JPH0416552A - 透光性スピネル焼結体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は組成式Ｍ　ｏ　Ｏ−ｎ　Ａ　Ｌ　Ｏｓ　（但し
ｎは１〈ｎく５である）であるスピネルの透光性緻密焼
結体とその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

透光性セラミックスとしてはＡｊｌｔＱｓ、ＢｅＯ。

Ｍ（Ｉ　Ｏ，Ｚｎ　Ｏ，ＰＬＺＴ　（鉛、　ラン’ｉン
、　ジルコニウム、チタンの複合酸化物）　、Ｙｅｓｓ
、　Ｍｕ　ＡＬαなど多数の酸化物焼結体が知られてい
る。

この中、透光性スピネル焼結体（ｔｖｌａＡＬｏ、）は
、耐熱性が優れ、熱膨張率が比較的に小さく、ナトリウ
ムなどの塩基性蒸気に対する耐蝕性に優れ、紫外から赤
外領域の広い波長範囲にわたって透明であるなどの特徴
を有し、耐熱性、耐蝕性透光材料としての用途開発が行
なわれており、特にナトリウムンプの発光管として従来
の透光性アルミナ焼結体における熱ｌＩＭ＠率が大でし
がもナトリウム蒸気に対する耐蝕性の不十分な欠点を補
うものとして期待されている。ざらに透光性スピネル焼
結体は上記の特性とともに硬度１強度などの機械的特性
も優れているので、従来単結晶が用いられている精密機
械などの軸受その他のｊｓ造材、Ｒ光体などの機能性母
材、装飾材などの分野への利用も考えられている。

このスピネル＜ＭａＡＬα）の透光性焼結体の製造方法
としてはマグネシア（Ｍ！７０）微粉末とアルミナ（Ａ
ｌｌ、Ｏ，）微粉末の混合物を出発原料とし、これを焼
結するに当って、その原料粉末の純度９粒度及び粒度分
布などの条件を！節し、高温長時間処理する焼結体製造
方法［Ｒ，Ｔ、　Ｂｒａｔｔｏｎ、　Ｃｅｒａｍｉｃ　
　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　、　４８，７５９−７６２．１０
６９−１０７５　（１９６９）　］　、　＊ット７レス
法［Ｊ　、　Ｄ、　Ｄａｗ＆Ｐ、　Ｓ、　Ｎ１ｃｈｏｌ
ｓｏｎ、　Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　　７ｈｅ　　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　　Ｃｅｒａｍｉｃ　　　５ｏｃｉｅｔｙ−Ｖ
ａｒｓｈｎｅｙａ、　　５８　２２５−２３０　（１９
７７）　］によるもの及び焼焼結剤としてＣａ０−ｒｉ
−添加した焼結法（Ｒ、Ｊ　、　８ｒａｔｔｏｎ、　Ｊ
　ｏｕｒｎａｔ　　ｏｆ　　Ｔｈｅ　　　Ａｓｅｒｉｃ
ａｎ　　Ｃｅｒａｉ＋ｉｃ　　　３ｏｃｉｅｔｙ、　　
５７゜２３８−２８６（１９７４＞　）などが既に開示
されている。

（発明が解決しようとする課題） 前記公知の透光性スピネル製造方法は、マグネシアとア
ルミナの等モルスピネル（ＭＱ０・△Ｌへ）を得るもの
であるが、その焼結過程における固相拡散が固溶反応を
含まないので、緻密化反応条件として高温長時間を要し
、往々にして結晶粒子の異常成長により粒子間に気孔を
取込み焼結体の機械的強度、透光性、直線透過率などの
特性が不充分となる欠点を有していた。

しかも、焼結体形状についても、単純な形状以外の任意
の形状を得ることができなく、実用上の要求を満たすこ
とができなかった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明はスピネル組成としてＭｇＯに対するＡＬα成分
モル比率を大とすることにより、前記従来のスピネル焼
結体並びにその製造方法における欠点を解消し、特に極
めて優れた透光性、直線透過率を有する透光性スピネル
焼結体を得ることに成功したものである。

すなわち、本発明の透光性スピネル焼結体は、ＭＱ　Ｏ
−ｎ　Ａ　Ｌｏｇ　（但しｎは１＜１＜５であり、特に
好ましくはｎ＝１．２〜４．０である）で表されるスピ
ネルの緻密組織を有することを特徴とするものであり、
その製造方法としては、前記組成式に適合する混合粉末
の出発原料を予備形成し、これを１３００℃以上の加熱
温度にょうてスピネル中相又はスピネルとアルミナの混
合相の一次焼結体とし、さらにこれを１４００℃以上の
加熱温度、１ｏｋｇｆ／ｄ以上の圧縮圧力下で二次焼結
する工程を行うことを特徴とするものである。

上記の製造方法において、原料の純度１粒度並びにその
混合状態などの条件は、従来法の場合と同様充分に調整
することが必要であるが、その焼成最終段階の加圧下で
の二次焼結反応が中なる固相拡散による粒界移動のみで
なく、ＭｏＯに対するＡＬＯ，のモル比の大なることに
よる反応量の増大を生じスピネル固溶体の生成の際の体
積増加に伴うダイナミックな反応拡散をも生ずる過程の
存在が、好ましい結采を冑る一条件であると考えられる
。

かくして、例えば焼結工程の第一段階として常圧大気下
の焼成によりスピネル固溶体とα−ＡＬへの混合相の一
次焼結体をつくり、第二段階としてより高温の熱間静水
圧加圧（以下ＨＩＰと記す）などにより二次焼結してＭ
ａＯ−ｎＡＬｏ、組、成のスピネル固溶体相のみからな
る緻密な透光性焼結体を製造することができる。

本発明の製造方法による大きなメリットは、原料粉末を
混合した出発原料を、予備成形するさいに、その成形手
段として、加圧成形、鋳込成形。

射出成形、押出し成形、ドクターブレード成形。

ロール成形などの公知の成形法を採用して任意の形状の
予備成形体とし、これを常圧大気下で焼結することによ
り比較的オープンボアのない一次焼結体を得、この一次
焼結体は、気密被覆を要することな（そのままＨＩＰに
よる加圧焼結によって任意形状の優れた透光性のスピネ
ル焼結体とすることができることである。

〔作用〕

本発明の製造方法における基本的反応過程はＭｌ）０＋
ｎＡＬＯｓ　　−” ＭＱ　Ｏ・（ｎ　　＊　）　ＡＬＯａ＋ｍＡ１Ｏｓ　　
（１）１＜ｎ＜５　　　　　　　０　　≦　ｍ　・ぐ　
ｎ−１なる反応によるスピネルとα−ＡＬへの混合相か
らなる一次焼結体の成形と、この一次焼結体を加圧下で
、 Ｍ！Ｊ　　Ｏ・　＜ｎ　　　Ｗ　）ＡＬ（１＋ｍＡＬＯ
ｓ→　ＭＱＯ−ｎＡＬＯｓ　　　　（２）なる固相反応
拡散を伴うスピネル固溶体（ＭｇＯ・ｎＡＪｌ、ｏ、）
を生成する二次焼結反応を行わせて透光性焼結体を製造
するものである。

上記の反応において α−ＡＬへの密度〉スピネル固溶体の密度であるので（
２）式においてｙ＞Ｑである場合は、体積膨張を伴う反
応であり、効果的な加圧焼結によって、透光性の優れた
緻密焼結体の生成が促されるものである。

なお、上記（１）（２）式においてＶｔ＝Ｏの場合には
一次焼結体組成はＭｇ０−ｎＡｊｌ、へのスピネル中相
となるが、この一次焼結体は次の加圧焼結条件を内部圧
力伝達が均−有効−に行なわれれば高圧の二次焼結によ
り緻密透光性焼結体とすることができる。

前記のマグネシア（Ｍｏｂ）に代えてスピネル（ＭｇＡ
ＬＱンを原料に用いて、同様の焼結反応により目的焼結
体を得ることもでき、その基本的反応は Ｍ（ｌ　ＡＬＱ、＋　（ｎ−１）　ＡＬＯｓ　　→Ｍｇ
０−（ｎ−ｐ）ＡＬＯ，＋ｐＡＬＯ，＜３）Ｑ＜ｎ＜５
．　　Ｑ≦１）　＜Ｆｌ−１Ｍ（Ｉ　Ｏ−（ｎ−ｐ　）
　ＡＬＯ＊＋ｐ　ＡＬＯｉ　　−）Ｍ　Ｑ　Ｏ−ｎ　Ａ
　Ｌ　Ｏｓ　　　　　　（４）により前記と同様に透光
性焼結体が得られる。

上記においてｐ−０の場合は前記の禦−ｏと同様にして
緻密透光性焼結体とすることができる。

なお前記式におけるｎの値は、安定した透光性を維持す
る上から望ましくは１．２〜４である。

マグネシアとアルミナからスピネルが生成する（１）式
の反応及びスピネルにアルミナが固溶する（２）（３＞
（４）式の反応はいづれｂ体積膨張を伴う反応であり、
これらの反応式で行う焼結は、一種の反応焼結ぐある。

（１）式または（３）式の好ましい焼結温度は、焼結体
の組織として、焼結粒が異常成長せずに、細かく適畿の
未反応のα−Ａ　ＬＯｎが残存する温度でｎの値と原料
の焼結性によって決まるが、通常１３００℃以上であり
、もしこの温度が高すぎると、結晶が粒成長し過ぎ焼結
体の強度が低下したり、α−ＡＬへの残存饋が少なくな
り（雷またはｐが小さくなり）、加圧焼結の効果が恩く
、表層部のみ透光性のものとなる場合がある。（２）ま
たは（４）式の焼結ｆｉｌｌは、前記−次焼結１ｉ［と
同等またはそれ以上で通常１４００℃以上が適当である
。

（１）式または（３）式の反応は、常圧の大気雰囲気で
も、例えばホットプレスのような加圧下でも良い。透光
性アルミナ焼結体の製造で行われる水素気流中での焼結
も、焼結体への気相の抱き込みを無くする事が出来るの
で、透光性を向上するのに有効であると思われる。

原料は各酸化物粉末を目的の組成比に坪Ｉ後混合しても
、各金属の無機塩、あるいはフルコキシドなどの有機化
合物の混合溶液から、加水分解等の方法により沈澱させ
、混合粉末を製造しても良い。

（２）式または（４）式の反応は（１）式または（３）
式の焼結反応の後連続して行っても、度かから外に取出
し、冷却する操作を経て、再び１ｍ加圧しても良く、透
光性焼結体とすることができる。例えばホットプレスで
あれば連続して行えるし、ＨｆＰｔＲ結であればスピネ
ルとα−ＡＬへ混合相の一次焼結体を作った後、炉から
取出し、ＨＩＰＩ置に入れて二次焼結し、透光性焼結体
とする。

加圧焼結は、粒成長を押えるのに効果があり、そのため
には少なくとも１０ｋｌＪｆ／ｍ、望ましくは１００ｋ
ｇｆ／ａ／の圧縮力を加えることが適当である。

スピネルとα−Ａｉα混合相の一次焼結体を緻密な閉気
孔の焼結体とすれば、特別な密閉型に入れることなく、
そのままＨＩＰによる二次焼結が出来るので有利である
。

ＨＩＰ焼結を、例えば炭素発熱体を用いた炉内でアルゴ
ンガス雰囲気中で行うと、その還元性雰囲気により透光
性焼結体は暗褐色に着色する。この場合、再び１０００
℃以上の適当な温度で数時間以上アニールを施すと無色
透明となることを知見した。

〔実施例〕

スピネル（ｔｖｌｏＡＬＯ，）原料として純度９９．９
９％以上、平身粒子径０．３３μ常の粉末を、アルミナ
（Ａｊｌ、Ｏ，）原料として純度９９９９％以上、中心
粒径的０．５μ索の粉末を用いた。

第１表に示す各原料粉末の重量を坪畢し、エチルアルコ
ールを分散媒とする湿式混合を２〜７日図行った。

湿式混合した粉末を乾燥し、−軸加圧による成形後、　
１５００ｋｌＪ／ｃｊで冷間静水圧加圧〈以下ＣＩＰと
記す）し、大気中で１５００℃、１２時間焼成し第表に
示す８種の一次焼結体を得た。

この一次焼結体のフルキメデス法による嵩密度測定結果
を第−表のＨＩＰ前密麿として示した。

なお、ＮＯ，１，２，３の焼結体はいずれも、吸水性を
示す多孔体で、そのままではＨＩＰ処理には不適であっ
たため密度測定は行わなかった。

この大気焼結したＮｏ、４〜８の各焼結体を、アルゴン
ガスを圧力蝿体とするＨＩＰ装置を用いて、昇温速度２
００℃／時間、１８００℃１時間保持、降温速度２００
℃／時間の温度プログラムに従い、１８００℃保持時の
圧力が１５００ｋ（ｌｆ、’ｅｎ／の条件下で加圧焼結
した。

ＨＩＰ焼結したＮｏ、４〜８の焼結体は透光性で暗褐色
に着色していた。その焼結体の嵩密度をＨＩＰＩ密度と
して第−表に示した。

粉末Ｘ線回折法により、結晶相の同定を行ったところ、
スピネルとα−ＡＬＯ，（コランダム）の混合物である
原料粉末の回折強度は大略その混合割合に比例していた
。

一方、一次焼結体については、ＮＯ，１，２，３はスピ
ネル単一相であり、１５００℃、１２時間焼結でアルミ
ナがスピネルに完全に固溶していることを示していた。

Ｎ０１４〜８ではアルミナが完全に固溶できずに、一部
α−ＡＬαとして残存し、アルミナ混合比の多い焼結体
の方がその残存最の多い傾向を示した。

）ＨＩＰによる二次焼結体はいづれもスピネル単−相に
なっていることが勅未Ｘｓ回折図形より明らかになった
。

上記のＮＯ，４，６，８について三点曲げ強さを測定し
たとコロ、それぞれ２２１，２４２．２３９Ｍ　Ｐａで
従来ｆ）ＭｇＡｆｌ、α組成のスピネル焼結体と同等以
上の強度を有していた。

透光性の二次焼結体を大気雰囲気中、１３００℃あるい
は１４００℃で、２４時間で７ニールした結果、Ｎｏ４
〜８全ての試料が白濁した。粉末ｘ１ｍ回折結果、α−
ＡＬＯ，相の存在が認められたことより、α−ＡＬへ相
が分離晶出したものと考えられる。

１２００℃、　１２＠間の７：−ルを行った場合、Ｎ。

４〜ｌでは表層部に薄くα−ＡＩ）、相の白い粉末が観
察されたが、表面を研磨すると無色透明なスピネル単一
相となることがわかった。Ｎｏ、８では内部にも斑点状
に白濁部分があり、α−ＡＬαの固溶析出していること
が認められたが、１１００℃。

１２時間及び１１５０℃、２４時間の７二一ル条件では
固溶析出が殆んど無く、無色透明の均質な組織をもつ焼
結体であった。

１０００℃、１２時間のアニール条件では、α−ＡＬα
の析出は皆無で、暗褐色が無色透明に少ながらず近付い
た。

以上の実験結果より、７二−ルの最適な条件はｍ痩１１
００〜１２００℃、時＠１２時間以上であることが明ら
かである。

固溶析出する温度はｎの値が小さい方が高く、ｎの値が
大きい方が低い。

実施例２ マグネシア原料として純度９９．９９％以上、平均粒子
径０３１μｍの粉末を、アルミナ原料として純度９９．
９９％以上、中心粒径的０．５μｍ（アルミナ１．実施
例１に用いたもの）、及び純度９９９９％以上、平均粒
径０．１５μ言（アルミナ２）の粉末を用いた。

第二表に示す各原料粉末の重量を坪量し、実施例１と同
様に、エチルアルコールを分散媒とする湿式混合を行い
、乾燥債、−軸加圧成形し、１５００ｋＱｆ／ａｉでＣ
ＩＰ成形して、予備成形体を得た。

これを大気中で１３００℃、６時間、　１４００℃、６
時間。

１５００℃、６時１．１５５０℃１６時間、　１６００
℃、６時間の条件で焼結して一次焼結体とした。

次いで大気焼結した各一次焼結体を、アルゴンガスを封
入したＨＩＰ炉内で、秤部速度り００℃／′時間、１７
５０℃１時間保持、降温速度３００℃７７時間、１１５
０℃保持時の圧力が１５００ｋ（ｌ　ｆ　／　ａｉ　、
及び昇温速度２００℃／時間、１１００℃１８ｉ？ｌｉ
Ｊ保持、降温速度３００℃／時間、１１００℃保持時の
圧力が１５００ｋ（Ｉｆ　／ｓｒの条件下で、二次焼結
した。

ｎが１．０及び１５の一次焼結体では、いづれの温度の
処理による大気焼結体も開気孔を有し、吸水性の焼結体
であった。またこれをそのままＨＩＰ処理した二次焼結
体は透光性を示すには至らなかった。

ｎが２．０で１４００℃以下の大気焼結体については吸
水性を示し、これをそのままＨＩＰ焼結したが透光性と
はならなかった。しかし、１５００℃以上での一次焼結
体に関しては緻密な閉気孔のみの焼結体となり、二次焼
結した後はすべて透光性を示す緻密焼結体となった。

ｎの値が２５及び３０では、１４００℃以上の一次焼結
において緻密な一次焼結体となり、二次焼結後はすべて
優れた透光性を示した。

ｎが４．０，５．０では、１４００℃以上の一次焼結体
で全て理論密度に近い緻密な焼結体となり、二次焼結体
では透光性であったつしかしこれら焼結体の直線透過率
は、ｎが２．０，２．５，３．０の場合に比べ、その程
痩は低くやや半透明である。

透光性を示したＨＩＰ焼結体について粉末ｘｍ回折沫に
よる結晶相の同定を行ったところ、ｎが２、０．２．５
．３．０では、１７００℃、　１７５０℃の二次焼結体
において、スピネルの単一相であることがわかった。一
方ｎが４．０以上ではスピネルとα−ＡＬＯ。

の両相の存在が明らかになった。公知のスピネルアルミ
ナ系相平行図（Ｄｅｌｌａ　　Ｍ、　Ｒｏｙ、　Ｒｕ５
ｔｃｖ　Ｒａｙ、　ａｎｄ　Ｅ、　Ｆ、　０ｓｂｏｒｉ
　、　Ｊ、ＡＩ　、　Ｃｅｒａｓ、　ＳＱＣ，、３６，
１４９（１９５３）　）より推定されるように、アルミ
ナがスピネルに完全に固溶するにはもつと高い温度が必
要である。ｎが４．０以上で透光性が低下する原因に、
アルミナの共存が指摘され、さらに高い温度条件では、
スピネル申−相となるため、優れた透光性を示す焼結体
が得られるものと考えられる。

大気雰囲気炉で実施例１と同様に、二次焼結体について
アニール実験を行った。その結束はｎが２．０，２．５
．３０では実施例１と同じであり、ｎが４．０以上では
Ｉ　０００℃、６時間の低い温度条件でも半透明となっ
た。

大気焼結を１５５０℃、６時間、アルゴン雰囲気Ｈ１Ｐ
焼結を１７５０℃、１５００に！Ｉｆ、・ｃｄ、１時間
の条件で１１い、大気中で１１５０℃、１２時間アニー
ルしたｎ＝２．０の平板状の資料について、その表面を
鏡面研磨して２．３０１ｍ厚とした後に光透過率を１９
０〜７０００ｎｓのＩ！囲で測定した結果を第１ａ！に
示した。

第１図のグラフのように、本発明の製品の光透過率は、
３００〜５６００ｎ−の波長範囲で５０％以上であり、
従来のＭｇＡＬα型の透光性スピネル焼結体と略同等で
あるが、８０％以上の透過率は従来品が２２００〜５３
００ｎ−であるのに対し本発明品においては９００〜５
１００ｎｓの広い波長範囲であり、さらに従来品はその
ピークが４６００ｎ＊にあって８５％の透過率を有して
いたのに対し、本発明品においては９００〜４ＳＯＯｎ
輪範囲において９０〜９２％のフラットな透過率を示し
た。しかも本発明品の光の直線透過率は従来品より遥か
に優れたものであった。

このような光透過性の著しい向上は、従来技術で到底達
成できないものであり、実に驚（べきものと言うべきこ
とができる。

アルミナ原料として２種類のものを比較検討したが、本
実施例の範囲では、大気雰囲気下で緻密な閉気孔を持ら
一次焼結体になるか否かには殆んど差異がなく、したが
ってＨＩＰによる二次焼結体が透光性を有するかどうか
にも差が認められなかった。

実施例３ 本実施例はマグネシア−アルミナの組合せで、マグネシ
ア原料は実施例２で用いた粉末を、アルミナ原料は実施
例２のアルミナ２と同一の粉末を用いて行った。

アルゴンガス雰囲気で、ＨＩＰ圧力を１５００ｋ（ｌｆ
／ｄ１その保持時間を１時間と一定にして、ＨＩＰｇ度
を代えた場合、二次焼結体の透光性がどのように変化す
るか調べた。その結果を第三表に示す。

なお、本実施例では、ＨＩＰ昇ｍ速度は実施例１．２と
同じであるが降温速度は、４００℃７７時間とした。

ＨＩ　Ｐによる二次焼結体が透光性となるかどうかはそ
の前工程の大気圧下での一次焼結条件にさ左右−される
。

それゆえ第三表には一次焼結体の大気焼結条件と、その
ＨＩＰによる二次焼結体が透光性を示したかどうかを、
不透、半透、透明の三段階に分けて記した。「不通」は
光を透過しない場合、「半透」は透光性であっても不透
明な場合、［透明］は透視像が歪みなく明瞭であるよう
な１線透過率が高く光を通す場合を示す。

これによると本実施例範囲では、ｎが１．８０以上で透
光性焼結体が得られ、一次焼結体が緻密かつ閉気孔でＨ
ＩＰ処ＩｆＴ−きる状態であれば、ＨＩＰ温度１１００
℃以上ですべて透明な一次焼結体となることがわかる。

同様にｎが２．００の場合はＨＩＰ１度１６５０℃以上
で全て透明な光透過性を示した。

第三表に記した「半透Ｊな焼結体は、粉末ＸＪ１１回折
により、スピネルとα−ＡＬαの両相の存在が同定され
た。スピネルとα−ＡＬＯ，が＠密な焼結体をつ（り透
光性を示すが、気孔を除去しても、α−ＡＬへが光学的
異方性を有し、かつ屈折率の興なる結晶粒子界面で屈折
及び散乱が生ずるため完全に透明にはならないものと考
えられる。

実施例４ アルゴンガス雰囲気で、ＨＩＰ温度を１７５０℃、その
保持時間を１時間と一定にして、ｌ−１１Ｐ圧力を代え
た場合、二次焼結体の透光性がどのように変化するか調
べた結果を第四表に示す。ＨＩＰの昇温降温速度は実施
例３と同じである。

実施例３と同様に出発原料は、マグネシア−アルミナの
混合粉末を用い、それぞれの原料酸化物も実［１３と同
一のものを用いた。

この結果によると、１１５０℃で１時間の保持時間で２
００ｋｇｆ、’ｅｎ／の圧力でも、透光性且つ透明な場
合が認められた。

第四表の結果は、ＨＩＰ焼結のガス圧の高いほどスピネ
ル単一相になる反応時間が短いことを示している。

〔効果〕

以上説明したとおり、本発明の透光性スピネル焼結体は
Ｍ２Ｏ・ｎＡＬαの緻密組成を有し、その光透過率、直
線透過率は従来のＭｏＡＬＯ，組成の透光性スピネル焼
結体より格段に優れたものであり、またその製造方法に
よって製品形状を任意に選択して容易に製造できるなど
の効果が得られ、耐熱透光性材料分野に貢献するところ
は大である。

【図面の簡単な説明】

第一図は本発明の実施例２中に示した透光性スピネル焼
結体の１９０〜７０００ｎ＋＋＋の光透過帯測定結果の
グラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）．組成式ＭｇＯ・ｎＡｌ＿２Ｏ＿３（但しｎは１＜
   ｎ＜５である）の緻密組織よりなる透光性スピネル焼結
   体。 ２）．マグネシア微粉末とアルミナ微粉末の混合物を出
   発原料とし、その予備成形体を１３００℃以上の加熱温
   度によつてスピネル単相またはスピネルとαアルミナの
   混合相の一次焼結体とし、ついで該一次焼結体を１４０
   ０℃以上の加熱温度、１０ｋｇｆ／ｃｍ＾２以上の圧縮
   力下で焼結反応を進行せしめて組成式ＭｇＯ・ｎＡｌ＿
   ２．Ｏ＿３（但しｎは１＜ｎ＜５である）の緻密組織の
   二次焼結体とすることを特徴とする透光性スピネル焼結
   体の製造方法。 ３）．出発原料としてスピネル（ＭｇＡｌ＿２Ｏ＿４）
   微粉末とアルミナ微粉末の混合物を用いる請求項２記載
   の透光性スピネル焼結体の製造方法。 ４）．二次焼結体を１０００℃の温度、１２時間以上の
   アニール処理し、その後所望により表面研磨を施す請求
   項２または３記載の透光性スピネル焼結体の製造方法。