JPH03152131A - 液晶ポリマーフィルムの製造方法 - Google Patents
液晶ポリマーフィルムの製造方法Info
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- JPH03152131A JPH03152131A JP29197389A JP29197389A JPH03152131A JP H03152131 A JPH03152131 A JP H03152131A JP 29197389 A JP29197389 A JP 29197389A JP 29197389 A JP29197389 A JP 29197389A JP H03152131 A JPH03152131 A JP H03152131A
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- Japan
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- oxazoline
- liquid crystal
- polyester
- phenylenebis
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、液晶ポリマーフィルムの製造法に関するもの
であり、生産性にすぐれた該フィルムの製造法を提供せ
んとするものである。
であり、生産性にすぐれた該フィルムの製造法を提供せ
んとするものである。
〔従来の技術および発明が解決しようとする課題〕異方
性溶融物を形成し得るポリエステル、いわゆる液晶ポリ
エステルは多（が溶融成形可能であり、耐熱性・寸法安
定性、ガスバリヤ−性等にすぐれているということから
、そのフィルムの工業化の実現が期待されてきた。
性溶融物を形成し得るポリエステル、いわゆる液晶ポリ
エステルは多（が溶融成形可能であり、耐熱性・寸法安
定性、ガスバリヤ−性等にすぐれているということから
、そのフィルムの工業化の実現が期待されてきた。
しかしながら、液晶ポリマーのフィルム化には次のよう
な問題がある。すなわち、液晶ポリマー固有の異方性は
その２軸配同化にとって大きな障害となり、縦・横の性
能バランスがとりにくく、極端な場合には容易に裂けて
しまうものしかできず、実用性に乏しいことである。こ
のため、多くの検討がなされており、例えば■特開昭５
２−１０９５７８号公報や特開昭５８−３１７１８号公
報の如くｌ軸配向性の液晶ポリエステルフィルムを異方
性をなくす方向で重ね合わせた積層体、■特開昭６２−
２５５１３号公報、特開昭６３−９５９３０号公報、特
開昭６３−２４２５１号公報などではＴダイ法における
特殊な工夫、■特開昭５６−４６７２８号公報、特開昭
６１−１０２２３４号公報、特開昭５６−１７３２０号
公報などではインフレーション法製膜時のブロー比や流
動方向の工夫、などが提案されている。しかるに、■の
ような場合には接着層が介在することによる液晶ポリマ
ー独自の性能の低下や薄いフィルムの製造の困難さの問
題が生じ、■では液晶ポリマーの異方性によって生じる
２軸配向フィルム化への障害を打ち破るほどの効果は期
待できないと考えられる。これに対して■のインフレー
ション法では溶融ポリマーを流動方向と直角方向に力を
加えることができ、２軸配向させるには最も有利である
が、液晶ポリマーの高流動性や１軸配向性はインフレー
ション法フィルム化にとって不可欠のバブル形成能を妨
げてしまう。この傾向は横方向に配向させるべくブロー
比を大きくした時に特に著しく、結局は縦・横のバラン
スがとれていないものしか安定して生産できないことに
なる。
な問題がある。すなわち、液晶ポリマー固有の異方性は
その２軸配同化にとって大きな障害となり、縦・横の性
能バランスがとりにくく、極端な場合には容易に裂けて
しまうものしかできず、実用性に乏しいことである。こ
のため、多くの検討がなされており、例えば■特開昭５
２−１０９５７８号公報や特開昭５８−３１７１８号公
報の如くｌ軸配向性の液晶ポリエステルフィルムを異方
性をなくす方向で重ね合わせた積層体、■特開昭６２−
２５５１３号公報、特開昭６３−９５９３０号公報、特
開昭６３−２４２５１号公報などではＴダイ法における
特殊な工夫、■特開昭５６−４６７２８号公報、特開昭
６１−１０２２３４号公報、特開昭５６−１７３２０号
公報などではインフレーション法製膜時のブロー比や流
動方向の工夫、などが提案されている。しかるに、■の
ような場合には接着層が介在することによる液晶ポリマ
ー独自の性能の低下や薄いフィルムの製造の困難さの問
題が生じ、■では液晶ポリマーの異方性によって生じる
２軸配向フィルム化への障害を打ち破るほどの効果は期
待できないと考えられる。これに対して■のインフレー
ション法では溶融ポリマーを流動方向と直角方向に力を
加えることができ、２軸配向させるには最も有利である
が、液晶ポリマーの高流動性や１軸配向性はインフレー
ション法フィルム化にとって不可欠のバブル形成能を妨
げてしまう。この傾向は横方向に配向させるべくブロー
比を大きくした時に特に著しく、結局は縦・横のバラン
スがとれていないものしか安定して生産できないことに
なる。
本発明者らはこのような状況に鑑み、性能に優れた液晶
ポリマーフィルムを操業性よく製造する方法を提供する
ことを課題として検討を進めた次第である。
ポリマーフィルムを操業性よく製造する方法を提供する
ことを課題として検討を進めた次第である。
本発明者らの検討で明らかになったのは特定の組成の液
晶ポリエステルの変性物がバブル形成能にすぐれ、イン
フレーション法製膜によって２軸配向フィルムを与えや
すいことである。
晶ポリエステルの変性物がバブル形成能にすぐれ、イン
フレーション法製膜によって２軸配向フィルムを与えや
すいことである。
すなわち、本発明はｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタ
ル酸およびエチレングリコールを主成分とし、異方性溶
融物を形成し得るポリエステルとフェニレンビス（２−
オキサシリン）との反応物を溶融押出し、インフレーシ
ョン法で２軸配向フィルムを得ることを特徴とする液晶
ポリマーフィルムの製造方法である。
ル酸およびエチレングリコールを主成分とし、異方性溶
融物を形成し得るポリエステルとフェニレンビス（２−
オキサシリン）との反応物を溶融押出し、インフレーシ
ョン法で２軸配向フィルムを得ることを特徴とする液晶
ポリマーフィルムの製造方法である。
本発明において、異方性溶融物を形成し得るポリエステ
ルとは溶融状態において９０°に交差した偏光子を備え
る光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエス
テルを意味する。
ルとは溶融状態において９０°に交差した偏光子を備え
る光学系において偏光を通過させる性質を持つポリエス
テルを意味する。
本発明のフィルムにおける液晶ポリエステルはかかる性
質を持つポリエステルのうち、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とす
るものであり、各々の成分がそれぞれ３０〜７４モル％
、３５〜１３モル％および３５〜１３モル％であること
がフィルム形成能にすぐれている点で本発明の目的に適
っている。また、本発明の目的を損なわない範囲でイソ
フタル酸、メタヒドロキシ安息香酸、４．４′−ジカル
ボキシビフェニル、２．６−ナフタレンジカルボン酸、
４．４’−ジガルボキシジフェニルエーテル、２．６−
シヒドロキシナフタレン、４．４’−ジヒドロキシビフ
ェニル、２−フェニルハイドロキノン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２．２−ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホン等の芳香族成分の
他、マロン酸、コハク酸、スペリン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テトラデカン
ニ酸、エイコサンニ酸、トリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族成分
、１，４−ンクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シク
ロヘキサンジメタツール等の脂環族成分を適宜共重合成
分として含むものでよく、また難燃剤、耐熱剤、耐光剤
、つや消し剤、顔料等の添加剤を含んでいてもさしつか
えない。
質を持つポリエステルのうち、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
、テレフタル酸およびエチレングリコールを主成分とす
るものであり、各々の成分がそれぞれ３０〜７４モル％
、３５〜１３モル％および３５〜１３モル％であること
がフィルム形成能にすぐれている点で本発明の目的に適
っている。また、本発明の目的を損なわない範囲でイソ
フタル酸、メタヒドロキシ安息香酸、４．４′−ジカル
ボキシビフェニル、２．６−ナフタレンジカルボン酸、
４．４’−ジガルボキシジフェニルエーテル、２．６−
シヒドロキシナフタレン、４．４’−ジヒドロキシビフ
ェニル、２−フェニルハイドロキノン、２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、２．２−ビス（４−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル）プロパン、ビス（４−β−ヒ
ドロキシエトキシフェニル）スルホン等の芳香族成分の
他、マロン酸、コハク酸、スペリン酸、アジピン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テトラデカン
ニ酸、エイコサンニ酸、トリメチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族成分
、１，４−ンクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シク
ロヘキサンジメタツール等の脂環族成分を適宜共重合成
分として含むものでよく、また難燃剤、耐熱剤、耐光剤
、つや消し剤、顔料等の添加剤を含んでいてもさしつか
えない。
上記の液晶ポリエステルは、溶融重縮合法により得られ
る。例えば、液晶ポリエステルは通常のポリエステルの
合成のように、アセチル化されたモノマーを用いて溶融
重合することもできるし、特公昭５Ｂ−１８０１６号公
報に開示されているように、あらかじめｐ−ヒドロキシ
安息香酸を除く成分のみから得られたポリエステルとｐ
−アセトキシ安息香酸とを乾燥窒素流下で加熱溶融し、
アシドリシス反応によって共重合ポリエステルフラグメ
ントを生成させ、次いで減圧し増粘させるという方法で
も溶融重合できる。反応が容易なことから、後者の方が
好ましい。
る。例えば、液晶ポリエステルは通常のポリエステルの
合成のように、アセチル化されたモノマーを用いて溶融
重合することもできるし、特公昭５Ｂ−１８０１６号公
報に開示されているように、あらかじめｐ−ヒドロキシ
安息香酸を除く成分のみから得られたポリエステルとｐ
−アセトキシ安息香酸とを乾燥窒素流下で加熱溶融し、
アシドリシス反応によって共重合ポリエステルフラグメ
ントを生成させ、次いで減圧し増粘させるという方法で
も溶融重合できる。反応が容易なことから、後者の方が
好ましい。
ここで、フェニレンビス（２−オキサゾリン）と反応す
る前の液晶ポリエステルは反応性を考えると、あまり分
子量の高いものは必要でなく、フエノール／テトラクロ
ルエタン１／ｌ（重量比）混合溶媒中３５℃で測定した
固有粘度が０３０〜０．８０程度のものがよい。
る前の液晶ポリエステルは反応性を考えると、あまり分
子量の高いものは必要でなく、フエノール／テトラクロ
ルエタン１／ｌ（重量比）混合溶媒中３５℃で測定した
固有粘度が０３０〜０．８０程度のものがよい。
本発明に用いられるフェニレンビス（２−オキサゾリン
）としてはｐ−またはｍ−のものがよ（、特にｐ一体の
使用は本発明の目的であるフィルム形成能向上を著しく
促進する。
）としてはｐ−またはｍ−のものがよ（、特にｐ一体の
使用は本発明の目的であるフィルム形成能向上を著しく
促進する。
液晶ポリエステルとフェニレンビス（２−オキサゾリン
）との反応は特開昭６１−９７３２６号に示された如く
溶融状態で、かつ３２０℃以下、好ましくｔま３００°
Ｃで１〜１０分間の条件で行い得るが、この際、混合器
としてｌ軸エクストルーダー、２軸エクストルーダー、
ラインミキサー等を適宜使用する。
）との反応は特開昭６１−９７３２６号に示された如く
溶融状態で、かつ３２０℃以下、好ましくｔま３００°
Ｃで１〜１０分間の条件で行い得るが、この際、混合器
としてｌ軸エクストルーダー、２軸エクストルーダー、
ラインミキサー等を適宜使用する。
フェニレンビス（２−オキサゾリン）の添加量は元の液
晶ポリエステルの分子量によって異なるが、好ましくは
０．１〜４重量％、さらに好ましくは０５〜３重量％で
あることがよい。フェニレンビス（２−オキサゾリン）
はポリエステルの末端カルボキシル基と反応して鎖成長
剤として作用するばかりでなく、得られたポリマー構造
はフィルム形成能の著しい向りを示すものである。
晶ポリエステルの分子量によって異なるが、好ましくは
０．１〜４重量％、さらに好ましくは０５〜３重量％で
あることがよい。フェニレンビス（２−オキサゾリン）
はポリエステルの末端カルボキシル基と反応して鎖成長
剤として作用するばかりでなく、得られたポリマー構造
はフィルム形成能の著しい向りを示すものである。
かかる反応で得られたポリマーはインフレーション成形
装置に供されて溶融押出され、２軸配向フィルムとなる
のであるが、溶融押出された管状フィルムは引取方向に
ドラフトをかけるとともに、これに直角な方向に対して
膨張するようフィルムの内側から空気または窒素ガスな
どによって力が加えられる。この際、溶融押出温度は２
００〜３５０℃、さらに好ましくは２２０〜３２０℃で
あることがよく、横方向（引取方向に対して直角方向）
の延伸倍率（ブロー比）はフィルムの２軸配向化という
意味で引取方向の延伸倍率（ドラフト比）に対して０．
４〜３．０倍、さらに好ましくは０６〜２．５倍になる
ようにすることがよい。
装置に供されて溶融押出され、２軸配向フィルムとなる
のであるが、溶融押出された管状フィルムは引取方向に
ドラフトをかけるとともに、これに直角な方向に対して
膨張するようフィルムの内側から空気または窒素ガスな
どによって力が加えられる。この際、溶融押出温度は２
００〜３５０℃、さらに好ましくは２２０〜３２０℃で
あることがよく、横方向（引取方向に対して直角方向）
の延伸倍率（ブロー比）はフィルムの２軸配向化という
意味で引取方向の延伸倍率（ドラフト比）に対して０．
４〜３．０倍、さらに好ましくは０６〜２．５倍になる
ようにすることがよい。
本発明の方法の最大の特徴は以下の実施例にも示す如く
、インフレーションによって形成される液晶ポリマーフ
ィルムからなるバブルが高ブロー比でも形成されやすく
、安定して２軸に配向した液晶フィルムが製造され得る
ことである。
、インフレーションによって形成される液晶ポリマーフ
ィルムからなるバブルが高ブロー比でも形成されやすく
、安定して２軸に配向した液晶フィルムが製造され得る
ことである。
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明する
。
。
実施例１〜４、比較例１
ｆｉｌ異方性溶融物を形成し得るポリエステルの合成固
有粘度が０．７１のポリエチレンテレフタレートのチッ
プとバラアセトキシ安息香酸の粉末とをエチレンテレフ
タレート単位とバラヒドロキシ安息香酸成分のモル比が
４０／６０となるように反応機に仕込み、反応機中で減
圧下において原料を十分乾燥した後、窒素ガスを微量流
しながら２７０℃に昇温し、原料がすべて溶融してから
４０分間その温度に保って酢酸を留出させアシドリシス
反応を行った。
有粘度が０．７１のポリエチレンテレフタレートのチッ
プとバラアセトキシ安息香酸の粉末とをエチレンテレフ
タレート単位とバラヒドロキシ安息香酸成分のモル比が
４０／６０となるように反応機に仕込み、反応機中で減
圧下において原料を十分乾燥した後、窒素ガスを微量流
しながら２７０℃に昇温し、原料がすべて溶融してから
４０分間その温度に保って酢酸を留出させアシドリシス
反応を行った。
次いで、９０分間かけて徐々に減圧し、０．３トールに
達せしめた後、２８０℃に昇温しで３時間重縮合反応を
行って、固有粘度が０６１のポリエステルのチップを得
た。このチップとバラアセトキシ安息香酸とをエチレン
テレフタレート単位とバラヒドロキシ安息香酸成分との
モル比が２０／８０になるように反応機に仕込んで、２
８０℃に昇温し、４０分間アシドリシス反応を行った。
達せしめた後、２８０℃に昇温しで３時間重縮合反応を
行って、固有粘度が０６１のポリエステルのチップを得
た。このチップとバラアセトキシ安息香酸とをエチレン
テレフタレート単位とバラヒドロキシ安息香酸成分との
モル比が２０／８０になるように反応機に仕込んで、２
８０℃に昇温し、４０分間アシドリシス反応を行った。
その後、３００ ’Ｃに昇温しで０．３トールの減圧下
で３時間、溶融相で重縮合反応させた結果、固有粘度が
０．６２、溶融温度が２７８℃のポリエステルのチップ
を得た。このポリエステルの液晶性は偏光顕微鏡を用い
、２８０℃でクロスニコル下で観察することにより確認
された。
で３時間、溶融相で重縮合反応させた結果、固有粘度が
０．６２、溶融温度が２７８℃のポリエステルのチップ
を得た。このポリエステルの液晶性は偏光顕微鏡を用い
、２８０℃でクロスニコル下で観察することにより確認
された。
（２）ポリエステルとフェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）との反応 （１）で得られたポリエステルのチップとｐ−フェニレ
ンビス（２−オキサゾリン）とを所定量トライブレンド
した後、２軸の混合押出機を用い、温度３００℃、時間
４分の条件で溶融混合反応せしめ、チップ化した。
ン）との反応 （１）で得られたポリエステルのチップとｐ−フェニレ
ンビス（２−オキサゾリン）とを所定量トライブレンド
した後、２軸の混合押出機を用い、温度３００℃、時間
４分の条件で溶融混合反応せしめ、チップ化した。
（３）フィルム化
（２）で最終的に得られたポリエステル反応物を２９０
℃で溶融し、直径５０ｍ１１．スリット巾１．０ｍｍの
円筒状ダイから押出し、種々のドラフト比／ブロー比条
件で円筒状フィルムを形成させ、ｌｏｍ／ｍｉｎの速度
で２０μ厚のフィルムを巻き取った。
℃で溶融し、直径５０ｍ１１．スリット巾１．０ｍｍの
円筒状ダイから押出し、種々のドラフト比／ブロー比条
件で円筒状フィルムを形成させ、ｌｏｍ／ｍｉｎの速度
で２０μ厚のフィルムを巻き取った。
（４）フィルムの性質
第１表にｐ−フユニレンビス（２−オキサゾリン）（Ｐ
ＢＯと略称）の添加量、ブロー比および得られるフィル
ムの強度を示す。なお、第１表に示した実施例では、イ
ンフレーション時のバブルはすべて安定であったが、Ｐ
ＢＯを全く加えながった場合（比較例１）は、実施例１
のような比較的低ブロー比の条件でも安定したバブルは
形成されず、フィルムが得られなかった。
ＢＯと略称）の添加量、ブロー比および得られるフィル
ムの強度を示す。なお、第１表に示した実施例では、イ
ンフレーション時のバブルはすべて安定であったが、Ｐ
ＢＯを全く加えながった場合（比較例１）は、実施例１
のような比較的低ブロー比の条件でも安定したバブルは
形成されず、フィルムが得られなかった。
比較例２
前述の合成法に準じて固有粘度が０．８９の液晶ポリエ
ステルを調製し、ＰＢＯを添加せずにフィルム化テスト
を行った。その結果、実施例１と同じ条件ではバブルが
安定し、フィルムの採取は可能であったが、実施例２と
同じ条件では、バブルが激しく揺れ動き安定した状態と
はならなかった。
ステルを調製し、ＰＢＯを添加せずにフィルム化テスト
を行った。その結果、実施例１と同じ条件ではバブルが
安定し、フィルムの採取は可能であったが、実施例２と
同じ条件では、バブルが激しく揺れ動き安定した状態と
はならなかった。
本発明の方法はすぐれた力学的性質を持つ液晶ポリマー
フィルムを生産性よく製造する技術を提供するものであ
り、従来困難とされていた該フィルムの工業的生産を可
能とした。本発明の方法で得られるフィルムは磁気テー
プ類、熱転写フィルム、フレキシブルプリントサーキッ
ト用ベースフィルム、電気絶縁材料、特殊包装用フィル
ムとしての用途展開が期待でき、本発明の工業的価値は
高い。
フィルムを生産性よく製造する技術を提供するものであ
り、従来困難とされていた該フィルムの工業的生産を可
能とした。本発明の方法で得られるフィルムは磁気テー
プ類、熱転写フィルム、フレキシブルプリントサーキッ
ト用ベースフィルム、電気絶縁材料、特殊包装用フィル
ムとしての用途展開が期待でき、本発明の工業的価値は
高い。
Claims (2)
- （１）、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸および
エチレングリコールを主成分とし、異方性溶融物を形成
し得るポリエステルとフェニレンビス（２−オキサゾリ
ン）との反応物を溶融押出し、インフレーション法で２
軸配向フィルムを得ることを特徴とする液晶ポリマーフ
ィルムの製造方法。 - （２）、フェニレンビス（２−オキサゾリン）がｐ−フ
ェニレンビス（２−オキサゾリン）またはｍ−フェニレ
ンビス（２−オキサゾリン）であることを特徴とする請
求項（１）記載の液晶ポリマーフィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291973A JP2846903B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1291973A JP2846903B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03152131A true JPH03152131A (ja) | 1991-06-28 |
| JP2846903B2 JP2846903B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=17775863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1291973A Expired - Fee Related JP2846903B2 (ja) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | 液晶ポリマーフィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2846903B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5534209A (en) * | 1994-03-15 | 1996-07-09 | Japan Gore-Tex, Inc. | Method for manufacturing a liquid crystal polymer film and a liquid crystal polymer film made thereby |
| CN114630866A (zh) * | 2019-11-29 | 2022-06-14 | 电化株式会社 | 电路基板用lcp树脂组合物、电路基板用lcp膜及其制造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6173731A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-15 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 液晶性ポリエステルに柔軟性を付与する方法 |
| JPS61243826A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
-
1989
- 1989-11-09 JP JP1291973A patent/JP2846903B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6173731A (ja) * | 1984-09-20 | 1986-04-15 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 液晶性ポリエステルに柔軟性を付与する方法 |
| JPS61243826A (ja) * | 1985-04-19 | 1986-10-30 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエステルフイルム及びその製造方法 |
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| CN114630866A (zh) * | 2019-11-29 | 2022-06-14 | 电化株式会社 | 电路基板用lcp树脂组合物、电路基板用lcp膜及其制造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2846903B2 (ja) | 1999-01-13 |
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