JPH04166309A - 液晶ポリマーフィルム乃至シートの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は厚みムラの少ない液晶フィルム乃至シートを提
供するのに適した製造法に関するものである。

（従来の技術および発明が解決しようとする課題）異方
性溶融物を形成し得るポリエステル、いわゆるサーモド
ロピンク液晶性ポリエステルは、その多くが溶融成型可
能であり、高耐熱性、高寸法安定性、高強度、高弾性率
、高ガスバリヤ−性などの性質を持つため、繊維、フィ
ルム、射出成型品などとして応用が注目され、一部はす
でに実用化されていることは周知の通りである。しかし
ながら、液晶ポリマー（ポリエステル）の特徴でもある
が、その著しい一軸配向性が問題となり一般に二軸配向
フィルム乃至シートを得ることは難しく、Ｔダイ法によ
る製造法では非常な困難性を伴う。しかし、インフーシ
ョン法のごとく長さ方向（ＭＤ）だけでなく横方向（Ｔ
Ｄ）にも応力を加える方法を採用すると縦横に二軸配向
したフィルム乃至シートを得ることできる。しかしなが
ら、インフーション法による製膜によればそのダイ構造
からリップの隙間調整に限界がありフィルム乃至シート
の厚みムラはＴダイ法に比べ格段に劣るものである。

本発明は、このような問題点ないすぐれた液晶ポリマー
フィルムを製造することを課題としてなされたものであ
る。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記課題に対して鋭意検討を重ねた結果
、サーモトロピック液晶性ポリエステルからなるフィル
ム乃至シートを（Ａ）フィルム乃至シートの温度がガラ
ス転移温度以上融解温度以　４下の温度範囲内、（Ｂ）
ロールカレンダの線圧が１００ｋｇ／ｃｍ以上、３００
０　）ｃｇ／ｃｍ以下の範囲内でロールカレンダ処理す
ることを特徴とする液晶ポリマーフィルム乃至シートの
製造法を要旨とする本発明に到達した。

融点以上の温度でロールカレンダ処理しようとしてもフ
ィルムは熱劣化したりフィルムがロールに融着したりし
て処理できない。また、ロールカレンダの線圧はロール
カレンダの処理温度により決定されるべきものであるが
、１００ｋｇ／Ｃ１１以下の線圧では厚みむらを充分解
消することはできない。また、線圧３０００ｋｇ／Ｃ′
ｍ以上にするとフィルム、シートは目標厚みにコントロ
ールすることが困難となったり性能のバランスが悪くな
る場合がある。

本発明のロールカレンダ法によれば、ポリマーを溶融さ
せることなく高い圧力により上記課題を全うさせること
が可能である。すなはち、液晶ポリマーフィルム乃至シ
ートの物性、分子配向などを実質的に維持しつつ厚みム
ラを減少せしめる方法として有効なことを見いだしたこ
とはきわめて高い工業的効果につながるものである。

本発明においてサーモトロピック液晶性ポリエステルと
は、光学異方性溶融物を形成する性質を持つポリエステ
ルのことであり、溶融状態にあるポリマーが９０°に交
差した偏光子を備える光学系において、偏光を通過させ
る性質を持つポリエステルを意味する。かかるポリエス
テルの代表例は、■ｐ−ヒドロキシ安安息香酸主成分と
するポリエステル、■２−ヒドロキシ−６−カルボキシ
ナフタレンを主成分とするポリエステル、■テレフタル
酸とハイドロキノン類を主成分とするポリエステル、■
ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分とポリエチレンテレフタレ
ート成分とからなるポリエステルがあり、本発明の目的
を損なわない範囲で、イソフタル酸、メタヒドロキシ安
息香酸、４，４”−ジカルボキシビフェニル、２，６−
ナフタレンジカルボン酸、４．４゛−ジカルボキシジフ
ェニルエーテル、レゾルシン、ハイドロキノン、２゜６
ジヒドロキシナフタレン、４，４゛−ジヒドロキシビフ
ェニル、２−フェニルハイドロキノン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２．２−ビス（４−βヒドロ
キシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−βヒドロ
キシエトキシフェニル）スルホン等の芳香族成分の他、
マロン酸、コハク酸、スペリン酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、エイコニ酸、トリ
メチレングリコール、プロピレングリコール、１．４−
ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレン
グリコール等の脂肪族成分、１．４−シクロヘキサンジ
カルボン酸、１．４−シクロヘキサンジメタツール等の
脂環族成分を適宜共重合成分として含んでもよく、また
、難燃剤、耐熱剤、耐光剤、つや消し剤、顔料等の添加
剤を含んでいてもさしつかえない。

上記のうち、特に好ましいのは■のタイプのポリエステ
ルであり、ｐ−ヒドロキシ安息香酸成分が３０〜７４モ
ル％、テレフタル酸成分３５〜７４モル％、エチレング
リコール３５〜１３モル％からなるポリエステルは溶融
成型性・加工性に優れており、例えばポリエチレンテレ
フタレートとアセトキシ安息香酸とを混合し、次いで加
温し溶融してアシドリシス反応を行い、更に減圧し重合
させる方法で製造することができる。

次に本発明におけるサーモトロピック液晶性ポリエステ
ルからなるフィルムの製造方法としては、インフレーシ
ョン法が有効で、それにはサーモトロピック液晶性ポリ
エステルからなる任意のものが選ばれる。その場合は長
さ方向（ＭＤ）とこれに直角の方向（ＴＤ）の配向度合
のバランスがとれていることが実用上好ましく、引張り
強度であられした場合、ＭＤとＴＤＯ比が５：１〜１：
３さらに好ましくは４：ｌ〜１：２であることがよい。

成型品のロールカレンダ処理はスチールニスチー　ルロ
ールカレンダが好ましいが、スチール：ゴム系ロールお
よび／またはゴム系ロール：ゴム系ロールでも差し支え
ない。また、ロールの加圧方法は、バネ式および機械式
、油圧、エアー、電磁、水圧式環如何なる方法を用いて
も良く、好ましくは加圧力の大きい方がよい。ロール加
熱方法は、媒体加熱や誘導加熱等あるが加圧力に見合っ
たロール温度の設定が大切であり、加熱方法は如何なる
方法を用いても良い。

（実施例） 以下実施例により本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１、比較例１〜３ 固有粘ルが０．７１のポリエステルのチップとｐ−アセ
トキシ安息香酸の粉末とを２０／８０のモル比で反応機
に仕込み、反応機中で減圧下、原料を充分乾燥したのち
窒素ガスを微量流しながら、２８０″Ｃに昇温し、すべ
ての原料が溶融してから４０分間その温度に保って酢酸
を流出させ、アシドリシス反応をおこなった。その後、
９０分間でフルハキュウム（ＩＴｏｒｒ）となるような
減圧スケジュールで減圧を開始、溶融相で重縮合反応さ
せてから常法によりチップ化した。得られたポリエステ
ル樹脂の融解温度は２８０　”Ｃで陳温結晶化温度は２
２０°Ｃ、ガラス転移温度は７９°Ｃで、熔融下で液晶
性を示し、固有粘度ガラス０．７２であった。このポリ
マーをインフレーション法で製膜して得られた厚さ５０
μの二軸配向フィルムについて次のような実験をおこな
った。

本発明における融点の求め方は、示差熱走査熱量測定装
置（Ｐｅｒｋｉｎ　Ｅ１ｍｅｒ社製）を使用し、試料約
１５■を２０°Ｃの昇温・陵部速度で測定した。

ガラス転移温度は粘弾性測定装置Ｒｈｅｏｖｉｂｒｏｎ
を使用し、２°Ｃ／分の昇温速度で測定した。

（１）ロールカレンダー処理； マクナパワーロールカレンダ（ベルマテンク社製）を用
い線圧１５０．３００．３５ｏｏｋｇ／Ｃｌ１１、ロー
ル温度５０．１６０．２９０″Ｃ、ロール周速３ｍ／分
の条件でフィルムを処理した。

（２）厚みムラの評価； ＭＩＣＲＯＦＩＮＥ厚み計（ユニオンツール社製）を用
い幅３０ｃｍのフィルムをＩＣｌｌＩ間隔で測定し平均
値とバラツキで表示した。

（３）フィルムの力学的性質変化の評価；ロールカレン
ダー処理前後のフィルムの引張り強度を比較した。

これらの実験結果をまとめたのが表１である。

この表からロールカレンダー処理は力学的性質をほとん
ど低下させずに厚みムラを軽減するのにきわめて有効で
あることがわかる。

表１ （発明の効果） 本発明の方法は、インフレーションで製造した液晶ポリ
マーフィルムの欠点である厚みムラを軽減するのに効果
があり、工業的に実施することが容易であって、その価
値はきわめて高いものである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸およびエ
   チレングリコールを主成分とするサーモトロピック液晶
   性ポリエステルからなるフィルム乃至シートを（Ａ）フ
   ィルム乃至シートの温度がガラス転移温度以上融解温度
   以下の温度範囲内、（Ｂ）ロールカレンダの線圧が１０
   ０ｋｇ／ｃｍ以上、３０００ｋｇ／ｃｍ以下の範囲内で
   ロールカレンダ処理することを特徴とする液晶ポリマー
   フィルム乃至シートの製造法。