JPH0416507B2 - - Google Patents
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- JPH0416507B2 JPH0416507B2 JP58109800A JP10980083A JPH0416507B2 JP H0416507 B2 JPH0416507 B2 JP H0416507B2 JP 58109800 A JP58109800 A JP 58109800A JP 10980083 A JP10980083 A JP 10980083A JP H0416507 B2 JPH0416507 B2 JP H0416507B2
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- emulsion
- pva
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Description
本発明は接着剤組成物に関し、さらに詳しくは
ビニルエステル系樹脂エマルジヨンを主成分とす
る紙用接着剤組成物に関する。 ビニルエステル系樹脂エマルジヨンは紙管用、
製袋用、ダンボールシートの貼合せ等の紙用接着
剤として広く用いられている。しかし近年、貼合
せスピード向上への要求が強くなり、機械スピー
ドは著しく早くなつている。このため従来の接着
剤では初期接着性能が不充分であり、初期接着性
の優れた接着剤が強く望まれて来ている。 初期接着性を向上させる方法の一つに接着剤の
樹脂濃度を上げることが考えられる。しかし紙用
接着剤は、流動性や接着性能の観点からポリビニ
ルアルコール（以下PVAと略す）を保護コロイ
ドに用いたビニルエステル系樹脂エマルジヨンを
主成分とするものがほとんどであり、この場合樹
脂濃度を高くすると粘度が著しく上がるため、工
業的には高濃度のエマルジヨンを製造するのは困
難であつた。 本発明者らは、従来用いられて来たPVAに代
えて、一般式Ｒ−Ｓ−（）［但しＲはヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基を有していても良い炭
素数１〜20のアルキル基を示し、Ｓは硫黄原子を
示す］で表される基を片末端に有する平均重合度
20〜300のPVA系重合体を保護コロイドとしてビ
ニルエステル系モノマーを乳化重合することによ
り、高固形分で比較的低粘度のエマルジヨンが得
られ、しかもこのエマルジヨンは紙／紙の貼合せ
における初期接着性が優れることを見出し、本発
明に到達したものである。 本発明で用いられるPVAの平均重合度は20〜
300の範囲であり、その重合度は該PVAをアセチ
ル化してポリ酢酸ビニル（以下PVAcと略す）と
した後、アセトン中の粘度測定により中島式〔中
島章夫：高分子６ 451（1949）〕により決定され
るものである。このような一般式（）で表され
る基を片末端に有する平均重合度20〜300のPVA
を保護コロイドとした酢酸ビニルを主体とする乳
化重合で得られたエマルジヨンは通常のPVAを
用いて同様にして得られたエマルジヨンより同一
固形分濃度では粘度が一段と低いため、固形分濃
度を従来の40〜50％（重量）前後の値より一段と
高めることができ、55％以上、とくに60％以上と
することが可能となるのである。本発明のPVA
系重合体の平均重合度は20〜300、好ましくは50
〜200であり、ケン化度は好ましくは70〜99モル
％である。平均重合度20未満のものではエマルジ
ヨンの安定性が不充分であり、平均重合度が300
を超えると粘度低減効果が減じる。 前記一般式（）におけるＲのヒドロキシル基
またはカルボキシル基を有していても良い炭素数
１〜20のアルキル基の具体例としてはメチル基、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−ドデシル、ヒドロキシエチル、２，
３−ジヒドロキシプロピル、カルボキシメチル、
カルボキシエチルなどが挙げられるが、このよう
な末端基を分子の片末端に有し、かつ平均重合度
20〜300のPVAは例えばＲ−SH（Ｒは前述に同
じ）で表わされるメルカプタン類の存在下でビニ
ルエステル類、とりわけ酢酸ビニルを重合する際
に前記メルカプタン類の重合系への添加方式を厳
密に制御することによつて得られるポリ酢酸ビニ
ルを常法によりケン化することによつて得ること
が出来るものである。これらのうちＲが炭素数８
〜20のアルキル基であるPVAは、特に安定化効
果が大きく、好ましい。 本発明で用いられるエマルジヨン中への上記
PVAの配合量はビニルエステル樹脂に対し１〜
30重量％、好適には２〜20重量％であるが、さら
に上記PVAと併せて本発明の効果を損ねない範
囲内で、通常の重合度の高いPVAや変性PVA、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等の保護コロイドを使用することもできるし、ま
た接着性能を阻害しない範囲内で従来公知の界面
活性剤の併用も可能である。 本発明の接着剤組成物の主成分となるビニルエ
ステル系樹脂エマルジヨンとは酢酸ビニル単独を
前述のPVAを用いて乳化重合して得られるもの、
あるいは酢酸ビニルと共重合可能な重合性不飽和
化合物、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのア
クリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタ
クリル酸エステル類、エチレン、イソブチレンな
どのα−オレフイン類、マレイン酸ジブチル、マ
レイン酸ジオクチル、塩化ビニル、アククル酸、
メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸
類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、プロピオン
酸ビニル、パーサチツク酸ビニル（「Veova−10」
シエル化学の商品名）等の炭素数３〜12のカルボ
ン酸のビニルエステル類等のモノマーを１種又は
２種以上とを乳化共重合して得られるものであ
る。このうち酢酸ビニル樹脂を有効に内部可塑化
するアクリル酸エステル類、エチレン、炭素数３
〜12のカルボン酸のビニルエステルとの共重合エ
マルジヨンが好適に用いられる。特にエチレン含
量が10〜40重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合
エマルジヨンは撥水処理した紙やプラスチツクラ
ミネートした、いわゆる疎水性紙に対して良好な
接着性を示すので、好適に用いられる。 さらに本発明に用いられるエマルジヨンは固形
分濃度が55重量％以上、好ましくは60％以上のも
のであることが効果的であり、55％に満たないも
のは初期接着性が低い。また固形分濃度の上限は
とくに制限はないが、約70重量％である。 本発明の接着剤組成物には上記エマルジヨン
に、個々の目的に応じて可塑剤、防カビ剤、消泡
剤、増粘剤など必要な添加剤が加えられる。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、これらの実施例は本発明を何等限定する
ものでない。尚実施例中、部及び％は特に断りの
ない限り重量基準を示す。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた
反応器に、ヒドロキシエチルチイル基を片末端に
有する、平均重合度120、ケン化度87.5モル％の
PVA2部仕込み、窒素置換を行なつた後に、イオ
ン交換水35部を加えて80℃で加熱撹拌した。
PVAが完全に溶解した後、窒素気流下で室温ま
で冷却し、酢酸ビニルモノマー7.5部を加え、撹
拌しながら70℃まで昇温した。内温が70℃に達し
た後、１％過酸化水素水溶液3.5部と５％ロンガ
リツト水溶液２部とを連続添加し始め、重合を開
始させた。重合開始後酢酸ビニルモノマー92.5部
を２時間にわたり均一に添加した。この間上記
PVA6部を窒素置換したイオン交換水14部に溶解
したPVA水溶液（濃度：30％）を連続的に添加
した。酢酸ビニルモノマー添加終了後、80℃に昇
温し、１時間保持し、重合を完結せしめた。得ら
れたポリ酢酸ビニルエマルジヨンは固形分濃度
65.7％、粘度6500mPas・ｓ（30℃Ｂ型粘度計）で
あつた。このエマルジヨンの固形分100部に対し
てジブチルフタレート（DBP）を５部添加し、
下記のTappi法による方法で初期接着性を評価し
た。結果を表−１に示すが、後述の比較例で明ら
かなように従来の高重合度PVAを用いたエマル
ジヨンより初期接着性がかなり向上していること
が認められる。 〔初期接着性試験〕 Tappiモノグラフシリーズ第26巻74頁（1963）
記載されている方法である。ライナー紙（坪量
200ｇ／m2）に接着剤を塗布し、貼合せ、直ちに
180゜剥離を行ない、紙破率50％を超える時間
（秒）で表わした。 実施例 ２ 実施例１と同じ反応器を用い、実施例１で用い
たPVAに代えてHOOC−CH2−CH2−Ｓ−を片
末端に有する、平均重合度150、ケン化度89.0モ
ル％のPVAを用いる以外は実施例１と同様の操
作を行なつた。得られたポリ酢酸ビニルエマルジ
ヨンは固形分濃度64.8％、粘度5800mPas−ｓ（30
℃）であつた。このエマルジヨンの固形分100部
に対してDBPを５部添加し初期接着性を評価し
た。結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１のPVAに代えて平均重合度500、ケン
化度88.0モル％の通常のPVAを用いて実施例１
と同様の重合を試みた。但し重合中逐次添加する
PVAの水溶液の濃度は30％では粘度が高すぎ、
添加不能となつたため、20％濃度のPVA水溶液
を使用し、実施例１と同等の固形分濃度のエマル
ジヨンを得るため、重合初期のイオン交換水の量
を25部に減じた。重合開始後、酢酸ビニルモノマ
ーを添加し始めたが、92.5部のうち62.5部を添加
した時点で著しい粘度上昇のため撹拌不良とな
り、凝集物が多数生成した。 比較例 ２ 実施例１と同じ反応器を用い、平均重合度
1750、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを８部、
イオン交換水98部を加えて加熱溶解した後、酢酸
ビニルモノマー10部を加えた。次いで70℃に昇温
し、１％過酸化水素水溶液３部と５％酒石酸水溶
液２部とで重合した。重合開始後酢酸ビニルモノ
マー90部を２時間にわたり均一に添加し、添加終
了後80℃に１時間保持した。得られたポリ酢酸ビ
ニルエマルジヨンは固形分濃度50.4％、粘度は
34500mPas−ｓ（30℃）であつた。該エマルジヨ
ン固形分100部に対してDBP5部を添加し、初期
接着性を評価した。結果を表−１に示す。 実施例 ３ 撥撹機、窒素導入管、各種薬剤注入ポンプが具
備された耐圧オートクレーブに、分子の片末端に
ｎ−ドデシルチイル基を有し、平均重合度110、
ケン化度90.2モル％のPVAを4.5部、イオン交換
水60部で加熱溶解した後、酢酸ビニルモノマー10
部添加し、窒素置換後60℃まで昇温し、エチレン
を45Kg／cm2まで圧入した。１％過酸化水溶液と５
％ロンガリツト水溶液を用いて重合を行なつた。
重合開始後酢酸ビニルモノマー90部を３時間で連
続添加した。 得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジヨンは固形分濃度66.3％、粘度3800mPas・ｓ
（30℃）、エチレン含量19.5％であつた。このエマ
ルジヨンを用いた初期接着性の結果を表−１に示
す。 比較例 ３ 実施例３で用いたPVAに代えて平均重合度
500、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを用いた
以外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビ
ニルモノマー70部添加したところで、粘度上昇の
ため撹拌不能となつた。 比較例 ４ 比較例３のイオン交換水の量を90部にした以外
は比較例３と同様に重合し、固形分濃度56.0％、
粘度3500mPas・ｓ（30℃）、エチレン含量18.0％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジヨンを
得た。このエマルジヨンの初期接着性の結果を表
−１に示す。
ビニルエステル系樹脂エマルジヨンを主成分とす
る紙用接着剤組成物に関する。 ビニルエステル系樹脂エマルジヨンは紙管用、
製袋用、ダンボールシートの貼合せ等の紙用接着
剤として広く用いられている。しかし近年、貼合
せスピード向上への要求が強くなり、機械スピー
ドは著しく早くなつている。このため従来の接着
剤では初期接着性能が不充分であり、初期接着性
の優れた接着剤が強く望まれて来ている。 初期接着性を向上させる方法の一つに接着剤の
樹脂濃度を上げることが考えられる。しかし紙用
接着剤は、流動性や接着性能の観点からポリビニ
ルアルコール（以下PVAと略す）を保護コロイ
ドに用いたビニルエステル系樹脂エマルジヨンを
主成分とするものがほとんどであり、この場合樹
脂濃度を高くすると粘度が著しく上がるため、工
業的には高濃度のエマルジヨンを製造するのは困
難であつた。 本発明者らは、従来用いられて来たPVAに代
えて、一般式Ｒ−Ｓ−（）［但しＲはヒドロキシ
ル基またはカルボキシル基を有していても良い炭
素数１〜20のアルキル基を示し、Ｓは硫黄原子を
示す］で表される基を片末端に有する平均重合度
20〜300のPVA系重合体を保護コロイドとしてビ
ニルエステル系モノマーを乳化重合することによ
り、高固形分で比較的低粘度のエマルジヨンが得
られ、しかもこのエマルジヨンは紙／紙の貼合せ
における初期接着性が優れることを見出し、本発
明に到達したものである。 本発明で用いられるPVAの平均重合度は20〜
300の範囲であり、その重合度は該PVAをアセチ
ル化してポリ酢酸ビニル（以下PVAcと略す）と
した後、アセトン中の粘度測定により中島式〔中
島章夫：高分子６ 451（1949）〕により決定され
るものである。このような一般式（）で表され
る基を片末端に有する平均重合度20〜300のPVA
を保護コロイドとした酢酸ビニルを主体とする乳
化重合で得られたエマルジヨンは通常のPVAを
用いて同様にして得られたエマルジヨンより同一
固形分濃度では粘度が一段と低いため、固形分濃
度を従来の40〜50％（重量）前後の値より一段と
高めることができ、55％以上、とくに60％以上と
することが可能となるのである。本発明のPVA
系重合体の平均重合度は20〜300、好ましくは50
〜200であり、ケン化度は好ましくは70〜99モル
％である。平均重合度20未満のものではエマルジ
ヨンの安定性が不充分であり、平均重合度が300
を超えると粘度低減効果が減じる。 前記一般式（）におけるＲのヒドロキシル基
またはカルボキシル基を有していても良い炭素数
１〜20のアルキル基の具体例としてはメチル基、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチ
ル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、２−エチルヘ
キシル、ｎ−ドデシル、ヒドロキシエチル、２，
３−ジヒドロキシプロピル、カルボキシメチル、
カルボキシエチルなどが挙げられるが、このよう
な末端基を分子の片末端に有し、かつ平均重合度
20〜300のPVAは例えばＲ−SH（Ｒは前述に同
じ）で表わされるメルカプタン類の存在下でビニ
ルエステル類、とりわけ酢酸ビニルを重合する際
に前記メルカプタン類の重合系への添加方式を厳
密に制御することによつて得られるポリ酢酸ビニ
ルを常法によりケン化することによつて得ること
が出来るものである。これらのうちＲが炭素数８
〜20のアルキル基であるPVAは、特に安定化効
果が大きく、好ましい。 本発明で用いられるエマルジヨン中への上記
PVAの配合量はビニルエステル樹脂に対し１〜
30重量％、好適には２〜20重量％であるが、さら
に上記PVAと併せて本発明の効果を損ねない範
囲内で、通常の重合度の高いPVAや変性PVA、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
等の保護コロイドを使用することもできるし、ま
た接着性能を阻害しない範囲内で従来公知の界面
活性剤の併用も可能である。 本発明の接着剤組成物の主成分となるビニルエ
ステル系樹脂エマルジヨンとは酢酸ビニル単独を
前述のPVAを用いて乳化重合して得られるもの、
あるいは酢酸ビニルと共重合可能な重合性不飽和
化合物、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどのア
クリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどのメタ
クリル酸エステル類、エチレン、イソブチレンな
どのα−オレフイン類、マレイン酸ジブチル、マ
レイン酸ジオクチル、塩化ビニル、アククル酸、
メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸
類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、プロピオン
酸ビニル、パーサチツク酸ビニル（「Veova−10」
シエル化学の商品名）等の炭素数３〜12のカルボ
ン酸のビニルエステル類等のモノマーを１種又は
２種以上とを乳化共重合して得られるものであ
る。このうち酢酸ビニル樹脂を有効に内部可塑化
するアクリル酸エステル類、エチレン、炭素数３
〜12のカルボン酸のビニルエステルとの共重合エ
マルジヨンが好適に用いられる。特にエチレン含
量が10〜40重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合
エマルジヨンは撥水処理した紙やプラスチツクラ
ミネートした、いわゆる疎水性紙に対して良好な
接着性を示すので、好適に用いられる。 さらに本発明に用いられるエマルジヨンは固形
分濃度が55重量％以上、好ましくは60％以上のも
のであることが効果的であり、55％に満たないも
のは初期接着性が低い。また固形分濃度の上限は
とくに制限はないが、約70重量％である。 本発明の接着剤組成物には上記エマルジヨン
に、個々の目的に応じて可塑剤、防カビ剤、消泡
剤、増粘剤など必要な添加剤が加えられる。 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、これらの実施例は本発明を何等限定する
ものでない。尚実施例中、部及び％は特に断りの
ない限り重量基準を示す。 実施例 １ 撹拌機、還流冷却器および窒素導入管を備えた
反応器に、ヒドロキシエチルチイル基を片末端に
有する、平均重合度120、ケン化度87.5モル％の
PVA2部仕込み、窒素置換を行なつた後に、イオ
ン交換水35部を加えて80℃で加熱撹拌した。
PVAが完全に溶解した後、窒素気流下で室温ま
で冷却し、酢酸ビニルモノマー7.5部を加え、撹
拌しながら70℃まで昇温した。内温が70℃に達し
た後、１％過酸化水素水溶液3.5部と５％ロンガ
リツト水溶液２部とを連続添加し始め、重合を開
始させた。重合開始後酢酸ビニルモノマー92.5部
を２時間にわたり均一に添加した。この間上記
PVA6部を窒素置換したイオン交換水14部に溶解
したPVA水溶液（濃度：30％）を連続的に添加
した。酢酸ビニルモノマー添加終了後、80℃に昇
温し、１時間保持し、重合を完結せしめた。得ら
れたポリ酢酸ビニルエマルジヨンは固形分濃度
65.7％、粘度6500mPas・ｓ（30℃Ｂ型粘度計）で
あつた。このエマルジヨンの固形分100部に対し
てジブチルフタレート（DBP）を５部添加し、
下記のTappi法による方法で初期接着性を評価し
た。結果を表−１に示すが、後述の比較例で明ら
かなように従来の高重合度PVAを用いたエマル
ジヨンより初期接着性がかなり向上していること
が認められる。 〔初期接着性試験〕 Tappiモノグラフシリーズ第26巻74頁（1963）
記載されている方法である。ライナー紙（坪量
200ｇ／m2）に接着剤を塗布し、貼合せ、直ちに
180゜剥離を行ない、紙破率50％を超える時間
（秒）で表わした。 実施例 ２ 実施例１と同じ反応器を用い、実施例１で用い
たPVAに代えてHOOC−CH2−CH2−Ｓ−を片
末端に有する、平均重合度150、ケン化度89.0モ
ル％のPVAを用いる以外は実施例１と同様の操
作を行なつた。得られたポリ酢酸ビニルエマルジ
ヨンは固形分濃度64.8％、粘度5800mPas−ｓ（30
℃）であつた。このエマルジヨンの固形分100部
に対してDBPを５部添加し初期接着性を評価し
た。結果を表−１に示す。 比較例 １ 実施例１のPVAに代えて平均重合度500、ケン
化度88.0モル％の通常のPVAを用いて実施例１
と同様の重合を試みた。但し重合中逐次添加する
PVAの水溶液の濃度は30％では粘度が高すぎ、
添加不能となつたため、20％濃度のPVA水溶液
を使用し、実施例１と同等の固形分濃度のエマル
ジヨンを得るため、重合初期のイオン交換水の量
を25部に減じた。重合開始後、酢酸ビニルモノマ
ーを添加し始めたが、92.5部のうち62.5部を添加
した時点で著しい粘度上昇のため撹拌不良とな
り、凝集物が多数生成した。 比較例 ２ 実施例１と同じ反応器を用い、平均重合度
1750、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを８部、
イオン交換水98部を加えて加熱溶解した後、酢酸
ビニルモノマー10部を加えた。次いで70℃に昇温
し、１％過酸化水素水溶液３部と５％酒石酸水溶
液２部とで重合した。重合開始後酢酸ビニルモノ
マー90部を２時間にわたり均一に添加し、添加終
了後80℃に１時間保持した。得られたポリ酢酸ビ
ニルエマルジヨンは固形分濃度50.4％、粘度は
34500mPas−ｓ（30℃）であつた。該エマルジヨ
ン固形分100部に対してDBP5部を添加し、初期
接着性を評価した。結果を表−１に示す。 実施例 ３ 撥撹機、窒素導入管、各種薬剤注入ポンプが具
備された耐圧オートクレーブに、分子の片末端に
ｎ−ドデシルチイル基を有し、平均重合度110、
ケン化度90.2モル％のPVAを4.5部、イオン交換
水60部で加熱溶解した後、酢酸ビニルモノマー10
部添加し、窒素置換後60℃まで昇温し、エチレン
を45Kg／cm2まで圧入した。１％過酸化水溶液と５
％ロンガリツト水溶液を用いて重合を行なつた。
重合開始後酢酸ビニルモノマー90部を３時間で連
続添加した。 得られたエチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジヨンは固形分濃度66.3％、粘度3800mPas・ｓ
（30℃）、エチレン含量19.5％であつた。このエマ
ルジヨンを用いた初期接着性の結果を表−１に示
す。 比較例 ３ 実施例３で用いたPVAに代えて平均重合度
500、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを用いた
以外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビ
ニルモノマー70部添加したところで、粘度上昇の
ため撹拌不能となつた。 比較例 ４ 比較例３のイオン交換水の量を90部にした以外
は比較例３と同様に重合し、固形分濃度56.0％、
粘度3500mPas・ｓ（30℃）、エチレン含量18.0％
のエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジヨンを
得た。このエマルジヨンの初期接着性の結果を表
−１に示す。
【表】
比較例 ５
実施例３で用いたPVAに代えて、平均重合度
200、ケン化度88モル％の通常のPVAを用いた以
外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビニ
ルモノマー80部添加したところで、著しい粘度上
昇のため攪拌不能となつた。 比較例 ６ 実施例３で用いたPVAに代えて、平均重合度
100、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを用いた
以外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビ
ニルモノマー80部添加したところで、粘度上昇の
ため攪拌が不能となり、凝集物が多数生成した。 比較例 ７ 実施例１において重合開始前に仕込んだPVA2
部に代えてポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル（オキシエチレン単位の重合度20）１部を
用い、重合開始後に仕込んだPVA6部に代えて上
記のポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
３部を用いた以外は実施例１と同様に重合し、固
形分濃度65.3％、粘度1700mPas・ｓ（30℃）のポ
リ酢酸ビニルエマルジヨンを得た。このエマルジ
ヨンの初期接着性の結果を表−２に示す。
200、ケン化度88モル％の通常のPVAを用いた以
外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビニ
ルモノマー80部添加したところで、著しい粘度上
昇のため攪拌不能となつた。 比較例 ６ 実施例３で用いたPVAに代えて、平均重合度
100、ケン化度87.5モル％の通常のPVAを用いた
以外は実施例３と同様に重合したところ、酢酸ビ
ニルモノマー80部添加したところで、粘度上昇の
ため攪拌が不能となり、凝集物が多数生成した。 比較例 ７ 実施例１において重合開始前に仕込んだPVA2
部に代えてポリオキシエチレンノニルフエニルエ
ーテル（オキシエチレン単位の重合度20）１部を
用い、重合開始後に仕込んだPVA6部に代えて上
記のポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル
３部を用いた以外は実施例１と同様に重合し、固
形分濃度65.3％、粘度1700mPas・ｓ（30℃）のポ
リ酢酸ビニルエマルジヨンを得た。このエマルジ
ヨンの初期接着性の結果を表−２に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 Ｒ−Ｓ− （） ［但しＲはヒドロキシル基またはカルボキシル
基を有していても良い炭素数１〜20のアルキル基
を示し、Ｓは硫黄原子を示す。］ で表される基を片末端に有する平均重合度20〜
300のポリビニルアルコール系重合体を保護コロ
イドとしたビニルエステル系樹脂エマルジヨンを
主成分とする接着剤組成物。 ２ ビニルエステル系樹脂エマルジヨンが酢酸ビ
ニルの単独重合体または酢酸ビニルと重合性不飽
和化合物の共重合体エマルジヨンである特許請求
の範囲第１項記載の接着剤組成物。 ３ 重合性不飽和化合物がエチレン、炭素数３〜
12のビニルエステル、アクリル酸エステルである
特許請求の範囲第２項記載の接着剤組成物。 ４ 酢酸ビニルと重合性不飽和化合物の共重合体
エマルジヨンがエチレン−酢酸ビニル共重合体
で、その共重合体のエチレン含有率が10〜40wt
％である特許請求の範囲第３項記載の接着剤組成
物。 ５ ビニルエステル系樹脂エマルジヨンの固形分
濃度が55％以上である特許請求の範囲第１項記載
の接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10980083A JPS601272A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10980083A JPS601272A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601272A JPS601272A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH0416507B2 true JPH0416507B2 (ja) | 1992-03-24 |
Family
ID=14519534
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10980083A Granted JPS601272A (ja) | 1983-06-17 | 1983-06-17 | 接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601272A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0655874B2 (ja) * | 1989-02-28 | 1994-07-27 | 住友化学工業株式会社 | 酢酸ビニル―エチレン共重合体エマルジョン及びその製造方法 |
| US5629370A (en) * | 1996-04-29 | 1997-05-13 | Reichhold Chemicals, Inc. | High solids vinyl acetate-ethylene emulsions |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5530021B2 (ja) * | 1973-03-20 | 1980-08-07 | ||
| JPS5933632B2 (ja) * | 1974-03-06 | 1984-08-16 | 電気化学工業株式会社 | 乳化分散液の改質法 |
| AU7335681A (en) * | 1980-08-28 | 1982-03-04 | Kimberly-Clark Corporation | Adhesive composition |
-
1983
- 1983-06-17 JP JP10980083A patent/JPS601272A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS601272A (ja) | 1985-01-07 |
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