JPH0416946A - Original plate for planographic printing requiring no dampening water - Google Patents

Original plate for planographic printing requiring no dampening water

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JPH0416946A
JPH0416946A JP12168690A JP12168690A JPH0416946A JP H0416946 A JPH0416946 A JP H0416946A JP 12168690 A JP12168690 A JP 12168690A JP 12168690 A JP12168690 A JP 12168690A JP H0416946 A JPH0416946 A JP H0416946A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polysiloxane
photosensitive layer
group
original plate
polymer
Prior art date
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Pending
Application number
JP12168690A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazutaka Tamura
一貴 田村
Yoichi Mori
森 与一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP12168690A priority Critical patent/JPH0416946A/en
Publication of JPH0416946A publication Critical patent/JPH0416946A/en
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the original plate for dampening waterless planographic printing which allows easy developing and simple production by using a polymer having polysiloxane in the side chain as the component of a photosensitive layer. CONSTITUTION:The polymer having the polysiloxane in the side chain is used as the component of the photosensitive layer of the original plate for dampening water less planographic printing constituted by providing with an ink repulsive layer and the photosensitive layer in this order on a substrate. Namely, the affinity to the silicone rubber of the photosensitive layer is enhanced and the coatability and adhesiveness of the photosensitive layer corresponding to the silicone rubber layer are improved by introducing the polysiloxane into the component of the photosensitive layer. The original plate for dampening waterless planographic printing which allows the easy development and the simple production is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は湿し水不要平版印刷用原版に関するものであり
、さらに詳しくは、基板上にインキを反撥しつるシリコ
ーンゴム層とインキを受容しうる感光層とを、この順に
設けてなる湿し水不要平版印刷用原版に関するものであ
る。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a lithographic printing original plate that does not require dampening water. The present invention relates to a lithographic printing original plate that does not require dampening water and is provided with a moisturizing photosensitive layer in this order.

[従来の技術] 従来から、シリコーンゴム層をインキ反撥層とする湿し
水不要平版印刷用原版か知られている。
[Prior Art] Hitherto, there has been known a lithographic printing original plate that does not require dampening water and uses a silicone rubber layer as an ink repellent layer.

特公昭44−23042号、特公昭46〜16044号
、特公昭54−26923号、特公昭6154222号
、特公昭55−22781号公報などには、基板上に感
光層とシリコーンゴム層を、この順に設けた湿し水不要
平版印刷用原版か開示されている。これらの平版印刷用
原版においては、露光後、現像により、未露光部(画線
部)のシリコーンゴム層を除去し、下層のインキ受容性
の感光層を露出させて刷版を作製するのもである。この
場合、シリコーンゴムには感光性がなく、現像工程で画
線部のシリコーンゴムを物理的な力で除去する必要があ
った。したかって、現像工程が複雑で時間がかかるとい
う欠点を有していた。
Japanese Patent Publication No. 44-23042, Japanese Patent Publication No. 46-16044, Japanese Patent Publication No. 54-26923, Japanese Patent Publication No. 6154222, Japanese Patent Publication No. 55-22781, etc. disclose that a photosensitive layer and a silicone rubber layer are formed on a substrate in this order. A lithographic printing original plate that does not require dampening water is disclosed. In these lithographic printing original plates, after exposure, the silicone rubber layer in the unexposed areas (image areas) is removed by development, and the underlying ink-receptive photosensitive layer is exposed to produce a printing plate. It is. In this case, silicone rubber has no photosensitivity, and it was necessary to remove the silicone rubber in the image area by physical force during the development process. Therefore, it has the disadvantage that the developing process is complicated and time-consuming.

また、特公昭60−42467号、特公昭61613号
、特公昭55−47383号、特開昭61−19315
5号、特開平1−1.73027号公報などには、実質
的に、基板上にシリコーンゴム層と感光層をこの順に設
けた構成の湿し水不要平版印刷用原版が示されている。
Also, JP 60-42467, JP 61613, JP 55-47383, JP 61-19315
No. 5 and JP-A-1-1-73027 disclose a lithographic printing original plate that does not require dampening water and has a structure in which a silicone rubber layer and a photosensitive layer are substantially provided on a substrate in this order.

これらの平版印刷用原版は、シリコーンゴム上に設けら
れたインキ受容性の感光層を、露光後、溶解除去するの
みで現像でき、現像か非常に容易である。しかしながら
、表面自由エネルギーの非常に小さなシリコーンゴムの
表面に、感光層を塗布により設けることは、塗工性およ
び、シリコーンゴム層と感光層との接着性の点で非常に
難しく、あらかじめ感光層をフィルム上に均一に塗布し
たものと基板に裏打ちされたシリコーンゴム層とをはり
合わせてシリコーンゴム層と感光層とを接着させるなど
、製造工程が複雑になるという欠点を有していた。
These lithographic printing original plates can be developed simply by dissolving and removing the ink-receiving photosensitive layer provided on the silicone rubber after exposure, and are very easy to develop. However, it is very difficult to provide a photosensitive layer by coating on the surface of silicone rubber, which has a very small surface free energy, in terms of coating properties and adhesion between the silicone rubber layer and the photosensitive layer. It had the disadvantage that the manufacturing process was complicated, such as by gluing together the silicone rubber layer coated uniformly on the film and the silicone rubber layer lined on the substrate, and then adhering the silicone rubber layer and the photosensitive layer.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、かかる従来技術の現状に鑑み創案されたもの
で、その目的は、現像か容易で製造が簡単な湿し水不要
平版印刷用原版を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The present invention was devised in view of the current state of the prior art, and its purpose is to provide a lithographic printing original plate that is easy to develop and easy to manufacture and does not require dampening water. It is in.

[課題を解決するための手段] かかる本発明の目的は、基板上にインキ反撥層と感光層
をこの順に設けてなる湿し水不要平版印刷用原版におい
て、該感光層の成分としてポリシロキサンを側鎖に含有
する重合体を用いることを特徴とする湿し水不要平版印
刷用原版によって達成される。すなわち、感光層成分に
ポリシロキサンを導入することにより、感光層のシリコ
ーンゴムに対する親和性を高めることかでき、シリコー
ンゴム層に対する感光層の塗工性および接着性が向上す
ることを見出だし、本発明に至ったものである。
[Means for Solving the Problems] The object of the present invention is to provide a lithographic printing original plate that does not require dampening water, which comprises an ink repellent layer and a photosensitive layer provided in this order on a substrate, and which uses polysiloxane as a component of the photosensitive layer. This is achieved by a lithographic printing original plate that does not require dampening water and is characterized by the use of a polymer contained in the side chain. That is, they discovered that by introducing polysiloxane into the photosensitive layer component, it is possible to increase the affinity of the photosensitive layer for silicone rubber, and that the coatability and adhesion of the photosensitive layer to the silicone rubber layer are improved. This led to the invention.

、本発明で用いられる感光層に含まれる重合体の側鎖に
導入されるポリシロキサンとしては、インキ反撥層であ
るシリコーンゴムと親和性の高いものであれはどのよう
なものでもよく、例えは、式(1)のような構造をもつ
ものか挙げられる。
As the polysiloxane introduced into the side chain of the polymer contained in the photosensitive layer used in the present invention, any polysiloxane may be used as long as it has a high affinity with the silicone rubber that is the ink repellent layer. , have a structure as shown in formula (1).

1−uで、nは1〜200の整数、Rl 、R2、R3
およびR4は水素原子、ビニル基、炭素数1〜10のア
ルキル基、アルコキシ基、アミノアルキル基、メルカプ
トアルキル基、ハロアルキル基およびヒドロキシアルキ
ル基、炭素数2〜10のカルボキシアルキル基、シアノ
アルキル基、炭素数6〜20の置換されていてもよいア
リール基、または、アラルキル基の群から選ばれる1種
であり、それぞれ、同一であってもよいし、異なってい
てもよい。Aは主鎖と結合するための炭素数1〜10の
2価の有機基、Bは1価の官能基で、水素原子、置換さ
れていてもよいシリル基、水酸基、ビニル基、炭素数1
〜10のアルキル基、アルコキシ基、アミノアルキル基
、メルカプトアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、炭素数2〜10のカルボキシアルキル基、
シアノアルキル基、炭素数6〜20の置換されていても
よいアリール基、または、アラルキル基の群から選ばれ
る1種を表わす。
1-u, n is an integer from 1 to 200, Rl, R2, R3
and R4 is a hydrogen atom, a vinyl group, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group, an aminoalkyl group, a mercaptoalkyl group, a haloalkyl group, a hydroxyalkyl group, a carboxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, a cyanoalkyl group, It is one type selected from the group of an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or an aralkyl group, and each group may be the same or different. A is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms for bonding to the main chain, and B is a monovalent functional group, including a hydrogen atom, an optionally substituted silyl group, a hydroxyl group, a vinyl group, and a carbon number 1.
~10 alkyl groups, alkoxy groups, aminoalkyl groups, mercaptoalkyl groups, haloalkyl groups, hydroxyalkyl groups, carboxyalkyl groups having 2 to 10 carbon atoms,
Represents one member selected from the group consisting of a cyanoalkyl group, an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and an aralkyl group.

本発明で用いられる感光層に含まれるポリシロキサンを
側鎖に含有する重合体は、ポリシロキサンを含有する重
合性単量体の重合により得ることかできる。必要であれ
は少なくとも1種の他の重合性単量体と共重合し、共重
合体とすることもてきる。また、ポリシロキサンを側鎖
に含有する重合体を得る別の方法としては、反応性基を
有する重合体に、該反応性基と反応することができる官
能基を末端にもつポリシロキサンを化学反応により結合
し、側鎖として導入する方法が挙げられる。
The polymer containing polysiloxane in its side chain, which is included in the photosensitive layer used in the present invention, can be obtained by polymerizing a polymerizable monomer containing polysiloxane. If necessary, it can be copolymerized with at least one other polymerizable monomer to form a copolymer. Another method for obtaining a polymer containing polysiloxane in its side chain is to chemically react a polymer having a reactive group with a polysiloxane having a functional group at the end that can react with the reactive group. Examples include a method in which the compound is bonded to the compound and introduced as a side chain.

本発明に用いられるポリシロキサンを独す鎖に含有する
重合体は、感光層に含まれる感光基の感光波長の光を十
分透過させるようなものであればどのようなものでもよ
い。主鎖の構造としては、エチレン性不飽和化合物の重
合体、ポリウレタンおよびポリエステル、などが好まし
いが、これらに限定されない。
The polymer containing polysiloxane in each chain used in the present invention may be of any type as long as it can sufficiently transmit light at the wavelength at which the photosensitive group contained in the photosensitive layer is sensitive. The structure of the main chain is preferably a polymer of ethylenically unsaturated compounds, polyurethane, polyester, etc., but is not limited thereto.

主鎖の構造かエチレン性不飽和化合物の重合体て、かつ
ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体は、官能基を有
する種々のエチレン性不飽和化合物に、該官能基と反応
し得る末端官能基をもつポリシロキサンを反応して得ら
れるポリシロキサン含有単量体を重合することにより得
られる。エチレン性不飽和化合物の例としては、メタク
リル酸誘導体、アクリル酸誘導体、スチレン誘導体、ビ
ニル酢酸誘導体およびビニルエーテル誘導体などが挙げ
られるが、これらに限定されない。
The main chain structure of the polymer is an ethylenically unsaturated compound, and the polymer containing polysiloxane in the side chain has a terminal functional group that can react with various ethylenically unsaturated compounds having a functional group. It is obtained by polymerizing a polysiloxane-containing monomer obtained by reacting a polysiloxane having a group. Examples of ethylenically unsaturated compounds include, but are not limited to, methacrylic acid derivatives, acrylic acid derivatives, styrene derivatives, vinyl acetic acid derivatives, vinyl ether derivatives, and the like.

官能基を有するエチレン性不飽和化合物と該官能基と反
応し得る末端官能基をもつポリシロキサンの組合わせと
しては、グリシジル(メタ)アクリレート(以下、(メ
タ)ロロロはロロロまたはメタロロロを表わすものとす
る)と末端アミノポリシロキサン、または末端カルボキ
シポリシロキサン:イソシアネートプロピルアクリレー
トと末端水酸基ポリシロキサン、または末端アミノポリ
シロキサン:ヒドロキシエチル(メタ)アクリレトと末
端イソシアネートポリシロキサン、または末端エポキシ
ポリシロキサン パラヒドロキシスチレンと末端イソシ
アネートポリシロキサン、または末端エポキシポリシロ
キサン; (メタ)アクリル酸と末端エポキシポリシロ
キサン、または末端アミノポリシロキサン;ビニル酢酸
と末端エポキシポリシロキサン、または末端アミノポリ
シロキサンなどの組合わせが挙げられる。
As a combination of an ethylenically unsaturated compound having a functional group and a polysiloxane having a terminal functional group capable of reacting with the functional group, glycidyl (meth)acrylate (hereinafter, (meth)rororo means rororo or metalrororo) is used. ) and terminal aminopolysiloxane, or terminal carboxypolysiloxane: isocyanate propyl acrylate and terminal hydroxyl group polysiloxane, or terminal aminopolysiloxane: hydroxyethyl (meth)acrylate and terminal isocyanate polysiloxane, or terminal epoxypolysiloxane and parahydroxystyrene. Combinations such as terminal isocyanate polysiloxane, or terminal epoxy polysiloxane; (meth)acrylic acid and terminal epoxy polysiloxane, or terminal amino polysiloxane; and vinyl acetic acid and terminal epoxy polysiloxane, or terminal amino polysiloxane, etc. are mentioned.

また、主鎖の構造がエチレン性不飽和化合物の重合体で
、ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体を得る別の方
法としては、エチレン性不飽和化合物の重合体で反応性
の側鎖をもつもの、例えばメタクリル酸の重合体と、該
重合体の側鎖と反応し得る末端官能基をもつポリシロキ
サン、例えば末端エポキシポリシロキサン、または末端
アミノポリシロキサンとの高分子反応が挙げられる。エ
チレン性不飽和化合物の重合体と末端官能基をもつポリ
シロキサンの組合せとしては、前述の組合せの他に、グ
リシジル(メタ)アクリレートの重合体と末端アミノポ
リシワキサン、末端カルボキシポリシロキサン、または
末端フェノールポリシロキサン ポリアクリル酸の重合
体と末端エポキシポリシロキサン、または末端アミノポ
リシロキサン、イソシアネートプロピルアクリレートの
重合体と末端水酸基ポリシロキサン、または末端アミノ
ポリシロキサン;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
トの重合体と末端エポキシポリシロキサン、または末端
イソシアネートポリシロキサン:パラヒドロキシスチレ
ンの重合体と末端イソシアネートポリシロキサン、また
は末端エポキシポリシロキサンなど組合わせが挙げられ
るがこれらに限定されない。
Another method for obtaining a polymer whose main chain structure is an ethylenically unsaturated compound and which contains polysiloxane in the side chain is to obtain a polymer whose main chain is an ethylenically unsaturated compound and which contains polysiloxane in the side chain. For example, a polymer reaction between a polymer of methacrylic acid and a polysiloxane having a terminal functional group capable of reacting with the side chain of the polymer, such as a terminal epoxy polysiloxane or a terminal amino polysiloxane. In addition to the above-mentioned combinations, combinations of polymers of ethylenically unsaturated compounds and polysiloxanes having terminal functional groups include polymers of glycidyl (meth)acrylate and terminal aminopolysiloxanes, terminal carboxypolysiloxanes, or terminals. Phenol polysiloxane Polyacrylic acid polymer and terminal epoxy polysiloxane, or terminal aminopolysiloxane, isocyanate propyl acrylate polymer and terminal hydroxyl group polysiloxane, or terminal aminopolysiloxane; Hydroxyethyl (meth)acrylate polymer and terminal Epoxypolysiloxane or terminal isocyanate polysiloxane: combinations of parahydroxystyrene polymer and terminal isocyanate polysiloxane, or terminal epoxypolysiloxane may be mentioned, but are not limited thereto.

主鎖の構造かポリウレタンで、ポリシロキサンを側鎖に
含有する重合体は、ジオールを末端に含有するポリシロ
キサンと少なくとも1種のジイソシアネート(例えは、
ヘキサメチレンジイソシアネート、4.4′ −ジフェ
ニルメタンジイソシアネートなど)との重付加反応によ
り、得ることができる。必要であれば、他の、少なくと
も1種のジオール(例えば、エチレングリコール、1.
4ブタンジオールなど)を用いて、共重合あるいは主鎖
伸長を行なうことができる。ジオールを末端に含有する
ポリシロキサンは、例えば、ヒドロシリル基を末端に含
有するポリジメチルシロキサンと3−アリロキシ−1,
2−プロパンジオールとのヒドロシリル化反応によって
得ることができる。
A polymer having a main chain structure of polyurethane and containing polysiloxane in the side chain is composed of a polysiloxane containing a diol at the end and at least one diisocyanate (for example,
hexamethylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, etc.). If necessary, at least one other diol (e.g. ethylene glycol, 1.
4-butanediol, etc.) for copolymerization or main chain extension. Polysiloxanes containing diol at the ends are, for example, polydimethylsiloxanes containing hydrosilyl groups at the ends and 3-allyloxy-1,
It can be obtained by a hydrosilylation reaction with 2-propanediol.

主鎖の構造がポリエステルで、ポリシロキサンを側鎖に
含有する重合体は、主鎖の構造かポリウレタンである重
合体の合成に用いるのと同様の、ジオールを末端に含有
するポリシロキサンと少なくとも1種のジカルボン酸(
例えば、アジピン酸、テレフタール酸など)との縮重合
反応により、得ることかできる。必要であれば、他の、
少なくとも1種のジオール(例えば、エチレングリコー
ル、1.4−ブタンジオールなと)を用いて、共重合を
行なうことができる。
A polymer having a main chain structure of polyester and containing polysiloxane in the side chain is a polymer having at least one diol-terminated polysiloxane similar to that used in the synthesis of a polymer having a main chain structure of polyurethane. Seed dicarboxylic acid (
For example, it can be obtained by a polycondensation reaction with adipic acid, terephthalic acid, etc.). If necessary, other
Copolymerization can be carried out using at least one diol (eg, ethylene glycol, 1,4-butanediol, etc.).

本発明に用いられるポリシロキサンを側鎖に含有する重
合体のポリシロキサン部の重量比率は、0.1〜80重
量%が好ましく、より好ましくは5〜50重量%である
。ポリシロキサン部の比率が多すぎると感光層のインキ
着肉性か低下し、少なすぎるとシリコーンゴム層との親
和性が低下し、シリコーンゴム層への感光層の塗工性や
接着性が低下する。
The weight ratio of the polysiloxane portion of the polymer containing polysiloxane in the side chain used in the present invention is preferably 0.1 to 80% by weight, more preferably 5 to 50% by weight. If the proportion of the polysiloxane portion is too high, the ink receptivity of the photosensitive layer will decrease, and if it is too low, the affinity with the silicone rubber layer will decrease, and the coatability and adhesion of the photosensitive layer to the silicone rubber layer will decrease. do.

本発明に用いられる感光層の感光性は、感光性成分とし
て光硬化性成分を感光層に導入することにより得られる
。感光性成分はポリシロキサンを側鎖に含有する重合体
に側鎖などの形で導入されてもよいし、感光層中の組成
として単に混合されてもよい。感光性成分としては、公
知のものを用いることができ、ポリシロキサンを側鎖に
含有する重合体に導入する場合には、導入できる官能基
として、例えば、次のような官能基およびその硬化剤の
組合わせが挙げられる。
The photosensitivity of the photosensitive layer used in the present invention can be obtained by introducing a photocurable component into the photosensitive layer as a photosensitive component. The photosensitive component may be introduced into the polymer containing polysiloxane in the side chain in the form of a side chain, or may simply be mixed as a composition in the photosensitive layer. As the photosensitive component, known ones can be used. When introducing polysiloxane into a polymer containing a side chain, examples of functional groups that can be introduced include the following functional groups and their curing agents. A combination of these can be mentioned.

(1)不飽和結合を有する基と光増感剤不飽和結合を有
する基としては(メタ)アクリロイル基およびその誘導
体、ビニル基およびその誘導体、などが挙げられる。光
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘
導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、イ
オウ化合物およびハロゲン化合物、または、メチレンブ
ルーやリボフラビンなどの染料が使用できる。
(1) Group having an unsaturated bond and photosensitizer Examples of the group having an unsaturated bond include a (meth)acryloyl group and its derivatives, a vinyl group and its derivatives, and the like. As the photosensitizer, benzophenone derivatives, benzoin derivatives, anthraquinone derivatives, aldehydes, ketones, sulfur compounds and halogen compounds, or dyes such as methylene blue and riboflavin can be used.

(2)不飽和結合を有する基と三官能以上のチオール化
合物および光ラジカル発生剤 不飽和結合を有する基としては、(メタ)アクリロイル
基、ビニル基およびアリル基などが挙げられる。三官能
以上のチオール化合物としては、脂肪族ジチオール、芳
香族ジチオール、多官能アルコールとメルカプトカルボ
ン酸のエステル、多官能アミンとメルカプトカルボン酸
のアミド、多官能カルボン酸とメルカプトアルコールの
エステルおよびメルカプトアルキル基を側鎖に含有する
ポリシロキサンなどが用いられる。光ラジカル発生剤と
しては、公知の光ラジカル重合開始剤を用いることがで
き、過酸化〜t−ブチルおよび過酸化ベンゾイルなどの
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合
物、ベンゾイン誘導体などが使用できる。
(2) Group having an unsaturated bond, trifunctional or higher functional thiol compound, and photoradical generator Examples of the group having an unsaturated bond include a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. Examples of trifunctional or higher-functional thiol compounds include aliphatic dithiols, aromatic dithiols, esters of polyfunctional alcohols and mercaptocarboxylic acids, amides of polyfunctional amines and mercaptocarboxylic acids, esters of polyfunctional carboxylic acids and mercapto alcohols, and mercaptoalkyl groups. Polysiloxane containing in the side chain is used. As the photoradical generator, known photoradical polymerization initiators can be used, including peroxides such as peroxide to t-butyl and benzoyl peroxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, benzoin derivatives, etc. can be used.

(3)メルカプト基を有する基と三官能以上の不飽和化
合物および光ラジカル発生剤 メルカプト基を有する基としては、メルカプト基、メル
カプトアルキル基およびその誘導体、チオフェニル基お
よびその誘導体などが用いられる。
(3) A group having a mercapto group, a trifunctional or higher-functional unsaturated compound, and a photoradical generator As the group having a mercapto group, a mercapto group, a mercaptoalkyl group and its derivatives, a thiophenyl group and its derivatives, etc. are used.

三官能以上の不飽和化合物は、ビニル基、アリル基また
は(メタ)アクリロイル基などを二個以上含む化合物で
あり、(メタ)アクリル酸と多価アルコール、多価アミ
ンとの縮合物、(メタ)アクリル酸と多官能エポキシ化
合物との付加物、グリシジル(メタ)アクリレートと多
価アルコール、多価アミン、多価カルボン酸との付加物
、アリルアルコールと多価カルボン酸との縮合物、アリ
ルアルコールと多官能エポキシ化合物との付加物、アリ
ルハライドと多価アルコールとの縮合物およびビニル基
を側鎖に含有するポリシロキサンなどが用いられる。光
ラジカル発生剤は前項(2)で上げたものを用いること
ができる。
Trifunctional or higher-functional unsaturated compounds are compounds containing two or more vinyl groups, allyl groups, (meth)acryloyl groups, etc., and include condensates of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols or polyhydric amines, ) Adducts of acrylic acid and polyfunctional epoxy compounds, adducts of glycidyl (meth)acrylate and polyhydric alcohols, polyvalent amines, polyvalent carboxylic acids, condensates of allyl alcohol and polyvalent carboxylic acids, allyl alcohol and a polyfunctional epoxy compound, a condensate of allyl halide and a polyhydric alcohol, and a polysiloxane containing a vinyl group in the side chain. As the photoradical generator, those listed in the previous section (2) can be used.

(4)エポキシ基を有する基と光によりルイス酸を発生
させる化合物 エポキシ基を有する基としては、エポキシ基、グリシジ
ル基およびその誘導体が挙げられ、末端にエポキシ基が
結合したポリアルキレン鎖やポリシロキサン鎖なども含
まれる。光によりルイス酸を発生させる化合物としては
、ジアゾニウム、ヨードニウム、スルフオニウムなどの
四フッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩および六フッ化アン
チモン塩などを用いることかできる。
(4) Groups with epoxy groups and compounds that generate Lewis acids when exposed to light Groups with epoxy groups include epoxy groups, glycidyl groups, and derivatives thereof, such as polyalkylene chains and polysiloxanes with epoxy groups bonded to their terminals. This also includes chains. As the compound that generates a Lewis acid when exposed to light, boron tetrafluoride salts such as diazonium, iodonium, and sulfonium, phosphorus hexafluoride salts, and antimony hexafluoride salts can be used.

(5)シンナモイル基と光増感剤 光増感剤としては、アントラキノン誘導体、アセナフテ
ン誘導体、ナフタリン誘導体、アントラセン誘導体およ
びフルオレノン誘導体などが用いられる。
(5) Cinnamoyl group and photosensitizer As the photosensitizer, anthraquinone derivatives, acenaphthene derivatives, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, fluorenone derivatives, etc. are used.

(6)アジド基と光増感剤 光増感剤としては、ピリリウム塩やチアピリリウム塩な
どが用いられる。
(6) Azide group and photosensitizer As the photosensitizer, pyrylium salt, thiapyrylium salt, etc. are used.

また、感光層中に単に混合される場合の感光性成分とし
ては、次のようなものか用いられるかこれらに限定され
るものではない。
Further, the photosensitive component to be simply mixed into the photosensitive layer may include the following, but is not limited to these.

(1)不飽和単量体あるいはそれらのオリゴマと光増感
剤 不飽和単量体としては(メタ)アクリル酸およびそのエ
ステル類、(メタ)アクリルアミド類、スチレン類、マ
レイン酸類およびそのエステル類などが挙げられる。光
増感剤としては、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾイン誘
導体、アントラキノン誘導体、アルデヒド、ケトン、イ
オウ化合物、ハロゲン化合物、または、メチレンブルー
 リボフラビンなどの染料が使用できる。
(1) Unsaturated monomers or their oligomers and photosensitizers Examples of unsaturated monomers include (meth)acrylic acid and its esters, (meth)acrylamides, styrenes, maleic acids and its esters. can be mentioned. As the photosensitizer, benzophenone derivatives, benzoin derivatives, anthraquinone derivatives, aldehydes, ketones, sulfur compounds, halogen compounds, or dyes such as methylene blue and riboflavin can be used.

(2)三官能以上の不飽和化合物と三官能以上のチオー
ル化合物 三官能以上のチオール化合物としては、脂肪族ジチオー
ル、芳香族ジチオール、多官能アルコールとメルカプト
カルボン酸とのエステル、多官能アミンとメルカプトカ
ルボン酸とのアミド、多官能カルボン酸とメルカプトア
ルコールとのエステル、メルカプトアルキル基を側鎖に
含有するポリシロキサン、チオールを側鎖に含有する重
合体などを用ることかできる。三官能以上の不飽和化合
物は、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリロイル基な
どを二個以上含む化合物であり、(メタ)アクリル酸と
多価アルコール、多価アミンとの縮合物、(メタ)アク
リル酸と多官能エポキシ化合物との付加物、グリシジル
(メタ)アクリレートと多価アルコール、多価アミン、
多価カルボン酸との付加物、アリルアルコールと多価カ
ルボン酸との縮合物、アリルアルコールと多官能エポキ
シ化合物との付加物、アリルハライドと多価アルコール
との縮合物、ビニル基を側鎖に含有するポリシロキサン
およびチオールを側鎖に含有する重合体などを用いるこ
とができる。
(2) Trifunctional or more unsaturated compounds and trifunctional or more thiol compounds Trifunctional or more thiol compounds include aliphatic dithiols, aromatic dithiols, esters of polyfunctional alcohols and mercaptocarboxylic acids, polyfunctional amines and mercaptocarboxylic acids. Amides of carboxylic acids, esters of polyfunctional carboxylic acids and mercapto alcohols, polysiloxanes containing mercaptoalkyl groups in their side chains, polymers containing thiols in their side chains, and the like can be used. Trifunctional or higher-functional unsaturated compounds are compounds containing two or more vinyl groups, allyl groups, (meth)acryloyl groups, etc., and include condensates of (meth)acrylic acid and polyhydric alcohols and polyhydric amines, (meth) ) Adducts of acrylic acid and polyfunctional epoxy compounds, glycidyl (meth)acrylate and polyhydric alcohols, polyhydric amines,
Adducts with polycarboxylic acids, condensates of allyl alcohol and polycarboxylic acids, adducts of allyl alcohol with polyfunctional epoxy compounds, condensates of allyl halide with polyhydric alcohols, vinyl groups in side chains Polysiloxane and a polymer containing thiol in the side chain can be used.

(3)少なくとも三官能以上のエポキシ化合物と光によ
りルイス酸を発生させる化合物三官能以上のエポキシ化
合物として、N、  Nジグリシジルアミノ基を含有す
る芳香族あるいは脂肪族化合物、グリシジル(メタ)ア
クリレートの重合体、あるいはグリシジル(メタ)アク
リレートとエチレン性不飽和化合物との共重合体(オリ
ゴマーを含む)および側鎖にエポキシ基を含有するポリ
シロキサンなどを用いることができる。
(3) At least trifunctional or higher functional epoxy compounds and compounds that generate Lewis acids when exposed to light Trifunctional or higher functional epoxy compounds include aromatic or aliphatic compounds containing N or N diglycidylamino groups, and glycidyl (meth)acrylate. Polymers, copolymers (including oligomers) of glycidyl (meth)acrylate and ethylenically unsaturated compounds, polysiloxanes containing epoxy groups in side chains, and the like can be used.

光によりルイス酸を発生させる化合物としては、ジアゾ
ニウム、ヨードニウムおよびスルフオニウムなどの四フ
ッ化ホウ素塩、六フッ化リン塩および六フッ化アンチモ
ン塩などを用いることかできる。
As the compound that generates a Lewis acid when exposed to light, boron tetrafluoride salts such as diazonium, iodonium, and sulfonium, phosphorous hexafluoride salts, and antimony hexafluoride salts can be used.

(4)光二量化型の感光性樹脂と増感剤光二量化型の感
光性樹脂としては、桂皮酸ビニルの重合体、あるいは桂
皮酸ビニルとエチレン性不飽和化合物との共重合体など
を用いることかでき、光増感剤としては、アントラキノ
ン誘導体、アセナフテン誘導体、ナフタリン誘導体、ア
ントラセン誘導体およびフルオレノン誘導体などが用い
られる。
(4) Photodimerizable photosensitive resin and sensitizer As the photodimerizable photosensitive resin, a polymer of vinyl cinnamate or a copolymer of vinyl cinnamate and an ethylenically unsaturated compound may be used. As the photosensitizer, anthraquinone derivatives, acenaphthene derivatives, naphthalene derivatives, anthracene derivatives, fluorenone derivatives, etc. are used.

(5)有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂 有機溶媒可溶性ジアゾ樹脂としては、p−ジアゾジフェ
ニルアミン、またはp−ジアゾジフェニルアミンの誘導
体(例えば、3−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミ
ン、4−メトキシ−4ジアゾジフエニルアミンなど)と
ホルムアルデヒド、またはアセトアルデヒドとの縮合物
と、ヘキサフルオロリン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩
との反応生成物、あるいは、前記縮合物と、フォスフイ
ン酸、またはその塩、スルフォン酸、またはその塩;2
,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシベンゾフェノン5−スルフォン酸、または
その塩などのヒドロキシル基含有化合物との反応生成物
などが挙げられる。
(5) Organic solvent-soluble diazo resin As the organic solvent-soluble diazo resin, p-diazodiphenylamine or a derivative of p-diazodiphenylamine (for example, 3-methoxy-4-diazodiphenylamine, 4-methoxy-4-diazodiphenylamine, etc.) ) and formaldehyde or acetaldehyde, and a reaction product of hexafluorophosphate or tetrafluoroborate, or the condensate and phosphinic acid or a salt thereof, sulfonic acid or a salt thereof; 2
, 4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-
Examples include reaction products with hydroxyl group-containing compounds such as 4-methoxybenzophenone, 5-sulfonic acid, or salts thereof.

(6)アジド化合物と環化ゴム、あるいはポリビニルア
ルコールのアジドフタル酸エステル、アジド安息香酸エ
ステル、あるいはスチレン−無水マレイン酸共重合体と
芳香族アジド系アルコールなど。
(6) Azide compound and cyclized rubber, azidophthalate or azidobenzoate of polyvinyl alcohol, or styrene-maleic anhydride copolymer and aromatic azido alcohol.

(7)芳香族ビスアジド化合物、例えば4,4ジアジド
ビフエニルなどと環化ゴム、および増感剤として、1−
二トロピレンなど。
(7) An aromatic bisazide compound such as 4,4 diazido biphenyl, a cyclized rubber, and a 1-
Nitropyrene etc.

本発明の湿し水不要平版印刷用原版のインキ反撥層に用
いられるシリコーンゴムは、インキ反撥性を示すもので
あればどのようなものであってもよいが、通常、一般式
(2)で示される分子量数千〜数十万の線状ポリシロキ
サンを架橋により、ゴム化したものが使用できる。
The silicone rubber used for the ink repellent layer of the present invention's dampening water-free lithographic printing original plate may be of any type as long as it exhibits ink repellency, but it is usually expressed by the general formula (2). It is possible to use a linear polysiloxane having a molecular weight of several thousand to several hundreds of thousands as shown, which is made into a rubber by crosslinking.

ここで、nは1以上の整数、Rl 、R2は水素原子、
ビニル基、炭素数1〜10のアルキル基、アルコキシ基
、アミノアルキル基、メルカプトアルキル基、ハロアル
キル基またはヒドロキシアルキル基、炭素数2〜10の
カルボキシアルキル基、シアノアルキル基、炭素数6〜
20の置換されていてもよいアリール基、または、アラ
ルキル基であり、それぞれ、同一であってもよいし、異
なっていてもよい。
Here, n is an integer of 1 or more, Rl and R2 are hydrogen atoms,
Vinyl group, alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, alkoxy group, aminoalkyl group, mercaptoalkyl group, haloalkyl group or hydroxyalkyl group, carboxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms, cyanoalkyl group, 6 to 10 carbon atoms
20 optionally substituted aryl groups or aralkyl groups, each of which may be the same or different.

架橋の方法としては、ポリシロキサンのアルキル基を過
酸化物を用いて架橋する方法、シラノール末端ポリシロ
キサンを加水分解可能な基(アセトキシ基、アルコキシ
基、ケトオキシム基など)を有する多官能シラン化合物
で架橋する方法、ビニルシリル基とヒドロシリル基との
付加反応を利用する方法などが一般的である。
Crosslinking methods include crosslinking the alkyl groups of polysiloxane using peroxide, and crosslinking silanol-terminated polysiloxane with polyfunctional silane compounds having hydrolyzable groups (acetoxy groups, alkoxy groups, ketoxime groups, etc.). Common methods include a method of crosslinking and a method of utilizing an addition reaction between a vinylsilyl group and a hydrosilyl group.

本発明の平版印刷用原版に用いられる基板としては、平
版印刷用原版に形態保持性を与え、印刷に耐え得るもの
であればどのようなものでもよく、高分子フィルム、金
属板、紙、あるいはこれらの複合材料などが用いられる
The substrate used in the lithographic printing original plate of the present invention may be any substrate as long as it gives the lithographic printing original plate shape retention and can withstand printing, such as a polymer film, metal plate, paper, or Composite materials of these materials are used.

本発明の平版印刷用原版の感光層の厚さは、0゜1〜1
0μmが好ましく、より好ましくは、0゜3〜5μmで
ある。また、インキ反撥層の厚さは、0.5〜100μ
m1より好ましくは、1〜50μmである。
The thickness of the photosensitive layer of the lithographic printing original plate of the present invention is 0°1 to 1
The thickness is preferably 0 μm, more preferably 0°3 to 5 μm. In addition, the thickness of the ink repellent layer is 0.5 to 100 μm.
More preferably, it is 1 to 50 μm.

[実施例] 以下実施例により本発明を具体的に説明するか、本発明
はこれらに限定されない。
[Examples] The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 片末端メタクリロイルポリシロキサン(信越化学工業■
製;XX−22−174A)50.メタクリル酸メチル
60gをアゾビスイソブチロニトリルを用いて共重合し
、ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体Aを得た。
Example 1 One-end methacryloyl polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
XX-22-174A) 50. 60 g of methyl methacrylate was copolymerized using azobisisobutyronitrile to obtain a polymer A containing polysiloxane in the side chain.

厚さ0.24mmの砂目室てアルミ板上に、室温硬化型
の次の組成のシリコーンガム組成物を、乾燥膜厚が3μ
mとなるように、バーコーターを用いて塗布した。これ
を100°Cで2分間、加熱硬化し、シリコーンゴム層
を設けた。
A room-temperature curing silicone gum composition having the following composition was placed on an aluminum plate in a grained chamber with a thickness of 0.24 mm to a dry film thickness of 3 μm.
It was coated using a bar coater so that the thickness of the film was 100 m. This was cured by heating at 100°C for 2 minutes to form a silicone rubber layer.

両末端シラノールポリシロキサンPS347.5(チッ
ソ(株)製)     100重量部エチルトリアセト
キシシラン  12重量部トルエン         
 325重量部このシリコーンゴム層上に、つぎの組成
の感光層溶液をバーコーターで塗布した。これを60’
Cで2分間乾燥し感光層を設けた。
Dual-terminated silanol polysiloxane PS347.5 (manufactured by Chisso Corporation) 100 parts by weight Ethyltriacetoxysilane 12 parts by weight Toluene
325 parts by weight of a photosensitive layer solution having the following composition was applied onto the silicone rubber layer using a bar coater. This is 60'
It was dried at C for 2 minutes to form a photosensitive layer.

重合体A            70重量部“アロニ
ックス”M−310(東亜合成化学工業(株)製;光重
合性モノマー) 30重量部 “フロラード”FC−431(3M社製)5重量部 “イルガキュア” 651 (チバガイギー製)5重量
部 トルエン          400重量部この感光層
は、2.5μmの厚さで、シリコーンゴム層上に問題な
く塗布でき、はり合わせなどの工程なしに、容易に湿し
水不要平版印刷用原版を得ることができた。
Polymer A 70 parts by weight "Aronix" M-310 (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.; photopolymerizable monomer) 30 parts by weight "Florado" FC-431 (manufactured by 3M) 5 parts by weight "Irgacure" 651 (Ciba Geigy) 5 parts by weight Toluene 400 parts by weight This photosensitive layer has a thickness of 2.5 μm and can be coated on the silicone rubber layer without any problem, and can easily be used as a lithographic printing original plate without the need for dampening water without any process such as gluing. I was able to get

得られた湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真
空密着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、トルエンで
現像を行なった。未露光部の感光層か、物理的な力を必
要とせすに溶解除去され、容易に現像できることがわか
った。この現像によってネガフィルムの画像に忠実な印
刷版を得ることかできた。この印刷版をハマタスターオ
フセット印刷機に取付け、湿し水を用いずにオフセット
印刷を行なったところ、ネガフィルムの画像を忠実に再
現した印刷物が得られた。
A negative film was vacuum-adhered to the obtained lithographic printing original plate that did not require dampening water, exposed to light using a high-pressure mercury lamp, and then developed with toluene. It was found that the unexposed areas of the photosensitive layer were dissolved and removed without the need for physical force, and development could be easily achieved. Through this development, it was possible to obtain a printing plate that was faithful to the image on the negative film. When this printing plate was attached to a Hamata Star offset printing machine and offset printing was performed without using dampening water, a printed matter that faithfully reproduced the image on the negative film was obtained.

実施例2 メタクリル酸メチル50g、メタクリル酸4゜3gを、
アゾビスイソブチロニトリルを用いてトルエン中で重合
し、共合体を得た。この共合体20gと片末端エポキシ
ポリシロキサン(信越化学工業■製;X−22−173
A)2.0gとをトリエチルアンモニウムクロリド0.
2g存在下、乾燥テトラヒドロフラン中で反応させ、ポ
リシロキサンを側鎖に含有する重合体Bを得た。
Example 2 50 g of methyl methacrylate, 4.3 g of methacrylic acid,
Polymerization was carried out in toluene using azobisisobutyronitrile to obtain a copolymer. 20 g of this copolymer and one-end epoxy polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.; X-22-173)
A) 2.0g and 0.0g of triethylammonium chloride.
The reaction was carried out in dry tetrahydrofuran in the presence of 2 g to obtain Polymer B containing polysiloxane in the side chain.

厚さ0.24mmの砂目立てアルミ板上に、室温硬化型
の次の組成のシリコーンガム組成物を、乾燥膜厚が5μ
mとなるように、バーコーターを用いて塗布した。これ
を100℃で2分間、加熱硬化し、シリコーンゴム層を
設けた。
On a grained aluminum plate with a thickness of 0.24 mm, a room temperature curing silicone gum composition having the following composition was applied to a dry film thickness of 5 μm.
It was coated using a bar coater so that the thickness of the film was 100 m. This was cured by heating at 100° C. for 2 minutes to form a silicone rubber layer.

両末端シラノールポリシロキサンPS343.8)(チ
ッソ(株)製)     100重量部エチルトリアセ
トキシシラン  12重量部トルエン        
  325重量部このシリコーンゴム層上に、っぎの組
成の感光層溶液をバーコーターで塗布した。これを60
℃で2分間乾燥し感光層を設けた。
Both terminal silanol polysiloxane PS343.8) (manufactured by Chisso Corporation) 100 parts by weight Ethyltriacetoxysilane 12 parts by weight Toluene
325 parts by weight of a photosensitive layer solution having the following composition was applied onto the silicone rubber layer using a bar coater. This is 60
It was dried at ℃ for 2 minutes to form a photosensitive layer.

重合体B            70重量部“アロニ
ックス”M−310(東亜合成化学工業(株)製;光重
合性モノマー) 30重量部 “フロラード”FC−43,1(3M社製)5重量部 “イルガキュア”651(チバガイギー製)5重量部 トルエン          400重量部この感光層
は、2.0μmの厚さで、シリコーンゴム層上に問題な
(塗布でき、湿し水不要平版印刷用原版を得ることかで
きた。
Polymer B 70 parts by weight "Aronix" M-310 (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.; photopolymerizable monomer) 30 parts by weight "Florado" FC-43,1 (manufactured by 3M) 5 parts by weight "Irgacure" 651 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts by weight Toluene 400 parts by weight This photosensitive layer had a thickness of 2.0 μm and could be coated on the silicone rubber layer, making it possible to obtain a lithographic printing original plate that did not require dampening water.

得られた湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真
空密着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、トルエンで
現像を行なった。未露光部の感光層が容易に溶解除去さ
れ、ネガフィルムの画像に忠実な印刷版を得ることがで
きた。この印刷版をハマダスターオフセット印刷機に取
付け、湿し水を用いずにオフセット印刷を行なったとこ
ろ、ネガフィムの画像を忠実に再現した印刷物が得られ
た。
A negative film was vacuum-adhered to the obtained lithographic printing original plate that did not require dampening water, exposed to light using a high-pressure mercury lamp, and then developed with toluene. The photosensitive layer in the unexposed areas was easily dissolved and removed, and a printing plate faithful to the image of the negative film could be obtained. When this printing plate was attached to a Hamada Star offset printing machine and offset printing was performed without using dampening water, a printed matter that faithfully reproduced the image of Negafim was obtained.

実施例3 テトラヒドロフラン中でブチルリチウムを触媒としてヘ
キサメチルシクロトリシロキサンの開環重合を行なった
。この重合溶液中に過剰のジメチルクロロシランを加え
て、ヒドロシリル基を末端に含有するポリジメチルシロ
キサンを得た。このポリジメチルシロキサンと3−アリ
ロキシ−1゜2−プロパンジオールとを、トルエン中で
白金炭素を触媒として反応させ、ジオールを末端に含有
するポリジメチルシロキサンを得た。このジオールを末
端に含有するポリジメチルシロキサンと4゜4′−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート吉を重縮合させ、さらに
、1.4−ブタンジオールを用いて主鎖伸長を行なうこ
とによって、後述の式(3)で示されるような、主鎖の
構造がポリウレタンで、ポリシロキサンを側鎖に含有す
る重合体Cを得た。この重合体のポリシロサン部の数平
均分子量は2400であった。
Example 3 Ring-opening polymerization of hexamethylcyclotrisiloxane was carried out in tetrahydrofuran using butyllithium as a catalyst. Excess dimethylchlorosilane was added to this polymerization solution to obtain polydimethylsiloxane containing hydrosilyl groups at the ends. This polydimethylsiloxane and 3-allyloxy-1°2-propanediol were reacted in toluene using platinum carbon as a catalyst to obtain polydimethylsiloxane containing diol at the terminal. By polycondensing polydimethylsiloxane containing this diol at the end with 4゜4'-diphenylmethane diisocyanate, and further elongating the main chain using 1,4-butanediol, the following formula (3) is obtained. As shown, a polymer C having a main chain structure of polyurethane and containing polysiloxane in the side chain was obtained. The number average molecular weight of the polysilosane portion of this polymer was 2,400.

厚さ0.24mmの砂目立てアルミ板上に実施例1と同
様のシリコーンゴム層を設けた。
A silicone rubber layer similar to that in Example 1 was provided on a grained aluminum plate having a thickness of 0.24 mm.

このシリコーンゴム層上に、っぎの組成の感光層溶液を
バーコーターで塗布した。これを150°Cで2分間乾
燥し感光層を設けた。
A photosensitive layer solution having the following composition was applied onto this silicone rubber layer using a bar coater. This was dried at 150°C for 2 minutes to form a photosensitive layer.

重合体C70重量部 “アロニックス”M−310(東亜合成化学工業(株)
製:光重合性モノマー) 30重量部 “フロラードFC−431(3M社製)5重量部 “イルガキュア”651(チバガイギー製)5重量部 N、  N−ジメチルアセトアミド400重量部この感
光層は、2.0μmの厚さて、シリコーンゴム層上に問
題なく塗布でき、湿し水不要平版印刷用原版を得ること
ができた。
Polymer C70 parts by weight “Aronix” M-310 (Toagosei Chemical Industry Co., Ltd.)
(manufactured by photopolymerizable monomer) 30 parts by weight "Florado FC-431" (manufactured by 3M) 5 parts by weight "Irgacure" 651 (manufactured by Ciba Geigy) 5 parts by weight N, N-dimethylacetamide 400 parts by weight This photosensitive layer consisted of 2. It was possible to coat the silicone rubber layer to a thickness of 0 μm without any problem, and to obtain a lithographic printing original plate that did not require dampening water.

得られた湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真
空密着し、高圧水銀・灯で露光を行なった後、N、  
N−ジメチルアセトアミドで現像を行なった。未露光部
の感光層が容易に溶解除去され、ネガフィルムの画像に
忠実な印刷版を得ることができた。この印刷版をハマタ
スターオフセット印刷機に取付け、湿し水を用いずにオ
フセット印刷を行なったところ、ネガフィムの画像を忠
実に再現した印刷物か得られた。
A negative film was vacuum-adhered to the obtained lithographic printing original plate that did not require dampening water, and after exposure with a high-pressure mercury lamp, N,
Development was performed with N-dimethylacetamide. The photosensitive layer in the unexposed areas was easily dissolved and removed, and a printing plate faithful to the image of the negative film could be obtained. When this printing plate was attached to a Hamatastar offset printing machine and offset printing was performed without using dampening water, a printed matter that faithfully reproduced the image of Negafim was obtained.

◎ =−2 0=CJ 実施例4 実施例3に用いたものと同様の方法によって、ジオール
を末端に含有する後述の式(4)に示すようなポリジメ
チルシロキサンを得た。このポリシロキサンの数平均分
子量は2400であった。
◎ =-2 0=CJ Example 4 By the same method as that used in Example 3, a polydimethylsiloxane containing a diol at the terminal and shown in formula (4) below was obtained. The number average molecular weight of this polysiloxane was 2,400.

このジオールを末端に含有するポリジメチルシロキサン
とテレフタル酸との反応により、主鎖の構造がポリエス
テルで、ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体りを得
た。
By reacting polydimethylsiloxane containing this diol at the terminal with terephthalic acid, a polymer having a main chain structure of polyester and containing polysiloxane in the side chain was obtained.

厚さ0.24mmの砂目室てアルミ板上に実施例1と同
様のシリコーンゴム層を設けた。
A silicone rubber layer similar to that in Example 1 was provided on an aluminum plate in a grained chamber with a thickness of 0.24 mm.

このシリコーンゴム層上に、つぎの組成の感光層溶液を
バーコーターで塗布した。これを150°Cで2分間乾
燥し感光層を設けた。
A photosensitive layer solution having the following composition was applied onto this silicone rubber layer using a bar coater. This was dried at 150°C for 2 minutes to form a photosensitive layer.

重合体D            70重量部“アロニ
ックス”M−310(東亜合成化学工業(株)製;光重
合性モノマー) 30重量部 “フロラード”FC−431(3M社製)5重量部 “イルガキュア”651(チバガイギー製)5重量部 メチルエチルケトン     400重量部この感光層
は、1.5μmの厚さで、シリコーンゴム層上に問題な
く塗布でき、湿し水不要平版印刷用原版を得ることがで
きた。
Polymer D 70 parts by weight "Aronix" M-310 (manufactured by Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd.; photopolymerizable monomer) 30 parts by weight "Florado" FC-431 (manufactured by 3M) 5 parts by weight "Irgacure" 651 (Ciba Geigy) 5 parts by weight of methyl ethyl ketone 400 parts by weight This photosensitive layer had a thickness of 1.5 .mu.m and could be coated on the silicone rubber layer without any problems, yielding a lithographic printing original plate that did not require dampening water.

得られた湿し水不要平版印刷用原版にネガフィルムを真
空密着し、高圧水銀灯で露光を行なった後、メチルエチ
ルケトンで現像を行なった。未露光部の感光層が容易に
溶解除去され、ネガフィルムの画像に忠実な印刷版を得
ることができた。この印刷版をハマダスターオフセット
印刷機に取付け、湿し水を用いずにオフセット印刷を行
なったところ、ネガフィムの画像を忠実に再現した印刷
物が得られた。
A negative film was vacuum-adhered to the obtained lithographic printing original plate that did not require dampening water, exposed to light using a high-pressure mercury lamp, and then developed with methyl ethyl ketone. The photosensitive layer in the unexposed areas was easily dissolved and removed, and a printing plate faithful to the image of the negative film could be obtained. When this printing plate was attached to a Hamada Star offset printing machine and offset printing was performed without using dampening water, a printed matter that faithfully reproduced the image of Negafim was obtained.

[発明の効果コ 本発明は上述のごとく構成したので、現像が容易で製造
が簡便な湿し水不要平版印刷用原版を得ることができる
[Effects of the Invention] Since the present invention is configured as described above, it is possible to obtain a lithographic printing original plate that is easy to develop, easy to manufacture, and does not require dampening water.

tJ  −0tJ -0

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 基板上にインキ反撥層と感光層をこの順に設けてな
る湿し水不要平版印刷用原版において、該感光層の成分
としてポリシロキサンを側鎖に含有する重合体を用いる
ことを特徴とする湿し水不要平版印刷用原版。 2 ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体の主鎖がエ
チレン性不飽和化合物の重合体である請求項1記載の湿
し水不要平版印刷用原版。 3 ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体の主鎖がポ
リウレタンである請求項1記載の湿し水不要平版印刷用
原版。 4 ポリシロキサンを側鎖に含有する重合体の主鎖がポ
リエステルである請求項1記載の湿し水不要平版印刷用
原版。
[Scope of Claims] 1. A lithographic printing original plate that does not require dampening water and has an ink repellent layer and a photosensitive layer provided in this order on a substrate, in which a polymer containing polysiloxane in the side chain is used as a component of the photosensitive layer. An original plate for planographic printing that does not require dampening water. 2. The fountain solution-free lithographic printing plate according to claim 1, wherein the main chain of the polymer containing polysiloxane in its side chain is a polymer of an ethylenically unsaturated compound. 3. The dampening water-free lithographic printing original plate according to claim 1, wherein the main chain of the polymer containing polysiloxane in its side chain is polyurethane. 4. The dampening water-free lithographic printing original plate according to claim 1, wherein the main chain of the polymer containing polysiloxane in its side chain is polyester.
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