JPH04170471A - ビスアゾ化合物 - Google Patents
ビスアゾ化合物Info
- Publication number
- JPH04170471A JPH04170471A JP29550090A JP29550090A JPH04170471A JP H04170471 A JPH04170471 A JP H04170471A JP 29550090 A JP29550090 A JP 29550090A JP 29550090 A JP29550090 A JP 29550090A JP H04170471 A JPH04170471 A JP H04170471A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- charge
- substance
- bisazo compound
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明はビスアゾ化合物に関し、更に詳しくは有機光導
電体として有用なビスアゾ化合物に関する。
電体として有用なビスアゾ化合物に関する。
［従来の技術］
従来から、ある種のアゾ化合物が、電子写真用感光体の
一つの形態である積層型感光体の電荷発生層に用いられ
る電荷発生顔料として、有効であることが知られている
。ここでいう積層型感光体とは、導電性支持体上に、光
によって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生顔
料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布あ
るいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の塗
布などにより薄層として電荷発生層を形成せしめ、その
上に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入され
得て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通常
この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着樹脂からなる。
一つの形態である積層型感光体の電荷発生層に用いられ
る電荷発生顔料として、有効であることが知られている
。ここでいう積層型感光体とは、導電性支持体上に、光
によって、電荷担体を生成する能力を有する電荷発生顔
料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔料溶液の塗布あ
るいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散した分散液の塗
布などにより薄層として電荷発生層を形成せしめ、その
上に電荷発生層で生成した電荷担体を効率よく注入され
得て、しかもその移動を行うところの電荷搬送層（通常
この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着樹脂からなる。
）を形成せしめた感光体である。従来、この種の感光体
に使用されるアゾ化合物として、例えば、特開昭４７−
３７５４３号公報、及び、特開昭５２−５５６４３号公
報などに記載されているベンジジン系ビスアゾ化合物あ
るいは特開昭５２−８８８２号公報に記載されているス
チルベン系ビスアゾ化合物などが知られている。
に使用されるアゾ化合物として、例えば、特開昭４７−
３７５４３号公報、及び、特開昭５２−５５６４３号公
報などに記載されているベンジジン系ビスアゾ化合物あ
るいは特開昭５２−８８８２号公報に記載されているス
チルベン系ビスアゾ化合物などが知られている。
しかしながら、従来のアゾ化合物を用いた積層型の感光
体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光体として
は不充分である。
体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光体として
は不充分である。
［発明が解決しようとする課題］
本発明の目的は電子写真感光体において有効な、特に先
に述べた積層型感光体において有用なビスアゾ化合物を
提供することにある。
に述べた積層型感光体において有用なビスアゾ化合物を
提供することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明によれば、下記式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化
合物が提供される。
合物が提供される。
本発明の式［１］で表わされるビスアゾ化合物は前述の
ように、積層型の電子写真感光体の電荷発生物質として
有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生物質と電荷搬
送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写真
感光体における電荷発生物質として、また樹脂中に光導
電性物質を分散させた感光層を有する電子写真用感光体
における光導電性物質としても有用である。
ように、積層型の電子写真感光体の電荷発生物質として
有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生物質と電荷搬
送物質とを分散させた単層型の感光層を有する電子写真
感光体における電荷発生物質として、また樹脂中に光導
電性物質を分散させた感光層を有する電子写真用感光体
における光導電性物質としても有用である。
本発明の式［Ｉ］で表わされるビスアゾ化合物は、下記
一般式［Ｉ］］で表わされるジアゾニウム塩化合物と下
記式［ＩＩ［］又は［ＩＶ］で表わされるカップラーと
を２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカッブリ
ジグ反応によって得られる一般式［Ｖ］又は［ＶＩ］の
ジアゾニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに
対応するカップラーを反応させることによって得ること
が出来る。
一般式［Ｉ］］で表わされるジアゾニウム塩化合物と下
記式［ＩＩ［］又は［ＩＶ］で表わされるカップラーと
を２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカッブリ
ジグ反応によって得られる一般式［Ｖ］又は［ＶＩ］の
ジアゾニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに
対応するカップラーを反応させることによって得ること
が出来る。
［式中、Ｘはアニオン官能基を表わすコ［式中、Ｘはア
ニオン官能基を表わす］式［■］、［Ｖ］及び［ＶＩ］
におけるＸはアニオン官能基を表わすが、たとえばテト
ラフルオロボレート、バークロレート、ヨーディト、ク
ロライド、ブロマイド、サルフェート、ヘキサフルオロ
ホスフェート、ヘキサフルオロホスフェ−ト、バーヨー
ディト、ｐ−トルエンスルホネート等が好ましい。
ニオン官能基を表わす］式［■］、［Ｖ］及び［ＶＩ］
におけるＸはアニオン官能基を表わすが、たとえばテト
ラフルオロボレート、バークロレート、ヨーディト、ク
ロライド、ブロマイド、サルフェート、ヘキサフルオロ
ホスフェート、ヘキサフルオロホスフェ−ト、バーヨー
ディト、ｐ−トルエンスルホネート等が好ましい。
実際には上記の反応は、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの
有機溶媒に、第１段階のカップリング反応に用いる式［
ｍｌ又は［ＩＶ］で表わされるカップラーを溶−解して
おき、これに、−般式［Ｉ］］で表わされるジアゾニウ
ム塩化合物を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水
溶液や、有機アミンのような塩基性物質を添加すること
により、第１段階のカップリング反応は終了する。この
時の反応温度としては、約−２０℃ないし約４０℃が好
ましい。
（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）などの
有機溶媒に、第１段階のカップリング反応に用いる式［
ｍｌ又は［ＩＶ］で表わされるカップラーを溶−解して
おき、これに、−般式［Ｉ］］で表わされるジアゾニウ
ム塩化合物を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水
溶液や、有機アミンのような塩基性物質を添加すること
により、第１段階のカップリング反応は終了する。この
時の反応温度としては、約−２０℃ないし約４０℃が好
ましい。
第２段階のカップリング反応は、上記で得られた反応混
合物に、更に第１段階のカップリング反応で用いたカッ
プラーとは異る式［ＩＩＩ］又は［ＩＶ］のカップラー
を更に添加し、第１段階のカップリング反応と同様に必
要によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのよう
な塩基性物質を添加することにより完了させるか、ある
いは、第１段階のカップリング反応混合物を、必要によ
って水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この
際には、充分な冷却を行い、反応によって生成している
一般式［Ｖ］又は［ＶＩ］のジアゾニウム塩化合物を分
解させない様にする必要がある。好ましくは１０℃以下
で処理することが望ましい。）し、一般式［Ｖ］又は［
ＶＩ］のジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し、更に
このジアゾニウム塩化合物と、第１段階のカップリング
反応で用いたカップラーとは異る式［Ｉ［［］又は［Ｉ
Ｖ］のカップラーとを、第１段階のカップリング反応と
同様に反応させることによって、完了する。
合物に、更に第１段階のカップリング反応で用いたカッ
プラーとは異る式［ＩＩＩ］又は［ＩＶ］のカップラー
を更に添加し、第１段階のカップリング反応と同様に必
要によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミンのよう
な塩基性物質を添加することにより完了させるか、ある
いは、第１段階のカップリング反応混合物を、必要によ
って水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加（この
際には、充分な冷却を行い、反応によって生成している
一般式［Ｖ］又は［ＶＩ］のジアゾニウム塩化合物を分
解させない様にする必要がある。好ましくは１０℃以下
で処理することが望ましい。）し、一般式［Ｖ］又は［
ＶＩ］のジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し、更に
このジアゾニウム塩化合物と、第１段階のカップリング
反応で用いたカップラーとは異る式［Ｉ［［］又は［Ｉ
Ｖ］のカップラーとを、第１段階のカップリング反応と
同様に反応させることによって、完了する。
いずれの方法によって行った反応混合物においても、反
応終了後、析出している結晶も濾取し、適切な方法によ
り精製（例えば水あるいは／および有機溶剤による洗浄
、再結晶法など）することにより式［１Ｆのビスアゾ化
合物の製造は完了する。
応終了後、析出している結晶も濾取し、適切な方法によ
り精製（例えば水あるいは／および有機溶剤による洗浄
、再結晶法など）することにより式［１Ｆのビスアゾ化
合物の製造は完了する。
［実施例コ
本発明のビスアゾ化合物は、上記の様に容易に製造する
ことが出来、また電子写真用感光体において有効な材料
であることを明らかにするために以下に実施例および応
用例を示すが、本発明はもとよりこれに限定されるもの
ではない。
ことが出来、また電子写真用感光体において有効な材料
であることを明らかにするために以下に実施例および応
用例を示すが、本発明はもとよりこれに限定されるもの
ではない。
実施例１
２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモ
イルナフタレン（式ＩＶ） ０．７４ｇ （２，５ミリ
モル）をＤＭＦｌｏｏｍｌに溶解し、室温にて９−フル
オレノン−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレート（式１１、Ｘ： ＢＦ４） １．０２ｇ
（２，５ミリモル）を加えた。室温に１０分間撹拌した
のち、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイル−１
１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（式ｍ） ０．８８ｇ
（２，５ミリモル）をＤＭＦｌｏｏｍｌに溶解した溶
液を加え、次いで１０．５％酢酸ソーダ水溶液８ ｍｌ
を加えて２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を
濾別し、８０℃に加熱したＤ Ｍ Ｆ ２００ ｍｌで
３回洗浄し、次に水２００ｍ１で２回洗浄した。１２０
℃で減圧下に乾燥して、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得
た。収率６３％、融点２８０℃以上、赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）は第１図に示した。
イルナフタレン（式ＩＶ） ０．７４ｇ （２，５ミリ
モル）をＤＭＦｌｏｏｍｌに溶解し、室温にて９−フル
オレノン−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオ
ロボレート（式１１、Ｘ： ＢＦ４） １．０２ｇ
（２，５ミリモル）を加えた。室温に１０分間撹拌した
のち、２−ヒドロキシ−３−フェニルカルバモイル−１
１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾール（式ｍ） ０．８８ｇ
（２，５ミリモル）をＤＭＦｌｏｏｍｌに溶解した溶
液を加え、次いで１０．５％酢酸ソーダ水溶液８ ｍｌ
を加えて２時間室温にて撹拌した。生成している沈殿を
濾別し、８０℃に加熱したＤ Ｍ Ｆ ２００ ｍｌで
３回洗浄し、次に水２００ｍ１で２回洗浄した。１２０
℃で減圧下に乾燥して、式［Ｉ］のビスアゾ化合物を得
た。収率６３％、融点２８０℃以上、赤外線吸収スペク
トル（ＫＢｒ錠剤法）は第１図に示した。
元素分析値
計算値 実測値
Ｃ７２，１４７２，０３
Ｈ３，８８３，７５
Ｎ １１．１１ １１．１０
実施例２
実施例１において、室温にて行った反応温度を１０〜１
５℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製
造を行い、式［１ｍのビスアゾ化合物を得た。
５℃において行った以外は実施例１と全く同様にして製
造を行い、式［１ｍのビスアゾ化合物を得た。
実施例３
実施例１において、室温にて行った反応温度を０〜５℃
において行った以外は実施例１と全く同様にして製造を
行い、式［１］のビスアゾ化合物を得た。
において行った以外は実施例１と全く同様にして製造を
行い、式［１］のビスアゾ化合物を得た。
実施例４
実施例１において、式［ＩＶ］のカップラーを先に反応
させ、次いで式［ｍｌのカップラーを反応させたものを
、最初に式［ｍｌのカップラーを反応させたのち、次い
で式［ＩＶ］のカップラーを反応させた以外は実施例１
と全く同様にして製造を行い、式［１］のビスアゾ化合
物を得た。
させ、次いで式［ｍｌのカップラーを反応させたものを
、最初に式［ｍｌのカップラーを反応させたのち、次い
で式［ＩＶ］のカップラーを反応させた以外は実施例１
と全く同様にして製造を行い、式［１］のビスアゾ化合
物を得た。
応用例１
実施例１で得られた式［１］のビスアゾ化合物７６重量
部、ポリニス・チル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００
）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％） １２
６０重量部、及びテトラヒドロフラン３７００重量部を
ボールミルにて分散し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着したポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ
ニウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾
燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
部、ポリニス・チル樹脂（東洋紡績社製バイロン２００
）のテトラヒドロフラン溶液（固形分濃度２％） １２
６０重量部、及びテトラヒドロフラン３７００重量部を
ボールミルにて分散し、得られた分散液をアルミニウム
蒸着したポリエステルベース（導電性支持体）のアルミ
ニウム面上にドクターブレードを用いて塗布し、自然乾
燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。
この電荷発生層上に、電荷搬送物質として４’−Ｎ、Ｎ
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン２重量部
、ポリカーボネート樹脂（音大社製パンライトド１８０
０） ２重量部及びテトラヒドロフラン１６重量部を混
合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、８
０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して厚さ約
２０μ−の電荷搬送層を形成して積層型の感光体を作成
した。
−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン２重量部
、ポリカーボネート樹脂（音大社製パンライトド１８０
０） ２重量部及びテトラヒドロフラン１６重量部を混
合溶解した溶液をドクターブレードを用いて塗布し、８
０℃で２分間、ついで１０５℃で５分間乾燥して厚さ約
２０μ−の電荷搬送層を形成して積層型の感光体を作成
した。
上記の様にして作成した積層型の感光体について、静電
複写紙試験装置（■川口電機製作所製、５Ｐ４２Ｂ型）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って負に
帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面
電位Ｖｐｏ（Ｖ）を測定し、次いでタングステン、ラン
プによってその表面が照度４，５ルツクスになるように
光を照射し、光減衰によってＶｐｏが１／２になるまで
の時間（秒）を求め、感光体の感度として、半減露光量
Ｅｌ／２（ルックス・秒）を算出した。
複写紙試験装置（■川口電機製作所製、５Ｐ４２Ｂ型）
を用いて、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って負に
帯電せしめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面
電位Ｖｐｏ（Ｖ）を測定し、次いでタングステン、ラン
プによってその表面が照度４，５ルツクスになるように
光を照射し、光減衰によってＶｐｏが１／２になるまで
の時間（秒）を求め、感光体の感度として、半減露光量
Ｅｌ／２（ルックス・秒）を算出した。
本発明にかかわる感光体のＶｐｏは一１０５０Ｖ、Ｅ
ｌ／２は０．フルックス・秒であり、高感度な感光体で
あることが判る。
ｌ／２は０．フルックス・秒であり、高感度な感光体で
あることが判る。
［発明の効果］
以上の説明から判るように本発明のビスアゾ化合物は容
易に製造できる上、応用例からも明らかなように高速度
複写機用等として実用的な高感度の電子写真感光体、特
に積層型感光体において電荷発生顔料として用いられる
ビスアゾ化合物としてきわめて有用である。
易に製造できる上、応用例からも明らかなように高速度
複写機用等として実用的な高感度の電子写真感光体、特
に積層型感光体において電荷発生顔料として用いられる
ビスアゾ化合物としてきわめて有用である。
第１図は実施例１で得られた本発明のビスアゾ化合物の
赤外吸収スペクトルを示す図。 特許出願人 株式会社 リコー 代理人 弁理士 小 松 秀 岳
赤外吸収スペクトルを示す図。 特許出願人 株式会社 リコー 代理人 弁理士 小 松 秀 岳
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］で表わされるビスアゾ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼…［ I ］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29550090A JP2941932B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | ビスアゾ化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29550090A JP2941932B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | ビスアゾ化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04170471A true JPH04170471A (ja) | 1992-06-18 |
| JP2941932B2 JP2941932B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=17821421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29550090A Expired - Fee Related JP2941932B2 (ja) | 1990-11-02 | 1990-11-02 | ビスアゾ化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2941932B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04253776A (ja) * | 1991-02-04 | 1992-09-09 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
| JPH04261469A (ja) * | 1991-02-15 | 1992-09-17 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
| JPH0532905A (ja) * | 1990-09-20 | 1993-02-09 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
-
1990
- 1990-11-02 JP JP29550090A patent/JP2941932B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0532905A (ja) * | 1990-09-20 | 1993-02-09 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
| JPH04253776A (ja) * | 1991-02-04 | 1992-09-09 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
| JPH04261469A (ja) * | 1991-02-15 | 1992-09-17 | Ricoh Co Ltd | ビスアゾ化合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2941932B2 (ja) | 1999-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3026645B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH04170471A (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH0334503B2 (ja) | ||
| JP3096074B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2941928B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP3026625B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2883933B2 (ja) | ビスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JP2612169B2 (ja) | アゾ化合物およびその製造方法 | |
| JP3358017B2 (ja) | トリスアゾ化合物 | |
| JP3018299B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP3611370B2 (ja) | ビスアゾ化合物及びその製造用の中間体 | |
| JP3026622B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH061922A (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JPH032912B2 (ja) | ||
| JP3486296B2 (ja) | ビスアゾ化合物 | |
| JP2897133B2 (ja) | ビスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JPH03127765A (ja) | トリフェニルアミン化合物 | |
| JPS6151063A (ja) | ジスアゾ化合物 | |
| JPH0721116B2 (ja) | 新規なジスアゾ化合物およびその製造方法 | |
| JPH0447714B2 (ja) | ||
| JPS62156167A (ja) | ジスアゾ化合物 | |
| JPS61231054A (ja) | ジスアゾ化合物 | |
| JPH02231456A (ja) | 〔２，２〕パラシクロファン化合物及びその製造法 | |
| JPS62126154A (ja) | ジアミノ化合物 | |
| JPS62156166A (ja) | ジスアゾ化合物及びその製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080618 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090618 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |