水０．５３部を添加した
ポリオールコンパウンドＮｏ、　Ｔｏ−３０−２を調整
した。

合成例３ ポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＨ価５６．０
、酸価０．１）６０部、ε−カプロラクトン４０部を１
５０〜２００°ＣＸＩ〜３時間、付加重合させた（ラク
ト７４０％付加重合ポリオールＴｏ−２０００−４０、
ＯＨＨＢＯ２６、酸価０．５）後、６０°Ｃ下、エチレ
ングリコール４．４部、ジエチレングリコール０．８部
、シリコンＳＲχ−２７４Ｃ０，５部、トリエチレンジ
アミン０．８部、蒸留水０．５３部を添加したポリオー
ルコンパウンドＴｏ−３０−３を調整した。

合成例４ ポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＨ価１７２．
５　、酸価０．１）６８．９部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（ＯＨ価３７．３、酸価０．１）１１．
１部とε−カプロラクトン２０部を１５０〜２００°Ｃ
ＸＩ〜３時間付加重合させた（ラクト７２０％付加重合
ポリオールｋ　Ｔｏ−６５０／３．０００−２０、ＯＨ
価４６．２、酸価０．５５）後、６０°Ｃ下、エチレン
グリコール４．０部、ジエチレングリコール０．７部、
シ’Ｊ］７ＳＲＸ−２７４ＣＯ，５部、トリエチレンジ
アミン０．８部、蒸留水０．５３部を添加したポリオー
ルコンパウンドＮｏ、　Ｔｏ−３０−４を調整した。

合成例５ ポリオキシテトラメチレングリコール（ＯＨ価３７．３
、酸価０．１）９０部、ε−カプロラクトン１０部を１
５０〜２００°ＣＸＩ〜３時間、付加重合させた（ラク
ト７１０％付加重合ポリオールＴｏ−３０００−１０，
０８価３３．５、酸価０．５）後、６０℃下エチレング
リコール４．７部、ジエチレングリコール０．８部、シ
リコンＳ　ＲＸ　−２７４Ｃ０，５部、トリエチレンジ
アミン０．８部、蒸留水０．５３部を添加したポリオー
ルコンパウンドＴｏ−３０−５を調整した。

合成例６ 合成例１に示したポリオールＮαＴｏ−２０００−１０
（ＯＨＨＳＯ３５、酸価０．５　）　４３．９５部、４
．４’　−ジフェニルメタンジイソシアネート４７．６
４部、及び液状化ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業、ミリ
オネートＭＴＬ）８．４１部を６０〜９０°Ｃ×１５〜
１８０分反応させてウレタンプレポリマーＮｏ、　Ｔｏ
−３１−１（ＮＧＯ当量２５０）を調整した。

合成例７ ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ　２０００　
）（ＯＨ価５６．０、酸価０．１）　　３６．８４部、
ジプロピレングリコール１．０６部、４．４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート５２．７８部及び液状化Ｍ
ＤＩ９．３２部を６０〜９０°Ｃ×１５〜１８０分反応
させて、ウレタンプレポリマーＮαＴｏ−３１−２（Ｎ
　ＣＯ当量２３０）を調整した。

参考例８ ポリオキシエチレンプロピレングリコール（０８価４３
．１、酸価０．１、ＥＯ付加率２０％）７５部、ポリオ
キシエチレンプロピレントリオール（ＯＨ価３６．５、
酸価０．１、ＥＯ付加率２０％）２５部、エチレングリ
コール６．５部、ジエチレングリコール０．５部、シリ
コンＳ　ＲＸ−２７４Ｃ０，５部、蒸留水０．５７部、
トリエチレンジアミン０．８部を配合したポリオールコ
ンパウンドＴｏ−３０−６を富周整した。

参考例９ ボレエチレン・ブチレンアジペート（ｏ［１ｆｉ５５．
６、酸価０．５）１００部、エチレングリコール８．０
部、シリコンＳ　ＲＸ　−２７４Ｃ０，５部、蒸留水０
．５４部、トリエチレンジアミン０．５部を配合したポ
リオールコンパウンドＴｏ−３０−７を調整した。

参考例１１ ポリエチレン・ジエチレンアジペート（ＯＨ価５５．６
、酸価０．５）　　３９．５７部、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート５１．３７部、液状化ＭＤＩ
９．０７部を６０〜９０°Ｃ×１５〜１８０分反応させ
て、ウレタンプレポリマー階Ｔｏ−３１３（ＮＧＯ当量
２３０）を調整した。

参考例１０ ポリカプロラクトングリコール（ＯＨ価５５．６、酸価
０．５）１００部、エチレングリコール３．８部、ジエ
チレングリコール０．７部、シリコン５ＲＸ−２７４Ｃ
０，５部、蒸留水０．５４部、トリエチレンジアミソ０
．５部を配合したポリオールコンパウンドＴｏ−３０−
８を調整した。

実施例１〜６、比較例１〜３ 前記の参考例で得られたポリオールとウレタンプレポリ
マーを第１表の配合で下記成形条件で成形し、成形品を
得て、その物性を評価し、第１表、第２表に結果を示し
た。

本発明の二液性気泡質ポリウレタンエラストマーの成形
条件は、以下に示す通りである。

■使用発泡機　自動混合注入型発泡機、自動混合射出型
発泡機、高圧・反応・射出 型発泡機（ＲＩＭ）　　いずれでも可。

■混合温度　　ポリイソシアネート（ウレタンプレポリ
マー）成分　３５〜４５°Ｃ ポリオール（ポリオールコンパラ ンド等）成分　　　３５〜４５℃ ■反応性　　　クリームタイム（ＣＴ）　　５〜ｌＯ秒
ライズタイム（ＲＴ）　　３０〜６０秒タックフリータ
イム　（ＴＰＴ） ３０〜６０秒 ■モールド　　金型温度　　　　　４０〜５０°Ｃ脱型
時間　　　　　　４〜６　分 離型剤　　シリコン及びワックス ■密　度　　　フリーフオーム密度 ０、３０〜０．３５　ｇ　／Ｃｌ１１”成形品密度 ０、６０　＋０．０２　ｇ　／ｃｍ３ ■成形品の熟成条件 常温下約１週間 上記各側で得た成形品を用い、常態物性（硬度、抗張力
、破断伸度、引裂強度、センポ式屈曲試験）耐水性（８
０℃×９５％ＲＨ恒温恒湿槽からサンプリングして、２
４時間以上放置後、硬度、抗張力、破断伸度、及びセン
ポ式屈曲試験）を測定した。その結果を第１表に示す。

尚、各種試験法は、以下に示す通りである。

■　　耽び　′の Ｏ硬　度　ＡＳＫＥＲ−Ｃ：　５ＲＩＳ−０１０１に準
拠　（６ｍｍ厚）Ｑ　　Ｎ　　　ＪＩＳ−Ａ　　：　Ｊ
ＩＳ−に−６３０１に準拠（〃）Ｏ抗張力（ＪＩＳ　３
号ダンベル）：（〃）○破断伸度（ＪＩＳ　３号ダンベ
ル）：ＪＩＳ−に−６３０１に準拠（６ａｎ厚）Ｏ引裂
強度（Ｂ型ダンベル）： ＪＩＳ−に−６３０１に準拠（〃） Ｏセンボ式屈曲試験　　　　　　　　　（１０ｍｍ厚）
角度９０°、２０ＯＲＰＭ、荷重ｉｂ。

裏面テキソン紙の貼り付は試片 ・　（２５，４Ｘ　１５０　Ｘ　１０　ｔ　ｍｍ　）但
し、常態試験は、２．０ｍｍノツチあり試片耐水後試験
は、２．０ｍｍノツチなし試片。

（本発明の効果） 本発明の靴底用二液性気泡質ポリウレタンエラストマー
組成物は、機械的強度（抗張力、引裂強度等）と耐水性
を兼備して、且つ耐屈曲性に優れ、更に耐摩耗性、耐パ
イ性にも優れる事から、ジョギング用及びテニスなどの
スポーツシューズ、高級紳士革靴、安全靴等の靴底に適
したものである。

代理人　弁理士　　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）有機ポリイソシアネート （Ｂ）ポリオキシテトラメチレングリコールにラクトン
   を付加重合したポリオール からなる靴底用二液性気泡質ポリウレタンエラストマー
   組成物。 ２、有機ポリイソシアネート（Ａ）が、ポリオールと有
   機ポリイソシアネートとの反応によるプレポリマーであ
   ることを特徴とする請求項１の組成物。 ３、ポリオール（Ｂ）のラクトン付加率が、５〜５０重
   量％であることを特徴とする請求項１の組成物。 ４、請求項１の組成物からなる靴底。