JPH04165364A - 電子写真式平版印刷用原版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分野］ 本発明は、電子写真方式で製版される電子写真式平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷用原版
の光導電層形成用組成物の改良に関する。 ［従来の技術］ 現在ダイレクト製版用のオフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも、導電性支
持体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を
主成分とした光導電層を設けた感光体を通常の電子写真
工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナー画像を形
成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不感脂化液
で処理し非画像部分を遣択的に親水化することによって
オフセット原版を得る技術か広く用いられている。 良好な印刷物を得るには、先ずオフセット原版に原画が
忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化処理液
となじみ易く、非画像部が充分に親水化されると同時に
耐水性を有し、更に印刷においては画像を有する表面導
電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよく、
印刷枚数が多くなっても汚れが発生しないように充分に
非画像部の親水性が保持されること、等の性能を有する
必要がある。 これらの性能には、光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは、既に知られており、例えば、光
導電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さく
すれば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは
少なくなるか、他方で光導電層自体の内部凝集力か低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
、結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上するが
、地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不
感脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでも
ないが、光導電層表面の不感脂化性は、光導電層中の酸
化亜鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるもので
はなく、結着樹脂の種類によっても、大きく左右される
ことが明らかになってきている。 特に、オフセット原版としては、前記のように不感脂化
性不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これ゛
を改良するために、不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結
着用樹脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特
公昭５Ｃ］−３１０１１号公報では、フマル酸存在下で
（メタ）アクリレート系モノマーと他のモノマーとを共
重合させた、重量平均分子Ｍ　（Ｍｙ）が１．８〜１．
０Ｘ１０’で、ガラス転移点（Ｔｇ）が１０℃〜８０°
Ｃの樹脂と、（メタ）アクリレート系モノマーとフマル
酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを併用した
もの、また特開昭５３−５４０２７号公報では、カルボ
ン酸基をエステル結合がら少なくきも原子数７個離れて
有する置換基を持つ（メタ）アクリル酸エステルを含む
３元共小合体を用いるもの、また特開昭５４−２０７３
５、同５’１２０２５４４各号公報では、アクリル酸及
びヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを含む４元又
は５元共重合体を用いるもの、また特開昭５８−６８０
４６号公報では、炭素数６〜１２のアルキル基を置換基
とする（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有
のビニルモノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が
光導電層の不感脂化性の向上に効果があると記載されて
いる。 しかし、上記した不感脂化性向上に効果があるとされる
樹脂であっても、現実に評価してみると、地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなかった。 一方、結着樹脂として、分解により親水性基を生成する
官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されており、
例えば分解によりヒドロキシル基を生成する官能基を含
有するもの（特開昭６２−］　９５６８４、同６１−２
］０４７５、同６２−２］０４７６各号公報）や、分解
によりカルボキシル基を生成する官能基を含有するもの
（特開昭６１−２１２６６９号公報）等が開示されてい
る。 更には、酸化亜鉛含有の光導電層中に、分解により親水
性基を生成する官能基を含有し、更に高次の網目構造を
形成した微小粒径の樹脂粒子を少量併用するものか検討
されており、例えば分解によりカルボキシル基を生成す
る官能基を含有するもの（特開平１−２６１．６５８、
同１−２６６５４７各号公報）、分解によりヒドロキシ
ル基を生成する官能基を含有するもの（特開平１−２８
４８５６号公報）、分解によりスルホ基、ホスホノ基等
を生成する官能基を含有するもの（特開平１−２８７５
７１号公報）等が開示されている。 これらの結着樹脂あるいは樹脂粒子は不感脂化液又は印
刷時に用いる浸し水により加水分解又は加水素分解され
て親水性基を生成するものである。 い−ずれの場合も、親水性基自身をはじめから含有した
際に生じる電子写真特性の悪化（暗電荷保持量や光感度
）等を回避できると共に、不感脂化液により親水化され
る非画像部の親水性か、結着樹脂中あるいは樹脂粒子中
において分解により生成される上記親水性基によってよ
り一層高められる為、画像部の親油性と非画像部の親水
性か明確となり、印刷時に非画像部に印刷インキか付着
するのを防止し、その結果として地汚れのない鮮明な画
質の印刷物を多数枚印刷することが可能となると記載さ
れている。 ［発明が解決しようとする課題］ 上記の分解反応によりカルボキシル基、ヒドロキシル基
、スルホ基、ホスホノ基等親水性基を生成する型の結着
樹脂あるいは樹脂粒子は、予め保護基でマスクされた上
記親水性基を処理液で分解反応させて該保護機基を脱離
させるものである。 従って、この型の結着樹脂あるいは樹脂粒子には、保存
時には大気中の湿度（水分）の影響を受けて加水分解す
ることなく安定に存在し、また親水化処理時には速やか
に脱保護基反応が進行して親水性基を生成し、非画像部
の親水性を向上できることが重要な特性として要求され
る。 しかし、高温多湿の環境で長時間保存といった苛酷な条
件下でも分解しないで安定に存在する親水性基生成官能
基（保護基）にすると、処理液による迅速な分解や、親
水性の迅速な発現に困難が生じることが判った。 更に、半導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ露光
時間が長くなり、又、露光強度にも制約があることから
、静電特性、特に暗電荷保持性及び光感度に対して、よ
り高い性能が要求される。 本発明はこのような現状に鑑み値非画像部の親水性によ
る効果がより向上し、更に非常に苛酷な条件下で保管し
ても安定で、且つ親水化処理時には短時間で容易に親水
性を発現でき、且つスキャンニング露光方式でも高静電
特性を保持できる電子写真式平板印刷用原版を提供する
ことを課題としてなされたものである。 すなわち、本発明の目的の１は、静電特性（特に暗電荷
保持性及び光感度）に優れ、原画に対して忠実な複写画
像を再現し、且つオフセット原版として全面−様な地汚
れは勿論、点状の地汚れをも発生させない、不感脂化性
の優れた平版印刷用原版を提供することである。 本発明の目的の２は、複写画像形成時の環境が低温低湿
あるいは高温高湿のように変動する場合でも、鮮明で良
質な画像を有する平版印刷用原版を提供することである
。 本発明の目的の３は、エツチング処理から印刷工程にお
いて迅速化を行っても非画像部の親水性が充分保持され
、地汚れが発生せず、且つ高耐刷力を有する平版印刷用
原版を提供することである。 本発明の目的の４は、静電特性に優れ、且つ環境依存性
の小さいＣＰＣ感光体を提供することである。 本発明の目的の５は、併用し得る増感色素の種類による
影響を受は難く、半導体レーザー光によるスキャンニン
グ露光方式でも静電特性の優れた平版印刷用原版を提供
することである。 ［課題を解決するための手段ｊ 本発明の上記目的は、導電性支持体上に、光導電性酸化
亜鉛と結着樹脂とを含有する光導電層を少なくとも１層
設けてなる電子写真式平板印刷用原版において、前記光
導電層中に、下記一般式（１）及び／又は一般式（ロ）
で示される官能基を有する重合体成分の少なくとも１種
を含有し且つ前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と
同じかそれより小さい平均粒子径を有する樹脂粒子を含
有することを特徴とする電子写真式平板印刷用原版によ
り達成される。 一般式（１） ％式％ 一般式（ＩＩ） −Ｙｔ−＋ＣＨ１すＷＣＨ，ＣＨ２−Ｘ［ただし、上記
式（１）又は（ＩＩ）において、−Ｗｌ−１−Ｗ、−は
各々−５Ｏｘ、−’ｃｏ−又は−０ＯＣ−を表し、ｎ　
Ｉ＋　　ｎ　ｔは各々Ｏ又は１を表し、Ｘはハロケン原
子を表す］ 本発明においては、上記樹脂粒子か架橋構造を有するも
のてあってもよく、この場合は親水性処理液と反応して
親水性を発現した際に、該樹脂は耐水性を有するので好
ましい。 更には、本発明の電子写真式平板印刷用原版において、
光導電層中の上記結着樹脂が下記樹脂「Ａ］を含有する
ものであってもよい。 樹脂［Ａ］： ＩＸＪＯ３〜２Ｘ１０’の重量平均分子量を有し、下記
一般式（Ｉ［ｌ）で示される繰り返し単位を重合体成分
として３０重量％以上と、−ＰＯ３１（２゜Ｊ１１ ｏＲｔ　（Ｒ２は炭化水素基を表す）を表す１及び酸無
水物基から選択される少なくとも１種の極性基を有する
重合体成分を　０．５〜１５重量％とを含有する樹脂 一般式（１） ％式％ ［ただし、上記式（ＩＩＩ）において、Ｒ３は炭化水素
を表す］ １作用］ 本発明の平板印刷用原版は光導電層か上記一般式（１）
及び／又は（ＩＩ）で示される官能基を少なくとも］種
有する樹脂（以下樹脂［Ｌ］と称する）からなる樹脂粒
子を含有することを特徴とするもので、求核反応性の親
水性化合物を少なくとも１種含有する処理液で処理した
ときに、樹脂粒子の上記一般式（１）及び／又は（Ｉｔ
）で示される官能基の末端に求核反応性の親水性化合物
か付加反応できるものであり、これにより該光導電層は
より一層親水性を発現できると同時に、樹脂粒子中に架
橋構造を有する場合には、このとき親水性を有しつつ水
に対して不溶もしくは難溶で且つ水膨潤性を有する。 これにより本発明による平板印刷用原版は、原画に対し
て忠実な複写画像を再現し、非画像部の親水性が良好で
あるため地汚れも発生せず、光導電層の平滑性及び静電
特性か良好であり、更に耐刷力が優れているという利点
を有する。 更に、本発明の平板印刷用原版は製版処理時の環境に左
右されず、また処理前の保存性にも非常に優れていると
ともに、親水化の処理が迅速に行われるという特徴を有
する。 本発明の光導電層に含有される樹脂粒子が、求核反応性
の親水性化合物による親水化されるメカニズムを求核反
応性の親水性化合物として亜硫酸イオンの場合を代表例
として、下記反応式（］）に示す。〜は式（１）又は（
ＩＩ）の官能基を有する樹脂部分を示す。 ＯＨ○ 〜Ｌ−ＣＨ，ＣＩｌ、Ｃρ　　　　〜ｍｌ、−ＣＨ＝　
ＣＨ。 −−ｍ−−−−ＨＣ′２−−−−−− 一般式（Ｉｆ）　　　　　　　一般式（（）Ｘ＝ＣＱ　
　　　　　　　　親油性 親油性 Ｓ０３′ｅ 〜Ｌ−ＣＨ，Ｃ）Ｉ、−５ｏ３０ 親水性 ・・・（１） 即ち、本発明の樹脂粒子は、平版印刷用原版として非画
像部を不感脂化処理する際にのみ、処理液中の求核性化
合物と上記のように反応することによって末端に親水性
基を付加し、これにより親水性を発現する、即ち親水化
されることを特徴としており、大気中の水分とは反応し
ないので保存性に関しては全く懸念される問題はない。 そして、本発明に係る一般式（１）で示されるビニルス
ルホン基、ビニル力ルホニル基、アクリルオキシ基は、
求核性化合物と非常に速やかに反応する官能基であるこ
とから、迅速な親水性の発現か可能となるものである。 更には、一般式（１’ｌ）で示される官能基は、反応式
（１）で示される如く、アルカリ処理により脱ハロゲン
化水素反応が容易に進行し、各々相当する一般式（１）
の官能基に変換することかてき也ことから、又、一般式
（＋）と同様に用いるこ１とかできるものである。 以下に、本発明に用いられる樹脂粒子についＣ更に詳細
に説明する。 この樹脂粒子は、光導電層中においで光導電性酸化亜鉛
粒子の最大粒子径に対し同しか、それよりも小さい平均
粒子径で分散されていることか重要である。酸化亜鉛粒
子径よりも大きな粒径の該樹脂粒子が存在すると、電子
写真特性が劣化してくる（特に均一な帯電性が得られな
くなる）結果として、複写画像において、画像部の濃度
ムラ、文字・細線の切れ、飛び、あるいは非画像部の地
力ブリ等が発生してしまう。 具体的には、本発明の樹脂粒子は最大粒子の粒子径が１
０　ａ　ｍ以下であり、好ましくは５μｍ以下である。 そして、粒子の平均粒径は　１０μｍ以下であり、好ま
しくは　０５μｍ以下である。 なお、樹脂粒子は、粒子径か小さい稈比表面積が大きく
なり、寸、記の電子写真特性上良好な作用をもたらし、
コロイド粒子（０，０１μｍ以下）程度でも充分である
が、余り小さくなり過ぎると分子分散の場合と同様の弊
害が生じて来るため、０．００５μｍ以上で用いるのか
好ましい。 また本発明において、架橋している樹脂粒子であれば、
印刷時の湿し水で溶出することはなく、かなり多数枚の
印刷を行っても良好な印刷特性を維持することができる
。 樹脂粒子の樹脂［Ｌ′Ｊに含有される重合体成分か有す
る官能基は、一般式（１）又は（ＴＩ）で示されるもの
である。 一般式（１） ％式％） 一般式（ＩＩ） Ｗｙ　（ＣＨ汁コＴＣＨｔＣＨｚ　　Ｘ式（＋）、（Ｉ
Ｉ）中、−Ｗｌ−１−Ｗ、−は各々−ＳＯ，−１−Ｃ０
−又は−０００−を表し、ｎｌ＋　　ｎｔは各々０又は
１を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。 上記一般式（［）又は（Ｉｌ）において、より好ましく
はｎｌ＋ｎ２がＯである。Ｘのハロゲン原子は具体的に
はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を示
す。 更に、本発明に係る樹脂［Ｌｌの一般式（１）７Ｍひ／
又は（ｎ）で示される官能基を含有する共重合成分とし
ては、下記一般式（■）で示すものか挙げられる。 一般式（■） Ｚ−Ｙ−Ｖ。 ［但し、式（ＩＶ）中、Ｚは−Ｃ００−５−０ＣＯ−１
炭化水素共重合を表す）、−ＣＯＮＩ（ＣｏＯ−１を表
す。 Ｙは−２−と−胃。−を直接結合する又は連結する有機
残基を表す。更に、−トｚ　−Ｙ−Ｅ−は−１′− −Ｔ−Ｃ〒一部と−Ｗ。を直接連結してもよい。 Ｗｏは一般式（１）又は一般式（Ｉｆ）で示される官能
基を表す。ａｌｓａ？は互いに同しても巽なってもよく
、各々、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル
基、アラルキル基又はアリール基を表す。］ 一般式（ＩＩＩ）を更に詳細に説明する。 好ましくは、Ｚは−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１−０−１を
表す。 但し、ｒｌは水素原子、炭素数１〜８の置換されていて
もよいアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基
、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、２−シア
ノエチル基、２−メトキシエチル！、２−ヒドロキシエ
チルｔ３−ブロモプロピル基等）、炭素数７〜９の置換
されていてもよいアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基、３−フェニルプロピル基、クロロベンジル
基、プロモベンンル基、メチルヘンシル基、メトキンベ
ンジル基、クロロメチルベンジル基、ジブロモベンジル
基等）、置換されていてもよいアリール基（例えばフェ
ニル基、トリル基、キシリル基、メンチル基、メトキン
フェニル基、クロロフェニル基、ブロモフェニル基、ク
ロロメチルフェニル基等）等が挙げられる。 Ｙは直接結合か−Ｚ−と−Ｗ。を連結する有機残基を表
す。Ｙが連結する有機残基を表す場合、この連結基は、
ヘテロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表しく
ヘテロ原子としては、酸素原子、イオウ原子、窒素原子
を挙げられる）、一〇ＣＨ＝　ＣＨ→−１−〇−１−５
−１−Ｎ−１−ＣＯＯ−１−Ｃ０１ｉＨ−１−ＳＯ２−
１−３Ｏ３Ｎ）Ｉ−１−ＮＨＣＯＯス−ＮＩＣＯＮＩ（
−１−ａ−ｒ−等。結合単位。単独又（よ組「 合わせの構成より成るものである。（但し、ｒ７、ｒ３
、ｒ４ｑｒ５、ｒ６は各々前記のｒ、と同一の内容を表
す）。 Ｒ３、ａ、は同しでも異なってもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ基、
炭化水素基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、
ヘキシルオキシカルボニル基、メトキシカルボニルメチ
ル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキンカルボニ
ルメチル基等の置換されていてもよい炭素数１〜１２の
アルキル基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル
基、フェニル基、トリル基、キシリル基、クロロフェニ
ル基等のアリール基等）を表す。 更にまた、式（ＩＶ）中の→Ｚ−Ｙ←結合残基は、ａ？ ＋Ｃ＋部と−Ｗ。部を直接連結させてもよい。 以五に本発明の一般式（＋）及び／又は（ＩＩ）て表さ
れる官能基を含有する重合体成分の具体例を示す。但し
、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。例
（ａ−１）〜（ａ　−２５）において、ｂは−Ｈ又は−
ＣＨ３を表し、Ｒ４は−Ｃ）Ｉ＝ＣＩ、、−ＣＩｌ　、
　ＣＨ＝　ＣＨ、又は　−ＣＩｉ、ＣＬＸ　　を表し、
Ｘ　バーＦ、−Ｃ１２、−Ｂ　ｒ又は−１を、ｍ、は１
〜４の整数を表す。 ｂ （ａ−８）　　十ＣＨｔ−Ｃｌ　＋ Ｕしり一に４ （ａ−１８）　　千ＣＨ，−ｃＨ＋ Ｃｏ−Ｒ。 （ｍ：１〜４の整数） 本発明の樹脂［Ｌ］における一般式（

【）及び／又は（
Ｉｔ）の官能基を含有する重合体成分は、該樹脂［Ｌ］
が共重合体である場合には、全共重合体中の３０〜９９
重け％、特に５０〜９５重量％であることが好ましい。 また、該樹脂の重合体の分子量は１０３〜１０″、特に
５×１０３〜５Ｘ１０５であることが好ましい。 以−ヒのような本発明の一般式（１）又は（Ｕ）で表さ
れる官能基を有する重合体成分を含有する樹脂は、従来
公知の合成方法によって合成することかできる。即ち、
一般式（１）及び／又は（ＩＩ）で表される官能基と重
合性官能基とを分子内に含有する単量体「例えば一般式
（■）の繰り返し単位に相当する単量体コを重合反応す
る方法、及び一般式（ｆ）及び／又は（ｎ）の官能基を
含有する低分子化合物と、該低分子化合物と化学反応す
る官能基を含有する重合体成分を含む高分子化合物とを
反応させる（即ち高分子反応）ことで合成する方法が可
能である、　更には、一般式（ＩＩ）で示される官能基
の樹脂を合成後、アルカリ処理で脱ノ・ロゲン化水素反
応を行って、一般式（＋）で表される官能基含有の樹脂
を合成することもできる。 上記した単量体合成における重合性官能基としては、通
常の重合性二重結合基、具体的には、ＣＩ、＝Ｃ）ｌ−
ＣＩ（、−１Ｃｌ（、＝ＣＦＩ−Ｃ−０−１ＣＨ３ ＣＨｙ＝ＣＨＣ０ＮＨ−１ＣＩ（、＝Ｃ−Ｃ０ＮＨ−１
ＣＨ，＝ＣＨ−ＮｌＩＣ０−１Ｃ）Ｉｔ＝ＣＨＣＨ２Ｎ
ＨＣＯ−ＣＨ，＝ＣＨ−８＝ＣＨ−８ｏ、＝ＣＨ−Ｃ０
−１ＣＨ２＝ＣＨ−０−１Ｃ）ｌ、−ＣＨ−５−等を挙
げることができる。 上記した単量体合成あるいは高分子反応による合成にお
いてのスルホニル化、カルボニル化あるいはカルホン酸
エステル化反応は、例えば日本化学全編、新実験化学講
座、第１４巻、「有機化合物の合成と反応１７５１百、
３０００頁、１７５９７１（１９７８年）丸善（株）刊
、Ｓ、　ＰａＬａｊ、　Ｚ、　Ｒａｐｐｏｐｏｌｔ　　
ａｎｄ　　Ｃ，Ｓｔｉｒｌｉｎｇ、　　”　　Ｔｈｅ　
　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＳｕｌｐｈｏｘｉｄｅｓ
　　″　ｐ、＋６５　　（１９８８）　　、　　Ｊｏｈ
ｎ　　Ｗｉｌｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ刊、等の総説に記載
の方法に従って行うことができる。 樹脂［Ｌ］が共重合体である場合、上述の式（１）及び
／又は（Ｉｆ）の官能基を含有する単量体と共に重合し
得る単量体として、例えばα−オレフィン類、アルカン
酸ビニル又はアリルエステル類、アクリロニトリル、メ
タクリルニトリル、ビニルエーテル類、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、スチレン類、複素環ビニル類
（例えばビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイ
ミダゾール、ビニルチオフェン、ビニルピリジンイミダ
シリン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、ビニル
キノリン、ビニルチアゾール、ビニルオキサジン等）等
が挙げられる。 本発明において、樹脂粒子は少なくともその一部が架橋
されていてもよい。 重合体の少なくとも一部分が、予め架橋された樹脂（重
合体中に架橋構造を有する重合体）は、前記の式（Ｉ）
又は（ロ）の官能基が処理により親水性基を生成したと
きに、酸性及びアルカリ性の水溶液に対して難溶もしく
は不溶性である樹脂が好ましい。 具体的には、蒸留水に対する溶解度か２０〜２５℃の温
度において、好ましくは９０重里％以下、より好ましく
は７０重量％以下の溶解性を示すものである、 重合体中に架橋構造を導入する方法とし、ては、通常知
られている方法を利用することができる。 即ち、■上記（Ｎ及び／又は（Ｕ）式の官能基を含有す
る単量体の重合反応において多官能性単量体く重合性官
能基を２個以上含有する単量体）あるいは多官能性オリ
ゴマーを共存させて重合することにより分子間に架橋を
行う方法、及び■重合体中に架橋反応を進行する官能基
を含有させ、これら両官能基を含有する重合体を種々の
架橋剤あるいは硬化剤によって架橋する方法か、■架橋
性官能基含有重合体を一１二記（＋）又は（１１）式の
官能基を含有する化合物と高分子反応させる方法等であ
る。 ■の高分子反応による方法は、更に具体的には、多官能
性単量体あるいは多官能性オリゴマーを一般式（Ａ）又
は（Ｕ）式の官能基を導入できる極性基（例えば−ＯＨ
，ＣＱ、　　Ｂｒ、　　ｌ、　　ＮＨｙ、　　Ｃ０ＯＨ
。 −ｃｏｃＱ、−ｓｏ、ｃ１２等）を含有する単量体とと
もに重合して共重合体とした後、一般式（１）又は（Ｉ
ｔ）式の官能基を含有する化合物を高分子反応により導
入する。 上記■の方法の多官能性単量体又はオリゴマーは、これ
らの重合性官能基の同一のものあるいは異なったものを
２個以上有したものであればよい。 具体的には、例えば同一の重合性官能基を有する単量体
として、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等のス
チレン誘導体゛多価アルコール（例エバエチレングリコ
ール、ジエチレングリフール、トリエチレングリコール
、ポリエチレングリコール　　＃　２００、　＃４００
．　　＃６００、１　、３−ブチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタン、ペンタエリスリトールなと）又は、ポ
リヒドロキシフェノール（例えばヒドロキノン、レゾル
シン、カテコール及びそれらの誘導体）のメタクリル酸
、アクリル酸又はクロトンそれらののエステル類、ビニ
ルエーテル類又はアリルエーテル類二二塩基性酸（例え
ばマロン酸、コノ・り酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、マレイン酸、フタル酸、イタコン酸等）のビ
ニルエステル類、アリルエステル類、ビニルアミド類又
はアリルアミド類：ポリアミン（例えばエチレンジアミ
ン、１．３−プロピレンジアミン、ｌ、４−ブチレンジ
アミン等）とビニル基を含有するカルボン酸く例えばメ
タクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、アリル酢酸等）
との縮合体等か挙げられる。 また、異なる重合性官能基を有する多官能性単量体又は
オリゴマーとして、例えばビニル基を含有するカルボン
酸［例えばメタクリル酸、アクリル酸、メタクリロイル
酢酸、アクリロ′イル酢酸、メタクリロイルプロピオン
酸、アクリロイルプロピオン酸、イタ］；ロイル酢酸、
イタ］；ロイルプロピオン酸、カルボン酸無水物とアル
コール又はアミンの反応体（例えばアリルオキシカルボ
ニルプロピオン酸、アリルオキシカルボニル酢酸、２−
アリルオキシカルボニル安息香酸、アリルアミノカルボ
ニルプロピオン酸等）等］のビニル基を含有したエステ
ル誘導体又はアミド誘導体（例えばメタクリル酸ビニル
、アクリル酸ビニル、イタフン酸ビニル、メタクリル酸
アリル、アクリル酸アリル、イタコン酸アリル、メタク
リロイル酢酸ビニル、メタクリロイルプロピオン酸ビニ
ル、メタクリロイルプロピオン酸アリル、メタクリル酸
ビニルオキシカルボニルメチルエステル、アクリル酢酸
ビニルオキシカルボニルメチルオキシカルボニルエチレ
ンエステル、Ｎ−アリルアクＩＪ　ルアミド、Ｎ−アリ
ルメタクリルアミド、Ｎ−アリルイタコン酸アミド、メ
タクリロイルプロピオン酸アリルアミド等）、又はアミ
ンアルコール類（例えばアミノエタノール、１−アミノ
プロパツール、■−アミノブタノール、１−アミノヘキ
サノール、２−アミノブタノール等）と、ビニル基を含
有したカルホン酸の縮合体などが挙げられる。 本発明に用いることのできる２個以上の重合性官能基を
有する単量体又はオリゴマーは、全単量体の１０重里％
以下、好ましくは５重重％以下用いて重合し、樹脂を形
成することができる。 但し、一般式（１）で示される官能基を含有する重合体
の場合には、重合性官能基として前記したもののうち、
ＣＨ，＝　ＣＨ−ＣＯＯ−１Ｈ３ ＣＨ，＝Ｃ−ＣＯＯ−１ＣＨｆｆｉ＝ＣＨ−ＣＯＮＨ−
１ＣＨ，＝ＣＨ−３Ｏ２−１ＣＨ，＝ＣＨ−Ｃ０−を用
いない方が好ましい。 本発明において、前記■又は■の方法での架橋反応を進
行する官能基としては、通常の重合性二重結合基（例え
ば重合性二重結合基として前記したもの）、あるいは化
学反応で化学結合を形成し得る反応性基の組み合せを利
用できる。後者の反応性官能基同志の反応で化学結合を
形成し、高分子間の橋架けを行う場合には、通常の有機
低分子化合物の反応と同様に行うことかできる。具体的
には、岩倉義雄、柴田恵輔「反応性高分子」講談社（１
９７７年刊）、小田良平「高分子ファインケミカル」講
談社（１９７６年刊）等に記載されている。 例えば、下記表−１において、Ａ群の官能基（解離性の
水素原子を有する官能基）とＢ群の官能基の組み合わせ
による化学結合が通常よく知られた方法として挙げられ
る。 また、反応性官能基として一〇　〇　Ｎ　ＨＣＨ，０Ｒ
５（Ｒ５は水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル
基を表す）も挙げられ、この反応性基は自己縮合型反応
で縮合する基として知られており、これを用いることも
できる。 表−１ 表−１において、Ｒ，Ｒ’は前記したｒ　５．　ｒ　ｓ
と同一の内容を表す。 更には、例えば、遠藤剛、「熱硬化性高分子の精密化Ｊ
　　（Ｃ，Ｍ、’Ｃ（株）、１９８６年刊）、原崎勇次
、「最新バインダー技術便覧Ｊ第ｎ−１章（総合技術セ
ンター）、１９８５年刊）、大津随行「アクリル樹脂の
合成・設計と新用途開発」（中部経営開発センター出版
部、１９８５年刊）、大森英三「機能性アクリル系樹脂
」　（テクノシステム１９８５年刊）、乾英夫、永松元
太部、「感光性高分子」　（講談社、１９７７年刊）、
角田隆弘、「新・感光性樹脂］　（印刷学会出版部、１
９８１年刊）　、Ｇ、　Ｅ、　Ｇｒｅｅｎ　ａｎｄ、　
Ｂ、　Ｐ、５ｔａｒ　Ｒ，Ｊ。 Ｍａｃｒｏ、　Ｓｃｉ、　Ｒｅｖｓ、　Ｍａｃｒｏ、　
Ｃｈｅｗ、、　Ｃ２１（２）。 １８７〜２７３　（１９８１〜８２）　、Ｃ，Ｇ、Ｒｏ
ｆｆｅｙ、　ｒ　Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ　ｏｆ　５ｕｒｆａｃｅ　ＣｏｒｔｊＢｓＪ　（Ａ
、　Ｗｉｌｅｙ　１ｎＬｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂ、
　　１９８２年刊）等の総説に引例された官能基・化合
物等を用いることができる。 これらの架橋性官能基は、一般式（１）又は（ＩＩ）で
示される官能基とともに、一つの共重合体成分中に含有
されてもよいし、式（１）又は（ＩＩ）の官能基を含有
する共重合体成分点は別個の共重合体成分中に含有され
てもよいことは、すでに説明した。 これらの架橋性官能基を含有する共重合体に相当する単
量体の具体的なものとしては、例えば、前記一般式（Ｉ
Ｖ’）の重合体成分と共重合し得る該官能基を含有する
ビニル系化合物であればよい。 このようなビニル系化合物は例えば、高分子学会線「高
分子データ・ハンドブック［基礎編］」培風館（１９８
６年刊）等に記載されている。具体的には、アクリル酸
、α及び／又はβ置換アクリル酸く例えばα−アセトキ
ン体、α−アセトキシメチル体、α−（２−アミ／メチ
ル）体、α−クロロ体、α−ブロモ体、α−７０口体、
α−トリブチルシリル体、α−シアノ体、β−クロロ体
、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メトキシ体、α。 β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸半エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−へ牛セン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホ酸
、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル基の半エステル
銹導体、及びこれらのカルホン酸又はスルホン酸のエス
テル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該架橋性官能基
を含有する化合物等が挙げられる。 本発明の樹脂［Ｉ７］には、架橋反応を促進させるため
に、必要に応じて、反応促進剤を添加してもよい。例え
ば、酸（酢酸、プロピオン酸、酪酸、ベンゼンスルホン
酸、ｐ−トルエンスルホン酸等）過酸化物、アゾビス系
化合物、架橋剤、増感剤、光重合性単量体等が挙げられ
る。 架橋剤としては、通常架橋剤として用いられる化合物を
使用することができる。具体的には、山下晋三、金子東
助編［架橋剤ｌ＼ンドブ・ツク」大成社刊（１９８１年
）、高分子学会線［高分子データハンドブック「基礎編
」］培風館（１９８６年）等に記載されている化合物を
用いることができる。 例えば有機シラン系化合物（例えばビニルトリメトキシ
シラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシドキン
プロビルトリメトキンシラン、γ−メルカプトプロビル
トリエトキ／ンラン、γ−アミノブロピルトリエｉ・牛
ジシラン等の７ランカノブリング剤等）、ポリイソンア
ナート系化合物（例えばトルイレンソイソシアナート、
ｏ−トルイレンジイソノアナート、ジフェニルメタンジ
イソシアナート、トリフェニルメタンジイソシアナート
、トリフェニルメタンジイソシアナート、ポリメチレン
ポリフェニルイソシアナート、ヘキサメチレンジイソン
アナート、イソホロンジイソシアナート、高分子ポリイ
ソンアナーｔ・等）、ポリオール系化合物（例えば１，
４−ブタンジオール、ポリオキソプロピレングリコール
、ポリオキシアルキレングリコール、１，１．１トリメ
チロールプロパン等）、ポリアミン系化合物（例えばエ
チレンジアミン、γ−ヒドロキソプロピル化工チレンン
アミン、フェニレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン
、Ｎ−アミノエチルピペラジン、変性脂肪族ポリアミン
類等」、ポリエポキシ基含有化合物及びエボキン樹脂［
例えば垣内弘編著「新エポキシ樹脂」日刊工業新聞社（
１９６９年刊）等に記載された化合物類］、メラミン樹
脂「例えば二輪一部、松永英夫編著「ユリア・メラミン
樹脂」日刊工業新聞社（１９６９年刊）等に記載された
化合物類］、ポリ（メタ〉アクリレート系化合物「例え
ば大河原信、三枝武夫、東村敏延編「オリゴマー」講談
社（１９７６年刊）、大森英三［機能性アクリル系樹脂
」テクノシステム（１９８ｇ年刊）等に記載された化合
物類が挙げられ、具体的にはポリエチレングリコールジ
アクリラ−ト、ネオペンチルグリコールシアクリラード
、］、６−ヘキサンシオールジアクリラート、トリメチ
ロールプロパントリアクリラート、ペンタエリスリトー
ルポリアクリラート、ビスフェノールＡ−ジグリシジル
エーテルジアクリラート、オリゴエステルアクリラート
、これらのメタクリラート体等］等がある。 以上のように、求核反応性化合物含有処理液による処理
で親水性基を少なくとも１種生成する官能基を少なくと
も１種含有する樹脂［Ｌ］は、本発明においては、最大
粒子径１０μ以下、平均粒径１０μ以下の粒子状態を呈
する。 このような、微小粒径の本発明の樹脂粒子は、光導電層
形成用組成物を調整する際に、樹脂粉体をそのまま共存
させて分散することで所望の粒子サイズとすることかで
きる。あるいは、従来公知の乾式及び湿式の微粒子化方
法、又は高分子ゲルラテックスとする方法を用いること
ができる。 即ち、樹脂粉体を従来公知の粉砕機、分散機で直接粉砕
し微粒子とする方法（例えばボールミル、ペイントシェ
ーカー、サウンドミル、ハンマーミル、ジェットミル、
ケディミル等）と、従来公知の塗料あるいは静電写真用
液体現像剤のラテックス粒子を製造する方法を用いるこ
とができる。後者の高分子ラテックスとする方法は、樹
脂粉体を分散用ポリマーを併用して分散する方法であり
、樹脂粉体と分散補助ポリマーを予め混練して混線物と
した後、粉砕し、次に分散ポリマーを共存させて分散す
る方法等の機械的方法によるものがある。　具体的には
例えば、植木憲二監訳「塗料の流動と顔料分散」共立出
版（１９７１年）、［ソロモン、塗料の化学＋１．１−
Ｐａｉｎｔ　ａｎｄ　５ｕｒｒａｃｅ　Ｃ。 ａｔｉｎｇ　ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　ｐｒａｃｔｉｃｅ
ｊ　、原崎勇次「コーテイング工学１朝倉書店（１９７
１年）、原崎勇次［コーティングの基礎科学−１積置店
（１９７７年刊）、特開昭６２−９６９５４、同６２−
１１５］７１、同６２−７５６５１各号公報等に記載さ
れている。 また、懸濁重合法、分散重合法等の従来公知の重合反応
で容易にラテックス粒子を得る方法を用いることもてき
る。 具体的には、室井宗−「高分子ラテックスの化学−１高
分子刊行会（１９７０年刊）、奥１）平。 補填　寛［合成樹脂エマル／ヨンｊ高分子刊行会（１９
７８年）、室井宗−［高分子ラテックス入門」工文社（
１９８３年）等に記載されている。 本発明においては、高分子ラテックス粒子とする方法か
好ましく、この方法により容易に平均粒径１．０μｍ以
下の樹脂粒子とすることかできる。 ところで、本発明の電子写真式平板印刷用原版において
は、光導電層を形成する場合、光導電性酸化亜鉛を水系
で分散する方法（例えば特公昭５１−４５０、同４７−
１８５９９、同４６−４１３５０各号公報）及び非水溶
媒系で分散する方法（例えば特公昭５Ｃ）−３１０１１
、特開昭５３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５
８−６８０４６各号公報等）のいずれてもよいか、光導
電層中に水が残留すると電子写真特性を阻害するため、
非水溶媒系で分散する方法が好ましい。従って、本発明
のラテックス粒子を非水系で分散された光導電層中に充
分に分散させるために、該ラテックス粒子も非水系ラテ
ックスであることか好ましい。 非水系ラテックスに用いられる非水溶媒としては、沸点
２００℃以下の有機溶媒であればいずれでもよく、それ
は単独あるいは２種以上を混合して使用してもよい。 この有機溶媒の具体例は、メタノール、エタノール、フ
ロパノール、ブタノール、フッ化アルコール、ベンジル
アルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、クロロへキサノン、ンエチルケトン等のケトン
類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸メチル等のカルホン酸エステル類、ヘ
キサン、オクタン、デカン、ドデカン、トリテカン、ク
ロロへ牛サン、クロロオクタン等の炭素数６〜１４の脂
肪族炭化水素類、ベンセン、トルエン、キンレン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、
ジクロロエタン、テトラクロロエタン、クロロホルム、
メチルクロロホルム、ジクロロプロパン、トリクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。 これら非水溶媒系で、高分子ラテックスを分散重合法で
合成する方法は、ラテックス粒子の平均粒子径が容易に
１１１ｍ以下となり、しかも粒径の分布が非常に、狭く
、且つ単分散の粒子とすることができる。具体的には、
Ｋ、ＥＪ、Ｂａｒｒｅｔｔ、　ｒＤｉｓｐｅ−ｒｇｉｏ
ｎ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｉｏｎ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎ
ｉｃ　ＭｅｄｉａＪ　ＪｏｈｎＷｉｉｅｙ　（１９７５
年刊）、村田耕一部、高分子加工、２３．２０　（１９
７４年刊）、松本恒隆・丹下豊吉Ｆ日本接着協会誌Ｊ旦
、１８３　（１９７３年）、丹下豊吉［日本接着協会誌
１２３．　２６　（１９８７年）　、Ｄ、１．Ｗａｌｂ
ｒｉｄｇｅ、　ＮＡＴＯ，＾ｄｖ、　５ｔｕｄｙ、　１
ｎｓｔ、Ｓｅｒ、Ｅ、　Ｎｏ６７　、　４０　（１９８
３年）、英国特許第８９３４２９号、同９３４０３８各
号明細書、米国特許第１１２２３９７、同３９０４］２
、同４６０６９８９各号明細書、特開昭６０−１７９０
５１、同６０−１８５９６３各号公報等にその方法か開
示されている。 以上の本発明における樹脂粒子は、不感脂化液あるいは
印刷時に用いる湿し水の処理により求核性の親水性化合
物との反応により親水性基を生成する。 従っす、該樹脂粒子を光導電層に含有している本発明原
版は、不感脂化処理液により親水化される非画像部の親
水性か、該樹脂粒子によって生成される親水性基によっ
てより一層高められるため、画像部の親油性と非画像部
の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷インキ
が付着するのを防止するものである。その結果として、
地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷すること
か可能となる。 更に、その一部が架橋されている上記の樹脂粒子の場合
、親水性を保持したまま水への溶解性が著しく低下し、
難溶性もしくは不溶性となる。 従って、非画像部の親水性が、該樹脂粒子によって生成
される親水性基によ−】てより一層高められる効果が向
トし且つ持続性が向上する３゜より具体的な効果て言う
ならば、上記の樹脂粒子中の上記の官能基の噴を減じて
４１、親水性向上の効果が変わらず維持できること、あ
るいは、印刷機の大型化あるいは印圧の変動等印刷条件
が厳しくな−２た場合でも、地汚れのない鮮明な画質の
印刷物を多数枚印刷することが可能となる。 また、本発明に供される結着樹脂としては、従来知られ
ている全てのものが利用できる。代表的なものは塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジェン共重
合体、スチレン−メタクリレート共重合体上．メタクリ
レート共重合体、アクリレート共重合体、酢酸ビニル共
重合体、ポリヒ゛ニルブチラール、アルキド樹脂、；／
リフーン相脂、エボキン樹脂、エポキンエステル樹脂、
ポリエステル樹脂等である、 具体的には、柴田隆治・石渡次部１高分子、第１７巻、
第２７８頁（ｉ９６８年）、宮木晴視・武井英彦ロイメ
ーシングＪＩ　９７３　（Ｎｏ、８）　。 第９頁、中村孝−＆ｉ「絶縁材料用ノ・インターの実際
技術」第１０章、Ｃ，！１．Ｃ出版（１９８５年刊）　
、Ｄ、Ｄ、Ｔａｔｔ、　Ｓ、Ｃ，Ｈｅ１ｄｅｃｋｅｒ、
　Ｔａｐｐｉ、　４９　（！ｉｏ、１０）　、　４３９
　＜！９６６）　、Ｅ、Ｓ、）Ｌａｌｔａｚｚｉ、　Ｒ
Ｇ、　Ｂｌａｎｃｌｏｔｔｅ　ｅｔａｌ、　Ｐｈｏｔｏ
、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、上５（Ｎ。 ５）、３５４　（１９７２）、ゲニン・チャン・ケー、
清水　勇、井上英−１電ヂ写ヰ学会誌上上（Ｎｏ、２）
、２８　（１９８０）　、特公昭５０　３１０１１報、
特開昭５３−５４０２７、同５４−２０７３５、同５７
−２０２５４４　、同５８−６８０４６各号公報等に開
示の材料か挙げられる。 本発明の結着樹脂として、好ましくは前記一般式（ＩＩ
Ｉ）で示される特定の繰り返し単位を重合体成分として
３０重里％以上含有し、■１つ特定の極性基及び／又は
環状酸無水物基（以下本明細書では特に断らない限り極
性基に環状酸無水物極性基も含むものとする）を含有す
る重合体成分０．５　〜１５重量％とを少なくとも含有
する１重量平均分子量かｌＸＩＯ３〜２Ｘ］Ｏ’の低分
子量の樹脂［Ａコの少なくとも１種を含有するものを挙
げられる。 ＄ｆ脂ＦＡ］のガラス転移点は好ましく　ＬＬ　−２０
℃〜１１０℃、より好ましくは一１０’Ｃ〜９０°Ｃで
ある。 樹脂ｆＡｌの分子量が１０３より小さくなると、皮膜形
成能が低下し充分な膜強度を保てず、一方分子量が２Ｘ
］Ｏ’より大きくなると本発明の樹脂であっても、特に
近赤外〜赤外分光増感色素を用いた感光体において、高
温・高湿、低温・低湿の苛酷な条件下での暗減衰保持率
及び光感度の変動が多少大きくなり、安定した複写画像
が得られるという本発明の効果が薄れてしまう。 樹脂［Ａ］の一般式（ＩＩＩ）の繰り返し単位に相当す
る重合体成分の存在割合は３０重量％以上、好ましくは
５０〜９７重量％、極性基を含有する共重合体成分の割
合は０５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％であ
る。 樹脂［Ａ］における極性基含有りが０５重量％より少な
いと、初期電位が低くて充分な画像濃度を得ることかで
きない。一方該極性基含有回が１５重量％よりも多いと
、いかに低分子量体といえども分散性が低下し、更にオ
フセットマスターとして用いるときに地汚れが増大する
２、次に樹脂［Ａコ中に３０重子％以−Ｌ含有される、
前記一般式（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を更に説
明すると、Ｒ３は炭化水素基を表し、具体的にはアルキ
ル基、アラルキル基、芳香族基を表し、好ましくはベン
ゼン環又はナフタレン環を含有する炭化水素基であるア
ラルキル基又は芳香族基である。このような置換基Ｒ３
を有するメタクリレート成分である一般式（ｍ）の繰り
返し単位において、より好ましくは下記一般式（ｍａ＞
及び／又は−般式（Ｉｂ）で示される繰り返し単位の重
合体成分が挙げられる。 一般式（■ａ） ９Ｈ・ 一般式（Ｉｌｌｂ） ［式（ＩＩＩ　ａ　）及び（Ｉｌｌｂ）中、Ｔ１及びＴ
、は互いに独立に、水素原子、炭素数１〜１０の炭化水
素基、塩素原子、臭素原子、 −ＣＱＲ，、−ＣＯＯＲ，（Ｒ，は炭素数１〜１０の炭
化水素基を表す）を表す。Ｌ、、Ｌ、は各々−０００−
とヘンゼン環を結合する直接結合又は連結原子数１〜４
個の連結基を表す］式（Ｉ［Ｉａ）において、好ましい
Ｔ１及びＴ、として、互いに独立に各々水素原子、塩素
原子及び臭素原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基
として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及び臭素
原子の外に、炭素数１〜１０の炭化水素基として、好ま
しくは炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基等）、炭素数７〜９のア
ラル牛ル基（例えばペンシル基、フェネチル基、３−フ
ェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロヘンシ
ル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキン
ベンジル基、クロロ−メチル−ベンジル基）及びアリー
ル基（例えばフェニル基、トリル基、ンリル基、ブロモ
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基）、並びに−ＣＯＲ，及び−ＣＯＯ
１ｉ、　　（、好ましいＲ６としては上記の炭素数１〜
ＩＯの好ましい炭化水素基として記載したものを挙げる
ことができる）を挙げることができる。 式（ｌＩＩａ）及び（ＩＴ［ｂ）において、Ｌ、及びり
。 は各々−Ｃ００−とベンセン環を結合する直接結合又は
→ＣＨ３知「（ｎ３は１〜３の整数を表す）、−ＣＨ，
０ＣＯ−１−ＣＨ、ＣＩ＋　２０ＣＯ−１→ＣＨｔ＋−
ｒ−ｒ−（ｍ　ｔは１又は２の整数を表す）、−Ｃ１＋
、ＣＦ２Ｏ−等のｆａＪき速結原子数１〜４個の連結基
であり、より好ましくは直接結合又は結合原子数１〜２
個の連結基を挙げることができる。 本発明の樹脂［Ａ１で用いられる式（■ａ）又は（Ｉ［
Ｉｂ）で示される繰り返し単位の具体例を以下に挙げる
。しかし、本発明の範囲はこれに限定されるものではな
い。以下の（ｂ−１）〜（ｂ−２０）において、ｎは１
〜４の整数、ｍはＯ又は１〜３の整数、ｐは１〜３の整
数、Ｒ７〜ＲＩＯはいずれも−ＣｎＨｚｎ＊＋又は→Ｃ
１（、＋−ｆ−ＣＪ５　（ただし、ｎ。 ｍは上記と同じ）、Ｘ、及びＸ、は同じでも異なっても
よく、水素原子、−ＣＱ、−Ｂｒ、−１のいずれかを表
す。 しｎｎ２ｙｌ中１ （ｂ−３）　　　　　　７８・ −（−Ｃｏ　、−ｃ−← しＬｅａ （ｂ−１７）　　　　　　　　　　　ＣＨ。 次に低分子量の樹脂ｒＡ］の極性基含有成分について説
明する。該極性基は、−ＰＯｓＨｔ、　−５Ｏ３）１゜
−Ｃ００Ｈ１−Ｐ−Ｒ，、環状酸無水物含有基から少な
とも１秤選ばれるものであることかθ」−ま１．い。 ：％′ −Ｐ−Ｒ，基とは、上記Ｒ５か炭化水素基又は−ＯＲ，
基Ｈ （’Ｒｔは炭化水素基を表す）を表し、具体的にはＲ。 は炭素数１〜６の置換されていてもよい炭化水素基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、２−
クロロエチル基、２−ブロムエチル基、２−フロロエチ
ル基、３−クロロプロピル基、３−メトキンプロピル基
、２−メトキンブチル基、ベンジル基、フェニル基、フ
ロベニル基、メトキノメチル基、エトキシメチル基、２
−エトキシエチル基）等であり、Ｒ２はＲ１と同一の内
容である。 また、環状酸無水物含有基とは、少なくとも１つの環状
酸無水物を含有する基であり、含有されろ環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物か挙げられる。 脂肪族ジカルボン酸無水物の例としては、コハク酸無水
物環、グルタコン酸無水物環、マレイン酸無水物環、シ
クロペンタン−１，２−ジカルボン酸無水物環、シクロ
ヘキサン−１，１１カルボン酸無水物環、／クロヘキセ
ンー１．２−ジカルボン酸無水物環、２．３−ビンクロ
Ｅ２．２゜２］オクタジカルボン酸無水物環等が挙げら
れ、これらの環は、例えば塩素原子、臭素原子等のハロ
ケン原子、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキンル基
等のアルキル基等が置換されていてもよい１゜ また、芳香族ジカルボン酸無水物の例としては、フタル
酸無水物環、ナフタレンージカルホン酸無水物環、ピリ
シンージカルホン酸無水物環、チオフェン−ジカルボン
酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原
子、臭素原子等のハロケン原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒトロキンル基
、ンアノ基、ニトロ基、アルコキシ力ルホニル基（アル
コキシ基としては、例えばメトキン基、エトキン基等）
等が置換されていてもよい。 樹脂ＣＡ］の極性基を含有する共重合成分は、例えば一
般式（■）［一般式（ＩｌｌＴａ）、　（Ｉｌｌｂ）も
含む］て示される繰り返し単位に相当する単量体と共重
合し得る該極性基を含有するビニル系化合物であればい
ずれでもよく、例えば、高分子学会編１高分子データ・
ハンドブック［基礎編］−ｊ培風館（１９８６年刊）等
に記載されている。具体的ニハ、アクリル酸、α及び／
又はβ置換アクリル酸（例えばα−アセトキシ体、α−
アセトキンメチル体、α−（２−アミン）メチル体、α
−クロロ体、α−ブロモ体、α−クロロ体、α−トリブ
チルンリル体、α−シアノ体、β−クロロ体、β−ブロ
モ体、α−クロロ−β−メトキン体、α。 β−ジクロロ体等）、メタクリル酸、イタコン酸、イタ
コン酸竿エステル類、イタコン酸半アミド類、クロトン
酸、２−アルケニルカルボン酸類（例えば２−ペンテン
酸、２−メチル−２−ヘキセン酸、２−オクテン酸、４
−メチル−２−ヘキセン酸、４−エチル−２−オクテン
酸等）、マレイン酸、マレイン酸半エステル類、マレイ
ン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン酸、ビニルベ
ンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビニルホスホン
酸、ンカルホノ酸類のビニル基又はアリル基の半エステ
ル誘導体、及びこれらのカルホン又はスルポン酸のエス
テル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極性基を含有
する化合物等が挙げられる。 以下に極性基含有の共重合成分について例示する。ここ
て、ｂ、はＨ又はＣＩ（、を示し、ｂ、ハＨ，ＣＨ３又
はＣＨ，ＣＯＯＣＨ３を示し、Ｒ１１は炭素数１〜４の
アルキル基ヲ示シ、Ｒ１２は炭素数１〜６のアルキル基
、ベンジル基又はフェニル基を示し、Ｃは１〜３の整数
を示し、ｄは２〜１１の整数を示し、ｅは１〜１１の整
数を示し、ｆは２〜４の整数を示し、ｇは２〜１０の整
数を示す。 （Ｃ−１）　　　　　　　ｂ。 −（−ＣＨ，−Ｃ＋ ０ＯＨ （Ｃ−２）　　　　ＣＨ・ ＋Ｃ）！−ＣＨ＋ ＯＯＨ （Ｃ−３）　　　　　　　　　　　ｂ。 （Ｃ−４）　　　　　　　　　　ｂ。 ■ 一←ＣＨ，−Ｃ→− ■ Ｃ０ＮＨ（ＣＨ，）、Ｃ００ＩＩ （Ｃ−５）　　　　　　ｂ＋　　　ｂｔ（Ｃ−８）　　
　　　　ｂ、　　　ｂ。 （Ｃ−９）　　　　　　　ｂ、　　　ｂ。 −（−ＣＤ−Ｃ÷ Ｃ００（ＣＨＩ）ｒｓＯ３１１ 暑 ＣＨ３ ＣＨ、Ｃ１ｌ　、　ＣＯＯ１１ （Ｃ−１８）　　　　　　ｂ、　　　ｈ。 （Ｃ−１９）　　　　　　　　　　Ｃ００Ｉ１＋ＣＨ，
−ｃ÷ ＣＨ，Ｃ０ＯＲ，。 （Ｃ−２０）　　　　＋ＣＨ−ＣＩ（＋Ｃ０ＯＨＣ００
ＩＩ （Ｃ−２２）　　　　　　　　　　ｂ。 ＯＯＨ Ｃ００（ＣＨ２）、Ｏ−Ｐ−Ｒ，３ しυυ■　　しくノＵしｉｓ （Ｃ−４３）　　　　　　　　　　　ｂ。 （Ｃ−４４）　　　　　　　　　　ｂ。 一←Ｃ８，−Ｃ→− ■ Ｃ００（ＣＨｔ＋Ｔ−ＣＯＮ（Ｃ）ｌ−ＣＨｚＣＯＯＨ
）ｙ（Ｃ−４８）　　　　　　　Ｃ，Ｈ７ ＣｐＨ５ 更に低分子量体の樹脂［ＡＩは、前記した一般式（１１
１）、（Ｉｌｌａ）及び／又は（ｌｌｌｂ）の単量体及
び前記極性基を含有した単量体と共に、これら以外の他
の単量体を共重合成分として含有してもよい。 このような他の共重合成分としては、例えば−般式（１
１）で説明した以外の置換基を含有するメタクリル酸エ
ステル類、アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル
類に加え、α−オレフィン類、カルボン酸ビニル又はア
リル酸エステル類（例えばカルボン酸として、酢酸、プ
ロピオン酸、酪酸、吉草酸、安息香酸、ナフタレンカル
ホン酸等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
ビニルエーテル類、イタフン酸エステル類（例えばジメ
チルエステル、ジエチルエステル等）、アクリルアミド
類、メタクリルアミド類、スチレン類（例えばスチレン
、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキシ
カルボニルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレン
、ビニルナフタレン等）、ビニルスルホン含有化合物、
ビニルケトン含有化合物、複素環ビニル類（例えばビニ
ルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、
ビニルチオフェン、ビニルイミダシリン、ビニルピラゾ
ール、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテト
ラゾール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。 以上の如き低分子量の樹脂［Ａｌは、前記した光導電性
亜鉛用の公知の樹脂と併用することが好ましい。低分子
量体の樹脂と他の樹脂との使用割合は５〜５０１５０〜
９０（重量比）が好ましい。 併用する他の樹脂としては、重量平均分子量３×１０４
　〜ｌＸｌ０’、好ましくは５Ｘ１０’〜５×１０５の
中〜高分子量体である。また、併用する樹脂のガラス転
移点は一り０℃〜］２０℃、好ましくはＯ℃〜９０℃で
ある。 更に併用する中〜高分子量体の樹脂として、前記した物
性を満たし、好ましくは下記一般式（Ｖ）゛　で示され
る繰り返し単位の重合体成分を３０％重量部以上含有す
る重合体が挙げられる。 一般式（Ｖ） ［式（Ｖ）中、■は−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−１−＋−Ｃ
Ｈ２＋ＴＯＣＯ−１−←ＣＨ、ｈｖ−Ｃ００−１−〇−
または一３Ｏ７−を表す。但しｈは１〜４の整数を表す
］ 一般式（Ｖ）において、ｂ、及びｂ４は、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、シアノ基又
は炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等）を表す。Ｒ１３は、炭素
数１〜１８の置換されていてもよいアルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基、ヘキンル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
トリプトシル基、テトラデシル基、２−クロロエチル基
、２−ブロモエチル基、２−シアノエチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、２−メトキンエチル基、２−エトキン
エチル基、３−ヒドロキンプロピル基等）、炭素数２〜
１８の置換されていてもよいアルケニル基（例えばビニ
ル基、アリル基、インプロペニル基、ブテニル基、ヘキ
セニル基、ヘプテニル基、オクテニル基等）、炭素数７
〜１２の置換されていてもよいアラルキル基（例えばベ
ンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基、２−ナフ
チルエチル基、メトキンヘンシル基、エトキノベンジル
基、メチルヘンシル基等）、炭素数５〜８の置換されて
いてもよい／クロアルキル基（例えばシクロペンチル基
、ンクロヘ牛シル基、ンクロヘブチル基等）、置換され
ていてもよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基
、キンル基、メンチル基、ナフチル基、メトキシフェニ
ル基、エトキシフェニル基、フロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、フロロフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ヨードフェニル基、メトキシカル
ボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、シ
アノフェニル基、ニトロフェニル基等）が挙げられる。 一般式（Ｖ）で示される重合体成分を含有する中〜高分
子量の結着樹脂［Ｂ］としては、例えば式（Ｖ）で示さ
れる重合体成分含有のランダム共重合体の樹脂（特開昭
６３−４９８１７、同６３−２２０１４９、同６３〜２
２０１４８各号公報等）、該ランダム共重合体と架橋性
樹脂との併用樹脂（特開平１２１１７６６、同１−１０
２５７３各号公報）、式（Ｖ）で示される重合体成分を
含有し予め部分架橋されている共重合体（特開平２−３
４８６０、同２〜４０６６０各号公報特開昭−号公報）
、特定の繰り返し単位の重合体成分から成る一官能性マ
クロモノマーと式（Ｖ）で示される成分に相当する単量
体との重合によるグラフト型ブロツク共重合体く特願昭
６３−２０３９３３、同６３−２０７３１７、特願平１
−１６３７９６．１−２１２９９４、同１−２２９３７
９、同１−１８９２４５各号として本発明者等がすでに
出願中）等が挙げられる。 本発明では、樹脂［Ａ］が特定の置換基をもつメタクリ
レート共重合成分と極性基含有の共重合成分を少なくと
も含有した共重合体であり、該極性基が光導電性酸化亜
鉛の化学量論的な欠陥に吸着し、且つ低分子量体である
ことから、先導電性性酸化亜鉛の表面の被覆性を向上さ
せることで光導電性酸化亜鉛のトラップを補償すると共
に湿度特性を飛躍的に向上させる一方、光導電性酸化亜
鉛の分散か十分に行われ、凝集を抑制することが判った
。そして、求核性反応化合物含有処理液による処理によ
り親水性を発現する樹脂粒子も光導電性酸化亜鉛に悪影
響することなく、均一に分散か行われる。 そして中〜高分子量の樹脂［Ｂ］を併用すれば、樹脂［
Ａ］を用いたことによる電子写真特性の高性能を全く阻
害せずに、樹脂［Ａ］のみの場合より光導電層の機械的
強度を十分に向上できるものと判った。即ち、無機光導
電体と結着樹脂の吸着・被覆の相互作用が適切に行われ
、且つ被覆導電層の膜強度が保持されるものである。 この理由として、相互作用のより強い樹脂［Ａ］が選択
的に且つ適切に光導電体に吸着し、樹脂［ＡＩに比べ相
互作用の弱い樹脂［Ｂ３は、樹脂中の重合体主鎖に対し
て、特定の位置に結合した極性基が電子写真特性を阻害
しない程度に無機光導電体とゆるやかに相互作用し、且
つ長い分子鎖長及びグラフト分子鎖長を有する樹脂ｆ’
Ｂ］同士の分子鎖同士の相互作用をもすることで、上記
した如く電子写真特性及び膜の機械的強度を共に著しく
向上させることができたと考えられる。 つまり、本発明においては結着樹脂として樹脂ＣＡ’３
　と樹脂ｒＢ］を併用し、各々の樹脂の重量平均分子量
Ｍ　ｖ及び重量中の極性基の含有量を特定化することで
、無機光導電体と重量との相互作用の強さを変えること
かできる。 本発明に係る光導電性酸化亜鉛としては、この種の技術
分野で従来公知のものを使用すればよく、いわゆる酸化
亜鉛のみならず、酸化亜鉛を酸処理したものでもよく、
特に限定されるところはない。 本発明の平板印刷用原版は光導電性酸化亜鉛１００重量
部に対して上記した結着樹脂を１０〜１００ｆｒｆｆｉ
部なる割合、特に好ましくは１５〜５０重量部なる割合
て使用する。 本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤とし
て併用することかできる。例えば、宮本晴視、武井秀彦
「イメージングｊ１９７３（Ｎｏ。 ８）第１２頁、Ｃ，Ｊ、　Ｙｏｕｎｇ等、　ＲＣＡ　　
Ｒｅｖｉｅｗ　１５゜４６９　（１９５４年）、清田航
平等、電気通信学会論文誌　Ｊ６３−Ｃ（Ｎｏ、２）、
９７　（１９８０年）、原崎勇次等、工業化学雑誌６６
．７８及び１８８頁（１９６３年）、谷忠昭１日本写真
学会誌−支５，２０８頁（１９７２年）等の総説引例の
カーボニウム系色素、ジフェニルメタン色素、トリフェ
ニルメタン色素、牛サンテン系色素、フタレイン系色素
（例えばオキソノール色素、メロシアニン色素、シアニ
ン色素、ログシアニン色素、スチリル色素等）、フタロ
７アニン色素（金属を含有してもよい）等か挙げられる
。 更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニルメ
タン色素、キサンチン系色素、フタレイン系色素を中心
に用いたものとして、特公昭５１−４５２、特開昭５Ｃ
）−９０３３４、同５０−１１４２２７、同５３−３９
１３０、同５３−８２３５３各号公報、米国特許第３，
０５２，５４０、同第４，０５４，４．５０各号明細書
、特開昭５７−１６４５６号公報等に記載のものが挙げ
られる。 オキソノール色素、メロシアニン色素１、シアニン色素
１、ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、Ｆ
、Ｍ、）ｌａｒｍｍｅｒ　ｒ　Ｔｈｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ
　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　Ｊ　　等に記載の色素類が使用可能であり、更に
具体的には、米国特許第３゜０４７．３８４、同第３，
１１０，５９１、同第３．１２１，００８、同第３，１
２５，４４７、同第３，１２８，１７９、同第３，１３
２，９４２、同第３６．２２，３１７各号明細書、英国
特許第１，２２６，８９２、同第１，３０９，２７４、
同１，４０５，８９８各号明細書、特公昭４８−７８１
４、同５５−１８８９２各号公報等に記載の色素等が上
げられる。 更に、７００ｎｍ以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分
光増感するポリメチン色素として、特開昭４７−８４０
、同４７−４４１８０、特公昭５１−４１０６１、特開
昭４９−５０３４、同４９−４５１２２、同５７−４６
２４５、同５６−３５１４１、同５７−１５７２５４　
、同６に２６０４４、同６１−２７５５１各号公報、米
国特許第３，６１９，１５４、同第４，１７５，９５６
各号明細書、ｒ　Ｒｅ５ｅｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　Ｊ　１９８２年、２］６．第１１７〜１１８頁等に
記載のものが挙げられる。 本発明の感光体は、種々の増感色素を併用させてもその
性能が増感色素により変動しにくい点において優れてい
る。 更には、必要に応じて、化学増感剤等の従来知られてい
る電子写真感光層用各種添加剤を併用することもできる
。例えば、前記した総説：イメージング１９７−３第１
２頁等の総説引例の電子受容性化合物（例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物、有機カルボ
ン酸等）、小門宏等「最近の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第４章〜第６章、日本科学情報（株）出版部
（１９８６年）の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダードフェノール化合物、ｐ−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。 これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではないが、
通常光導電体上００重型部に対して０．０００１〜２．
０重量部である。 光導電層の厚さは１〜１００μ、特には１０〜５０μが
好適である。 また、電荷発生層と電荷輸送層の積層型感光体の電荷発
生層として光導電層を使用する場合は、電荷発生層の厚
さは０．０１〜１μ、特には０．０５〜０．５μが好適
である。 積層型感光体の電荷輸送材料としては、ポリビニルカル
バゾール、オキサゾール系色素、ピラゾリン系色素、ト
リフェニルメタン系色素等かある。 電荷輸送層の厚さとしては５〜４０μ、特には１０〜３
０μが好適である。 電荷輸送層の形成に用いる樹脂として代表的なものは、
ポリスチレン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂
、ポリエーテル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂
、塩ビー酢ビ共重合体樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン
樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が
適宜用いられる。 本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設ける
ことができる。一般に言って、電子写真感光層の支持体
は導電性であることか好ましく、導電性支持体としては
、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチツクシ
ート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導電
処理したもの、基体の裏面（感光層を設ける面と反対面
）に導電性を付与し、更にはカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Ａａ等を蒸着した基体導電化プラスチッ
クを紙にラミネートしたもの等が使用できる。 具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例として、
坂本幸男［電子写真Ｊ　１４　（Ｎｏ、ｌ）、　ｐ。 ２〜１１（１９７５）、森賀弘之「入門特殊紙の化学」
高分子刊行会（１９７５）　、Ｍ、Ｆ、Ｈｏｏｖｐｒ。 Ｊ、Ｍａｃｒｏｍｏｌ、　Ｓｃｉ、　ＣｈｅＩＩｌ、　
Ａ　−４（６）、第１３２７〜１４１７頁（１９７０）
等に記載されているもの等を用いる。 本発明の電子写真式印刷用原版を用いた印刷物の作成は
、上記した構成から成る電子写真用原版に常法により複
写画像を形成後、非画像部を不感脂化処理することで作
成される。本発明に供される不感脂化処理は、一般式（
Ｉ）で示される官能基含有の本発明の樹脂において、該
二重結合に容易に求核反応する親水性基含有の化合物を
含有する溶液（水溶液あるいは水溶性有機溶媒含有の混
合溶液）で処理することによって達成される。 一般式（Ｉ）で示される官能基の二重結合に求核置換反
応を生ずる親水性化合物としては、Ｐｅｒｓｏｎ等の求
核性定数ｎ　ＵＲ，Ｇ、　Ｐｅｒｓｏｎ　、　Ｈ，５ｏ
ｂｅｌ　。 Ｊ、ＳｏｎｇｇＬａｄ　、　Ｊ、　Ａｉｅｒ、Ｃｈｅｍ
、　ＳｏＣ，＋　、９０　＋　３１９（１９６Ｂ）］が
５，５　以上の値を有する置換基を含有し、且つ蒸留水
１００重量部中に１重囲部以上溶解する親水性化合物か
挙げられる。　具体的な化合物としては、例えばヒドラ
ジン、ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩（アンモニウム塩
、ナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩等）、チオ硫酸塩
等が挙げられ、また、分子内にヒドロキシル基、カルホ
キシル基、スルホ基、ホスホノ基、アミノ基からノ！ば
れた少なくとも１つの極性基を含有するメルカプト化合
物、ヒドラジド化合物、スルフィン酸化合物、第１級ア
ミン化合物あるいは第２級アミン化合物等か挙げられる
。 例えばメルカプト化合物として、２−メルカプトエタノ
ール、２−メルカプトエチルアミン、Ｎ−メチル−２−
メルカプトエチルアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル
）２−メルカプトエチルアミン、チオグリコール酸、チ
オリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトエタンス
ルホン酸、２−メルカプトエチルホスホン酸、メルカプ
トベンゼンスルホン酸、２−メルカプトプロピオニルア
ミ／酢酸、２−メルカプト−１−７ミノ酢酸、１−メル
カプトプロピオニルアミノ酢酸、１，２−ジメルカプト
プロピオニルアミノ酢酸、２．３−ンヒドロキンプロビ
ルメルカブタン、２−メチル−２−メルカプト−１−ア
ミノ酢酸等を、スルフィン酸化合物トして、２−ヒドロ
キンエチルスルフィン酸、３−ヒドロキンプロパンスル
フィン酸、４−ヒドロキシブタンスルフィン酸、カルボ
キシヘンセンスルフィン酸、ンカルホキシベンゼンスル
フィン酸等を、ヒドラジド化合物として、２〜ヒドラジ
ノエタンスルホン酸、４−ヒドラジノブタンスルホン酸
、ヒドラジノベンゼンスルホン酸、ヒドラジノベンゼン
ジスルホン酸、ヒドラジノ安息香酸、ヒドラジノベンゼ
ンジスルホン酸等を、第１級あるいは第２級アミン化合
物として、例え１ｆＮ−（２−ヒドロキンエチル）アミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン、Ｎ、
Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ト
リ（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（
２，３−ジヒドロキシプロピル）アミン、Ｎ、Ｎ−−ジ
（２，３−ジヒドロキ７ブロピル）アミン、２−アミノ
プロピオン酸、アミノ安息香酸、アミノピリジン、アミ
／ベンセンジカルボン酸、２−ヒドロキンエチルモルホ
リン、２−カルボ牛／エチルモルホリン、３−カルボキ
シビベランン等を挙げることができる。 これらの求核性化合物を前記した光導電体の不感脂化処
理液中に含有させて用いるか、あるいは、結着樹脂を別
に処理するための処理液に含有させて用いる。 これら処理液の該求核性化合物の存在量は０．１モル／
Ｑ〜１０モル／Ｑで、好ましくは０．５モル／ｅ〜５モ
ル／Ｑである。 また、処理液のｐ　Ｈは４以上が好ましい。 処理の条件は、温度１５°Ｃ〜６０°Ｃで浸漬時間は１
０秒〜５分間が好ましい。 該処理液は、上記した求核性化合物及びｐＨ調整剤以外
に、他の化合物を含有してもよい。例えば水に可溶性の
有機溶媒を水１００重量部中に１〜５０！＜置部含有し
てもよい。このような水に可溶性の有機溶媒としては、
例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパ
／−ル、プロパギルアルコール、ベンジルアルコール、
フェネチルアルコール等）、ケトン類（アセトン、メチ
ルエチルケトン、アセトフェノン等）、エーテル類（ジ
オキサン、トリオキサン、テトラヒドロフラン、エチレ
ングリフール、プロピレングリコール、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、テトラヒドロビラン等）、アミド類（ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等）、エス
テル類（酢酸メチル、酢酸エチル、ギ酸エチル等）等が
挙げられ、これらは単独又は２種以上を混合して用いて
もよい。 また、界面活性剤を水１００重量部中に０１〜２０重量
部含有してもよい。界面活性剤としては、従来公知のア
ニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各界面活性
剤が挙げられる。例えば、堀口博［新界面活性剤］三共
出版（株）、（１９７５年刊）、小田良平、寺村−広「
界面活性剤の合成とその応用」積置店（１９８０年刊）
等に記載される化合物を用いることができる。 本発明の範囲は、上記した具体的化合物例に限定される
ものではない。 一般式（ＩＩ）で示される官能基含有の本発明の樹脂を
不感脂化する方法は、前記反応式（１）で示した如く、
脱ハロゲン化水素反応を行った後、生成した二重結合に
求核試薬が求核反応をすることで親水化されることを特
徴とするものである。 該脱ハロケン化水素反応はｐ）（６以上の処理液中で容
易に進行することから、前記した求核性化合物を少なく
とも含有した不感脂化処理液のｐＨを６以上に設定する
ことにより、脱ハロゲン化水素及び求核反応による親水
化が達成される。 より好ましくは、該処理液のｐＨは８以上が好ましい。 更には、脱ハロゲン化水素反応をｐＨ６以上の溶液で進
行させた後、求核性化合物含有の処理液で不感脂化処理
しても何等差し障えない。 更に、該求核性化合物含有の親水化処理は、印刷時の湿
し水溶液に該求核性化合物を含有させて用いても同様の
効果を得ることができる。 「実施例） 樹脂粒子の製造例１°　Ｅ　ｌ−１−・ドデシルメタク
リレート９５ｇ１アクリル酸５ｇ及びトルエン２００ｇ
の混合溶液を、窒素気流下撹拌しながら７０℃に加温し
た。これに２．２−アゾビス（イソブチロニトリル）（
略称Ａ、１．Ｂ。 Ｎ、）１．５ｇを加え８時間反応した。この反応混合溶
液に、グリンジルメタクリレート１２ｇ、ｔ−ブチルハ
イドロキノン１ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルドデシルアミン
０．８ｇを加え、１００℃で１５時間反応し、分散樹脂
［Ｐ−１〕を得た。 次に該分散樹脂［Ｐ−Ｎ７．５ｇ（固形分量として）、
下記構造の単量体ＣＭ−１］５０ｇ及びメチルエチルケ
トン２００ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しなから６
５℃に加温した。これに、２．２−アゾビス（インバレ
ロニトリル）（略称Ａ、１．Ｖ、Ｎ、）　０．７　ｇを
加え６時間反応した。開始剤（＾、１．Ｖ、Ｎ、）添加
２０分後、均一溶液が白濁を始め、反応温度は９０°Ｃ
まで上昇した。冷却後２００メツシユのナイロン布を通
して白色分散物を得た。平均粒子（￥０４５μｍのラテ
ックス′１、−１１であった。 中年体「Ｍ−１′・ ＣＩ＋・ ＣＨ，二〇 Ｃ００（ＣＨ，）、０ＣＯ（Ｃ１ｌ、）Ｓｏ、ＣＨ円Ｃ
Ｈｔ樹脂粒子の製造例２：　　［Ｌ２］ 下記構造の単量体［Ｍ−２］２０ｇ、分散樹脂［Ｐ　　
ＩＩ８ｇ（同形分量として）、酢酸エチル１５０ｇ、ｎ
−へキサン１５０ｇの混合溶液を、窒素気流下撹拌しな
がら５５℃に加温した。Ａ、　Ｉ。 Ｖ、Ｎ、０．５ｇを加え、４時間反応して、白色分散物
を得た。冷却後２００メソシユのナイロン布を通して、
得られた分散物は平均粒子径０．３０μｍのラテックス
ｒＬ−２］であった。 単量体［Ｍ−２う ９Ｈ・ 樹脂粒子の製造例３：　　［Ｌ−３１ 下記構造の単量体［Ｍ−３１２０ｇ、下記構造のマクロ
モノマーＥＰ−２３５ｇ、メチルエチルケトン１５０ｇ
の混合溶液とする以外は樹脂粒子の製造例１と同様にし
て反応し、平均粒子径０゜３０μｍの白色ラテックス１
−３３を得た。 単量体’Ｍ−３１ マクロモノマー［Ｐ−２コ Ｍｙ　　６．５Ｘ１０’ 樹脂粒子の製造例４　：　　［Ｌ−４コ下記構造の単量
体［Ｍ−４１２０ｇ、ジビニルベンゼン２．０ｇ、下記
構造のマクロモノマー［Ｐ−３］　６ｇ、メチルイソブ
チルケトン１５０ｇの混合溶液とする以外は樹脂粒子の
製造例１と同様にして反応し、平均粒径０．２５μｍの
白色ラテックス［Ｌ−４］を得た。 単量体「Ｍ４） マクロモノマー−Ｐ−３− Ｍ冑　７ＸｌＯ’ 樹脂粒子の製造例５：ｒｌ、−５コ 下記構造の単量体ＥＭ　５１２０ｇ、エチレングリコー
ルジアクリレート２５ｇ、アクリル酸５ｇ、マクロモノ
マーｒＰ−２’１６ｇ及びメチルエチルケトン２００ｇ
の混合溶液とした以外は樹脂粒子の製造例１と同様にし
て反応し、平均粒径０．２０μｍの白色ラテックス［Ｌ
−５１を得た。 単量体［Ｍ−５ 樹脂粒子の製造例６〜＋３：　　ｒＬ−６ｒ〜ＣＬ−樹
脂粒子の製造例４において、単量体ｉＩＭ−４］の代わ
りに下記表−２の単量体を用いた他は、製造例４と同様
にして樹脂粒子ＪＬ−６３〜［Ｌ−１３］を得た。 樹脂粒子の製造例１４〜２０：［Ｌ−１４−］〜［Ｌ−
２０］ 下記表−３の単量体［Ｍ］２０ｇ、架橋用単量体の所定
量、下記構造のマクロモノマー［Ｐ−４３５ｇ及びメチ
ルエチルケトン２００ｇの混合溶液とする以外は、樹脂
粒子の製造例１と同様にして反応し、各ラテックス［Ｌ
−１４］〜［Ｌ−２０］を得た。 マクロモノマー［Ｐ−４］ 結着樹脂［Ａ］の合成例１・　［Ａ−１］ベンジルメタ
クリレ一ト９５ｇ、アクリル酸５ｇ及びトルエン２００
ｇの混合溶液を窒素気流下９０℃の温度に加温した後、
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　　６．０ｇを加え４時間反応させた
。更にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　２ｇを加え２時間反応させ
た。得られた共重合体［Ａ−１］のＭｗは８５００であ
った。 結着樹脂［Ａ］の合成例２〜２８：　　［Ａ−２］〜［
Ａ−２８］ 樹脂［Ａ］の合成例１の重合条件と同様に操作して下記
表−４の各樹脂［Ａ−２］〜［Ａ−２８］を合成した。 結着樹脂［Ａ］の合成例２９：ＣＡ−２９３２，６−シ
クロロフエニルメタクリレート９５ｇ１アクリル酸５　
ｇ　−、ｎ−ドデンルメル力ブタン２ｇ及びトルエン２
００ｇの混合溶液を窒素気流下８０’Ｃの温度に加温し
た後、Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　　２ｇを加え４時間反応し、
次にＡ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え２時間、更に
Ａ、１．Ｂ、Ｎ、　　０．５ｇを加え３時間反応した。 冷却後、メタノール／水（９／１）の混合溶液２Ｑ中に
再沈し、沈澱物をデカンテーションで補集し、減圧乾燥
した。得られたワックス状の共重合体の収量は７８ｇで
、Ｍｗは６．３Ｘ１０’であった。 実施例１及び比較例Ａ 実施例】 樹脂［Ａ−７］６ｇ（固形分量として）、下記構造の樹
脂「Ｂ−１］３０ｇ（固形分量として）、樹脂粒子［Ｌ
−１］４ｇ（固形分量として）、下記構造のメチン色素
［１］　０．０１８ｇ、サリチル酸０．１５ｇ及びトル
エン３０ｇの混合物をボールミル中で３時間分散して、
感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾燥付
着量か２５ｇ　／　ｍ　２となるようにワイヤバーて塗
布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、次いで暗所て２０°
Ｃ１６５％ＲＨの条件下で２４時間放置することにより
、本発明の電子写真感光材料を作成した。 樹脂１Ｂ−１− ９Ｈ・ （重量比） Ｍｗ　　５．５×１０４ メチン色素ｉ、Ｆ （Ｃ８４）４Ｓ（Ｌ＋ｅ（Ｃ８４）＜ＳＯ３に比較例Ａ 実施例１において、樹脂粒子［Ｌ−］］４．０ｇを除き
、且つ樹脂［Ｂ　−”’］　］を３４ｇとした他は実施
例１と同様の操作で電子写真感光材料（比較品）を作成
した。 表−５ 表−５に示した評価項ＩＮの実施の態様は以ドの通りで
ある。 注１）光導電層の平滑性： 得られた感光材料は、ヘツク平滑度試験機（熊谷理工（
株）製）を用い、空気容ｆｆ１ｌｃｃの条件にて、その
平滑度（ｓｅｅ／ｃｃ）を測定した。 注２）静電特性： 温度２０°Ｃ１６５％ＲＨの暗室中で、各感光材料にペ
ーパーアナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナラ
イザーＳ　Ｐ−４２８型）を用いて、−３ｋＶで２０秒
間コロナ放電させた後、１０秒間放置し、この時の表面
電位■、。を測定した。次いでそのまま暗中で１２０秒
間静置させた後の電位ＶＩ２０を測定し、１２０秒間暗
減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保持率［Ｄ
ＲＲ（％）］を［（Ｖ、ｔ。／Ｖ、。）Ｘ１００（％）
］て求めた。 また、コロナ放電により光導電層表面を一５００■に帯
電させた後、波長７８０ｎｍの単色光で照射し、表面電
位（Ｖ＋Ｏ）が１／１０に減衰するまでの時間を求め、
これから露光ｊｌｔＩＥ＋ｚ＋。（ｅｒｇ／ｃｍ２）を
算出する。更にＥ、７、。測定と同様にコロナ放電によ
り一３００Ｖに帯電させた後、波長７８０ｎｍの単色光
で照射し、表面電位（Ｖ、、）か］／１００に減衰する
までの時間を求め、これから露光ｉ１Ｅ、、、。。（ｅ
ｒｇ／ａｍ”）を算出する。撮像時の環境条件はＩ　（
２０℃、６５％ＲＨ）と、■（３０°Ｃ１８０％ＲＨ）
で実施した。 注３）撮像性二 各感光材料を環境条件Ｉ又は■でｌ昼夜放置した。次に
一３ｋＶ　　て帯電し、光源として２．８ｍＷ出力のガ
リウムーアルミニウムーヒ素半導体レーザー（発振波長
７８０ｎｍ）を用いて、感光材料表面上で５０　ｅｒｇ
／ｃｍ３の照射量下、ピッチ２５μｍ及びスキャニング
速度３３０　ｍ１ｓｅｃのスピード露光後、液体現像剤
としてＥＬＰ−Ｔ　（富士写真フィルム（株）製）を用
いて現像し、定着することで得られた複写画像につき、
カブリ、画像の画質を目視評価した。 注４）保水性： 各感光材料を不感脂化処理液ＥＬＰ−ＥＸ（富士写真フ
ィルム（株）製）を蒸留水で１０倍に希釈した溶液を用
いて、エツチングプロセッサーに１回通した後、下記処
方から成る親水化処理液［Ｅ〜１コを用いて、３０秒秒
間上た後水洗し、これをオフセット印刷機（桜井製作所
（株）製オリバー５２型）にかけ、浸し水としてＥＬＰ
−ＥＸを蒸留水で１００倍に希釈した溶液を用いて印刷
した。刷り出しから２０枚目の印刷物の地力ブリの有無
を目視で評価した。 親水化処理液：　　［Ｅ−１］ チオリンゴ酸ジナトリウム塩　６０ｇ ベンジルアルコール　　　　１００ｇ これらを蒸留水に溶解し、全１ｔ１．Ｏρとした。 注５）耐刷性 各感光材料を上記性３）と同条件で製版してトナー画像
を形成し、上記性４）と同条件で不感脂化処理し、これ
をオフセットマスターとしてオフセット印刷機（桜井製
作所（株）製オリバー５２型）にかけ、印刷物の非画像
部の地汚れ及び画像部の画質に問題が生じずに印刷でき
る枚数を示す（印刷枚数が多い程、耐刷性が良好なこと
を表す）。 表−５に示すように、本発明及び比較例Ａの感光材料は
光導電層の平滑性及び静電特性が良好で実際の複写画像
も地力ブリがなく、複写画質も鮮明であった。このこと
は、光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、且つ粒子表面
を被覆していることによるものと推定される。 次にオフセットマスター原版として用いた場合、製版し
ない感光材料を不感脂化処理して実際に印刷して保水性
を調べたところ、検討した不感脂化条件の厳しい領域で
も本発明のものは、刷り出しから地汚れのない鮮明な印
刷物が５０００枚得られた。これに対し、親水化を促進
する樹脂粒子が添加されていない比較例Ａは保水性が不
充分で、印刷物の地汚れが刷り出しから発生し、刷り込
んでも解消されることはなかった。 以上のことより、本発明の樹脂粒子を用いた場合にのみ
、静電特性及び印刷特性を満足する電子写真感光体が得
られることか判る。 実施例２ 樹脂［Ａ−１］　５．５ｇ　（固形分量として）、下記
構造の樹脂Ｃｒ３−２３３０ｇ、樹脂粒子臼２−３１４
．５ｇ　（固形分〒として）の他は実施例１と同様に操
作して、電子写真感光材料を作成した。 樹脂ＦＢ〜２１ Ｍｗ　　８×１０４ 得られた感光材料の電子写真特性及び印刷適性について
実施例１と同様にして調べた。但し、保水性の評価にお
いて用いた親水化処理液［Ｅ−１１の代わりに下記親水
化処理液［Ｅ−２］を用いた。 親水化処理液：　ＩＥ２］ ／スティン　　　　　　　　　５０ｇ ニューコールＢ４ＳＮ　　　　　５ｇ （Ｓ本乳化剤（株）製） メチルエチルケトン　　　ｌ　ＯＯｇ これらを蒸留水に溶解し、全Ｔｈｔ　１　、０　（ｌと
した後、水酸化カリウムでｐＨ１１，５に調整した。 本発明の感光材料の特性測定結果は、下記のようであっ
た。 静電特性（３０℃、８０％ＲＨ）。 ｖｌｏ　　：　　−３６０Ｖ ＤＲＲ：　　　　８５％ Ｅ　＋／＋ｏ　：　　　　２８　ｅｒｇ／Ｃｍ”撮像性
　■（２０℃、６５％ＲＨ）；　　良好ＩＩ（３０″Ｃ
，８０％ＲＨ）；　　良好保水性；　　○　良好 耐刷性；　　　５０００枚 以上の如く、静電特性、印刷適性共に良好なものであっ
た。 実施例３ 樹脂［Ａ−１０］６ｇ（固形分量として）、下記構造の
樹脂［Ｂ−３］　３０ｇ、樹脂粒子［Ｌ−６］４ｇ（固
形分量として）、下記構造のメチン色素［１１］　０．
０２ｇ　　の他は実施例１と同様に操作して電子写真感
光材料を作成した。 樹脂［Ｂ−３］ （重量比） Ｍｗ　　９．ＯＸ］Ｏ’ メチン色素［１１］ 得られた感光材料の電子写真特性及び印刷適性について
実施例１と同様にして測定し、下記の結果を得た。 静電特性（３０℃、８０％ＲＨ）； ｖｌｏ　　：　　−６５０ｖ ＤＲＲ：　　　　８８％ Ｅ　ｌ／１０　：　　　　　１８　ｅｒｇ／Ｃｍ’撮像
性　１　（２ｏ″Ｃ，６５％ＲＨ）；　　良好■（３０
°Ｃ２８０％ＲＨ）、　　良好保水性、　　○　良好 耐刷性；　　　５０００枚 以上の如く、静電特性、印刷適性共に良好なものであっ
た。 実施例４〜Ｉ９ 下記表−６の樹脂［Ａ］各６．０ｇ（固形分量として）
、樹脂粒子［Ｌ、４．ｇ（固形分量として）、下記の樹
脂［、Ｂ１１（部分架橋構造の樹脂）３０ｇ及びメチン
色素［Ｉ［１］　０．０１８　ｇの他は樹脂１と同様に
して各感光材料を作成した。 樹脂ＣＢ−４］の合成 エチルメタクリレート９８ｇ１エチレングリコールジメ
タクリレート２ｇ１チオグリコール酸Ｉｇ及びトルエン
２００ｇの混合溶液を窒素気流下に撹拌しつつ温度７０
℃に加温した。次に、＾。 １、Ｂ、Ｎ、　　１．０ｇを加え４時間反応し、更に＾
、１．Ｂ。 Ｎ、０．６ｇを加えて４時間反応した。得られた重合体
［Ｂ−４］のＭｗは　８×１０４であった。 メチン色素［■］ 各感光材料について実施例３と同様にして、静電特性、
印刷適性を調べた。結果を表−６に示す表−６ 静電特性は表−６に示した如く、３０°Ｃ１８０％ＲＨ
の過酷な条件でも大変良好な結果を示した。 実際の撮像性も良好であり、これらのオフセ、ットマス
ター用原版としての保水性も良好で且つ耐刷性もいずれ
も５０００枚まで印刷できた。 実施例２０及び２１ 樹脂［Ａ−ＩＩ：５．５ｇ、下記構造の樹脂［Ｂ−５１
３０ｇ（実施例２０）又は樹脂［Ｂ−５］３５．５ｇ　
（実施例２１）、樹脂粒子［Ｌ−２］４．５ｇ、酸化亜
鉛２００ｇ、ウラニン０．０２ｇ、ローズヘンガル０．
０４ｇ、ブロムフェノールブルー０．０３　ｇ、無水フ
タル酸０．２０ｇ及びトルエン３００ｇの混合物をボー
ルミル中で３時間分散して感光層形成物を調製し、これ
を導電処理した紙に、乾燥付着量が２０ｇ／ｌ′となる
ようにワイヤバーで塗布し、１１０’Ｃで１分間乾燥し
た。 次いで暗所で２０℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放
置することにより下記表−７に示す各電子写真感光体を
作成した。 樹脂［Ｂ−５］ ９Ｈ・ （重量比） Ｍｗ　　５．８×１０４ 表−７ 」、記の測定において、静電特性及び撮像性については
下記の操作に従った他は、実施例１と同様の操作で行っ
た。 注７）静電特性のＥ５１．。及びＥ　Ｉ／ｌｏｏの測定
方法。 コロナ放電により光導電層表面を一４００■に帯電させ
た後、該光導電層表面を照度２．０　ルックスの可視光
で照射し、表面電位（■１゜）が１／ｌＯ又はＥ　Ｉ／
Ｉ。。に減衰するまでの時間を求め、これから露光量Ｅ
　Ｉ／＋ｏ又はＥ３，１゜。（ルックス・秒）を算出す
る。 注８）撮像性 各感光材料を以下の環境条件で１昼夜放置した後、全自
動製版機ＥＬＰ−４０４Ｖ　（富士写真フィルム（株）
製）でＥＬＰ−Ｔをトナーとして用いて製版して得られ
た複写画像につき、カブリ、画像の画質を目視評価した
。撮像時の環境条件は２０℃、６５％ＲＨ（１）と、３
０℃、８０％ＲＨ（ＩＩ）で実施した。 表−７に示したた如く、各感光材料とも良好な静電特性
及び撮像性を示したが、樹脂［Ａ］を併した実施例２０
の方が特に光柊度か良好で、より鮮明な画質の複写画像
を得ることができた。 また、オフセットマスター原版として用いた場合、いず
れも保水性は良好で、耐刷性は実施例２０が５０００枚
印刷できる場合に、実施例２１は４５００枚で、細線、
細文字の印刷物上での再現４良が微かながら発生した。 このことは、オフセットマスター原版上での複写画像の
再現性に起因するものである。 また、実施例２１と前記した実施例３とは、結着樹脂は
どちらも従来公知の中分子量のランダム共重合体類で、
分光増感色素の種類が異なる場合であり、実施例１の結
果をも勘案すれば、樹脂［Ａコの併用により分光増感色
素の種類の影響を受けない良好な感光材料を作成し得る
ことを示す。 実施例２２〜２９ 実施例２０において、下記表−８の樹脂［Ａ］６．０ｇ
　（固形分量として）、樹脂粒子［Ｌ］５ｇ（固形分量
として）、樹脂［Ｂ］　３０ｇの他は実施例２０と同様
に操作して、各感光材料を作成した。 表−８ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％Ｒ）Ｔ）の過酷な条件においても地力ブリの発生や細
線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、５
０００枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質の印
刷物が得られた。 実施例３０〜４１ 実施例１〜２４で作成した各感光材料を用い、エツチン
グ処理を下記のように操作してオフセット印刷用原版を
作成した。 下記表−９の求核性化合物０５モル、有機溶媒１００ｇ
及びニューコールＢ４ＳＮ（日本乳化剤（株）製）１０
ｇに蒸留水を加え、ＩＱとした後、各混合物のｐＨを１
０．０　に調整した。各感光材料をＥＬＰ−Ｔを蒸留水
で２倍に希釈した後、上記処理液中に２５°Ｃで１分間
浸した。 得られたプレートを実施例１と同様の印刷条件で印刷し
た。各感光材料とも保水性は良好で、耐刷性は５０００
枚であった。 実施例４２ 実施例１で得られた感光材料を以下の不感脂化処理方法
にて処理して、オフセットマスター原版を作成した。 親水化処理液［Ｅ−２！の溶液に実施例１の感光材料を
３０秒間浸した後水洗し、次にＥＬＰ−ＥＸを蒸留水で
１０倍に希釈した溶液を用いて工、。 チングプロセッサーに１回通した。 この原版を蒸留水１の保水性評価と同様の以下の方法で
印刷し、刷り出しから２０枚目の印刷物の地力ブリを目
視評価したところ、カブリは全く認められなかった。 更に、製版した実施例１の感光材料を上記と同様の順序
で不感脂化処理後、実施例］と同様にして耐刷性評価を
行った。実施例１と同様に地力ブリのない鮮明な画質の
印刷物が５０００枚得られた。 以上の如く、本発明の感光材料は処理の手順にかかわら
ず非画像部の親水性の向上が図られる。 実施例４３〜４６ 実施例２０において、樹脂［Ａ　　ＩＩ　　５．５＋ｇ
の代わりに、下記表−１０の結着樹脂　３５５ｇを用い
た他は実施例２０と同様にし、各電子写真感光体を作成
した。 表−１０ 本発明の感光材料はいずれも帯電性、暗電荷保持率、光
感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿（３０℃、８０
％ＲＨ）の苛酷な条件においても地力ブリの発生や細線
飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。 更にオフセットマスター原版として印刷したところ、５
０００枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明なな画質の
印刷物が得られた。 ［発明の効果］ 本発明によれば、苛酷な条件下においても、優れた印刷
画像と高耐刷性を有する電子写真式平板印刷用原版を得
ることができる。また、本発明の平板印刷用原版は、半
導体レーザー光を用いたスキャニング露光方式に有効で
ある。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と結着樹脂
   とを含有する光導電層を少なくとも１層設けてなる電子
   写真式平板印刷用原版において、前記光導電層中に、下
   記一般式（ I ）及び／又は一般式（II）で示される官
   能基を有する重合体成分の少なくとも１種を含有し且つ
   前記光導電性酸化亜鉛粒子の最大粒子径と同じかそれよ
   り小さい平均粒子径を有する樹脂粒子を含有することを
   特徴とする電子写真式平板印刷用原版。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし、上記式（ I ）又は（II）において、 −Ｗ＿１−、−Ｗ＿２−は各々−ＳＯ＿２、−ＣＯ−又
   は−ＯＯＣ−を表し、ｎ＿１、ｎ＿２は各々０又は１を
   表し、Ｘはハロゲン原子を表す］
2. （２）上記樹脂粒子が架橋構造を有することを特徴とす
   る請求項（１）記載の電子写真式平板印刷用原版。
3. （３）上記結着樹脂が下記樹脂［Ａ］を含有するもので
   あることを特徴とする請求項（１）又は（２）記載の電
   子写真式平板印刷用原版。 樹脂［Ａ］； １×１０＾３〜２×１０＾４の重量平均分子量を有し、
   下記一般式（III）で示される繰り返し単位を重合体成
   分として３０重量％以上と、 −ＰＯ＿３Ｈ＿２、−ＳＯ＿３Ｈ、−ＣＯＯＨ、▲数式
   、化学式、表等があります▼［Ｒ＿１は炭化水素基又は
   −ＯＲ＿２（Ｒ＿２は炭化水素基を表す）を表す］及び
   酸無水物基から選択される少なくとも１種の極性基を有
   する重合体成分を０．５〜１５重量％とを含有する樹脂 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［ただし、上記式（III）において、Ｒ＿３は炭化水素
   基を表す］