JPH04261469A - ビスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ビスアゾ化合物に関し
、更に詳しくは有機光導電体として有用なビスアゾ化合
物に関する。

【従来の技術】従来から、ある種のアゾ化合物が、電子
写真用感光体の一つの形態である積層型感光体の電荷発
生層に用いられる電荷発生顔料として、有効であること
が知られている。ここでいう積層型感光体とは、導電性
支持体上に、光によって、電荷担体を生成する能力を有
する電荷発生顔料を、適切な方法、例えば真空蒸着、顔
料溶液の塗布あるいは樹脂溶液に顔料の微細粒子を分散
した分散液の塗布などにより薄層として電荷発生層を形
成せしめ、その上に電荷発生層で生成した電荷担体を効
率よく注入され得て、しかもその移動を行うところの電
荷搬送層（通常この電荷搬送層は、電荷搬送物質と結着
樹脂からなる。）を形成せしめた感光体である。従来、
この種の感光体に使用されるアゾ化合物として、例えば
、特開昭４７−３７５４３号公報、及び、特開昭５２−
５５６４３号公報などに記載されているベンジジン系ビ
スアゾ化合物あるいは特開昭５２−８８３２号公報に記
載されているスチルベン系ビスアゾ化合物などが知られ
ている。しかしながら、従来のアゾ化合物を用いた積層
型の感光体は一般に感度が低いため高速複写機用の感光
体としては不充分である。

【０００２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電子
写真感光体において有用な、特に先に述べた積層型感光
体において有用なビスアゾ化合物を提供することにある
。

【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記式
（１）で表わされるビスアゾ化合物が提供される。この
ビスアゾ化合物は以下のようにして製造することができ
る。すなわち、下記式（２）で表わされるジアゾニウム
塩化合物と、

【化２】 ［式中Ｘはアニオン官能基を表わす。］下記式（３）又
は（４）で表わされる化合物

【０００３】

【化３】

【化４】 ［式中Ｒは低級アルキル基を表わす。］とを最初に反応
させ、次いで最初に式（３）で表わされる化合物を反応
させた場合には、式（４）で表わされる化合物を反応さ
せ、また最初に式（４）で表わされる化合物を反応させ
た場合には式（３）で表わされる化合物を反応させるこ
とによって式（１）で表わされるビスアゾ化合物を製造
することができる。又、別法として、一般式（５）で表
わされるジアゾニウム塩化合物と、式（４）で表わされ
る化合物とを反応させることによっても式（１）のビス
アゾ化合物を製造することができる。

【０００４】

【化５】 ［式中Ｘはアニオン官能基を表わす］さらに、本発明の
ビスアゾ化合物は次のような方法によっても製造するこ
とができる。すなわち、下記一般式（６）で表わされる
ジアゾニウム塩化合物と、

【０００５】

【化６】 ［式中Ｒは低級アルキル基、Ｘはアニオン官能基を表わ
す］前記式（３）で表わされる化合物とを反応させるこ
とによる方法である。前記（２）、（５）及び（６）に
おけるＸはアニオン官能基を表わすが、たとえばＢＦ４
、パ―クロレ―ト、ヨ―デイト、クロライド、ブロマイ
ド、サルフェ―ト、ヘキサフルオロホスフェ―ト、ヘキ
サフルオロアンチモネ―ト、パ―ヨ―デイト、Ｐ―トル
エンスルホネ―ト等が好ましい。本発明のビスアゾ化合
物式（１）の中で好ましい化合物を挙げると、たとえば
次のようなものがある。

【０００６】

【化７】

【化８】

【０００７】本発明の式（１）で表わされるビスアゾ化
合物は前述のように、積層型の電子写真感光体の電荷発
生物質として有用であるが、さらに、樹脂中に電荷発生
物質と電荷搬送物質とを分散させた単層型の感光層を有
する電子写真感光体における電荷発生物質として、また
樹脂中に光導電性物質を分散させた感光層を有する電子
写真用感光体における光導性物質としても有用である。 本発明の式（１）で表わされるビスアゾ化合物は、先に
も述べたように、一般式（２）で表わされるジアゾニウ
ム塩化合物と式（３）又は（４）で表わされるカップラ
―とを２段階に順次反応させるか、あるいは最初のカッ
プリング反応によって得られる式（５）又は（６）ジア
ゾニウム塩化合物を単離したのち、更にそれぞれに対応
するカップラ―を反応させることによって得ることが出
来る。実際には、この反応は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ＤＭＦ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）
などの有機溶媒に、第１段階のカップリング反応に用い
る式（３）又は（４）で表わされるカップラ―を溶解し
ておき、これに、一般式（２）で表わされるジアゾニウ
ム塩化合物を添加し、必要によって、酢酸ナトリウム水
溶液や、有機アミンのような塩基性物質を添加すること
により、第１段階のカップリング反応は終了する。この
時の反応温度としては、約−２０℃ないし約４０℃が好
ましい。

【０００８】第２段階のカップリング反応は、上記で得
られた反応混合物に、更に第１段階のカップリング反応
で用いたカップラ―とは異る式（３）又は（４）のカッ
プラ―を更に添加し、第１段階のカップリング反応と同
様に必要によって、酢酸ナトリウム水溶液や有機アミン
のような塩基性物質を添加することにより完了させるか
、あるいは、第１段階のカップリング反応混合物を、必
要によって水やあるいは希塩酸などの酸性水溶液を添加
（この際には、充分な冷却を行ない、反応によって生成
している一般式（５）又は（６）のジアゾニウム塩化合
物を分解させない様にする必要がある。好ましくは、１
０℃以下で処理することが望ましい。）し、一般式（５
）又は（６）のジアゾニウム塩化合物を濾別して単離し
、更にこのジアゾニウム塩化合物と、第１段階のカップ
リング反応で用いたカップラ―とは異る式（３）又は（
４）のカップラ―とを、第１段階のカップリング反応と
同様に反応させることによって、完了する。いずれの方
法によって行った反応混合物においても、反応終了後、
析出している結晶を濾取し、適切な方法により精製（例
えば水あるいは／および有機溶剤による洗浄、再結晶法
など）することにより式（１）のビスアゾ化合物の製造
は完了する。

【０００９】

【実施例】本発明のビスアゾ化合物は、上記の様に容易
に製造することができ、また電子写真用感光体において
有効な材料であることを明らかにするために以下に実施
例および応用例を示すが本発明はもとよりこれに限定さ
れるものではない。 実施例１ ２−ヒドロキシ−３−（２−メチルフェニル）カルバモ
イル−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾ―ル［式（４）に
おいてＲがメチル基］０．９２ｇ（２．５ミリモル）を
ＤＭＦ１００ｍｌに溶解し、室温にて９−フルオレノン
−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオロボレ―
ト（式（２）Ｘ：ＢＦ４　）１．０２ｇ（２．５ミリモ
ル）を加えた。室温にて１０分間撹拌したのち、２−ヒ
ドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモイルナ
フタレン［式（３）］０．７４ｇ（２．５ミリモル）を
ＤＭＦ１００ｍｌに溶解した溶液を加え、次いで１０．
５％酢酸ソ―ダ水溶液８ｍｌを加えて２時間室温にて撹
拌した。生成している沈澱を濾別し、８０℃に加熱した
ＤＭＦ２００ｍｌで３回洗浄し、次に水２００ｍｌで２
回洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、前記式（７
）のビスアゾ化合物を得た。収率５８％、融点２８０℃
以上、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）は図１に
示した。

【００１０】 実施例２ 実施例１に於いて室温にて行なった反応温度を１０〜１
５℃に於いて行なった以外は実施例１と全く同様にして
製造を行い、式（７）のビスアゾ化合物を得た。 実施例３ 実施例１に於いて室温にて行った反応温度を０〜５℃に
於いて行った以外は実施例１と全く同様にして製造を行
ない、式（７）のビスアゾ化合物を得た。 実施例４ 実施例１に於いて式（４）においてＲがメチル基のカッ
プラ―を先に反応させ、次いで式（３）のカップラ―を
反応させたものを、最初に式（３）のカップラ―を反応
させたのち、次いて式（４）においてＲがメチル基のカ
ップラ―を反応させた以外は実施例１と全く同様にして
製造を行い、式（７）のビスアゾ化合物を得た。

【００１１】応用例１ 式（７）のビスアゾ化合物７６重量部、ポリエステル樹
脂（東洋紡績社製パイロン２００）のテトラヒドロフラ
ン溶液（固形分濃度２％）１２６０重量部、及びテトラ
ヒドロフラン３７００重量部をアルミニウム蒸着したポ
リエステルベ―ス（導電性支持体）のアルミニウム面上
にドクタ―ブレ―ドを用いて塗布し、自然乾燥して、厚
さ約１μｍの電荷発生層を形成した。この電荷発生層上
に、電荷搬送物質として４´−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ−α−フェニルスチルベン２重量部、ポリカ―ボネ―
ト樹脂（帝人社製パンライトＫ−１３００）２重量部及
びテトラヒドロフラン１６重量部を混合溶解した溶液を
ドクタ―ブレ―ドを用いて塗布し、８０℃で２分間、つ
いで１０５℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷搬
送層を形成して積層型の感光体を作成した。上記の様に
して作成した積層型の感光体について、静電複写紙試験
装置（　　川口電機製作所製、ＳＰ４２８型）を用いて
、−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行なって負に帯電せ
しめた後、２０秒間暗所に放置し、その時の表面電位Ｖ
ｐｏ（Ｖ）を測定し、次いでタングステンランプによっ
てその表面が照度４．５ルックスになるように光を照射
し、光減衰によってＶｐｏが１／２になるまでの時間（
秒）を求め、感光体の感度として半減露光量Ｅ１／２（
ルックス・秒）を算出した。

【００１２】本発明にかかわる感光体のＶｐｏは−７２
６Ｖ、Ｅ１／２は０．７ルックス・秒であり、高感度な
感光体であることが判る。 実施例５ ２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニル）カルバモ
イルナフタレン［式（３）］０．７４ｇ（２．５ミリモ
ル）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解し、室温にて９−フルオ
レノン−２，７−ビスジアゾニウムビステトラフルオロ
ボレ―ト（式（２）、Ｘ：ＢＦ４）１．０２ｇ（２．５
ミリモル）を加えた。室温にて１０分間撹拌したのち、
２−ヒドロキシ−３−（２−エチルフェニル）カルバモ
イル−１１Ｈ−ベンゾ［ａ］カルバゾ―ル（式（４）に
おいてＲがエチル基０．９５ｇ（２．５ミリモル）をＤ
ＭＦ１００ｍｌに溶解した溶液を加え、次いで１０．５
％酢酸ソ―ダ水溶液８ｍｌを加えて２時間室温にて撹拌
した。生成している沈澱を濾別し、８０℃に加熱したＤ
ＭＦ２００ｍｌで３回洗浄し、次に水２００ｍｌで２回
洗浄した。１２０℃で減圧下に乾燥して、前記式（８）
のビスアゾ化合物を得た。収率６６％、融点２８０℃以
上、赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）は図２に示
した。

【００１３】 実施例６ 実施例５に於いて室温にて行った反応温度を１０〜１５
℃に於いて行なった以外は実施例５と全く同様にして製
造を行ない、式（８）のビスアゾ化合物を得た。 実施例７ 実施例５に於いて室温にて行なった反応温度を、０〜５
℃に於いて行った以外は実施例５と全く同様にして製造
を行ない、式（８）のビスアゾ化合物を得た。 実施例８ 実施例５に於いて、式（３）のカップラ―を先に反応さ
せ、次いで式（４）においてＲがエチル基のカップラ―
を反応させたものを最初に式（４）においてＲがエチル
基のカップラ―を反応させたのち、次いで式（３）のカ
ップラ―を反応させた以外は実施例５と全く同様にして
製造を行い、式（８）のビスアゾ化合物を得た。

【００１４】応用例２ 応用例１において式（７）のビスアゾ化合物に代えて式
（８）のビスアゾ化合物を用い、又、電荷搬送物質とし
て４’−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチ
ルベンに代えて１−フェニル−３−（４−ジエチルアミ
ノ）スチリル−５−ジエチルアミノフェニルピラゾリン
を用いた以外は応用例１と同様にして感光体を作成した
。この感光体について応用例１と同様にして特性を測定
したところ、Ｖｐｏは−５０４Ｖ、Ｅ１／２は１．４ル
ックス・秒であり、高感度な感光体であることが判る。

【００１５】

【発明の効果】以上説明したように、本発明のビスアゾ
化合物は容易に製造できる上、応用例からも明らかなよ
うに、高速度複写機用等として実用的な高感度の電子写
真感光体、特に積層型感光体において電荷発生顔料とし
て用いられる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られた本発明化合物の赤外線吸収
スペクトルを示す図。

【図２】実施例５で得られた同図。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　下記式（１）で表されるビスアゾ化合
   物。 【化１】 ［式中、Ｒは、低級アルキル基を表す］