JPH04172357A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはビスアゾ化合
物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−）リートロー９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このためキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させ、よ
り高性能の有機感光体を開発する試みがなされている。

このようないわゆる機能分離型の感光体の形態としては
単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれの材
料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を有
する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研
究がなされてきた。このような機能分離型感光体におい
て、キャリア発生機能を有するキャリア発生物質として
、有機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案されてい
る。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０
５７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７
号等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感光層
中に含有する電子写真感光体についての記載がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記各公報記載のビスアゾ化合物はいずれも感度
、残留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性にお
いて、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャリ
ア輸送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロ
セスの幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のビスアゾ
化合物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でがっ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るビスアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供
することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のビスアゾ化−合物が電子写真感光体の優
れた有効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完
成したものである。すなわち、本発明の上記目的は、導
電性支持体上に下記一般式［Ｉ］又は一般式［Ｉ［］で
示されるビスアゾ化合物を含有する感光層を有すること
を特徴とする電子写真感光体によって達成する事ができ
る。

一般式［Ｉ］ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ１，ＲＲ。

Ｒ１及びＲ４はそれぞれ置換基を表わし、ｍｌ及びｍ４
はそれぞれＯ〜４の整数を表わし、ｍｌ及びｍ３はそれ
ぞれＯ〜２の整数を表わす。］一般般式ＩＩ］ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ１及びＲ４はそれぞれ置換
基を表わし、ｍｌ及びｍ４はそれぞれＯ〜４の整数を表
わす。コ 以下本発明を更に詳しく説明する。

一般式［Ｉ］中又は一般式［ＩＩ中に−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐは
それぞれ２個含有され、一般式［Ｉ］においてはＲＬ、
Ｒ”、Ｒ８又はＲ４が置換されうる位置のどこにでも、
また一般式［ＩＩ］においてはＲ１又はＲ４が置換され
うる位置のどこにでも結合することができる。但し−Ｎ
＝Ｎ−Ｃｐの置換位置によりｍ’、ｍ”、ｍ”、ｍ’の
値は適宜変化するものとする。式中２個のＣｐは同じで
も異なっていてもよい。また本発明においてはｍ”、ｍ
’。

ｍ３及びｍ４の値がそれぞれ２以上の時ｍ’個のＲ１゜
ｍ２個のＲ”、ｍ”個のＲ１及びｍ４個のＲ４はそれぞ
れ同じでも異なっていてもよい。

Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わ
すが、ここでいうフェノール性水酸基とは、芳香族炭化
水素環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化
水素環にはさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合し
ていてもよい。

具体的には下記一般式［ＩＩ［］〜［ＸＩＩ］で表わさ
れるカプラー残基が挙げられる。

一般式［ＩＴＩ］ （式中、Ｙ、およびＹ２は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基、アシル基又はアシルアミノ基を示す。） 一般式［ｒＶ］ （式中、Ｙ３は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、２はベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） 一般式［Ｖ］ （式中ＲｔおよびＲ１は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ１とＲ２
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［ＩＶ］におけるものと同義である。） 一般式［ＶＩ］ （式中、Ｒ，、Ｒ，およびＺは、それぞれ前記−般式［
Ｖ］におけるものと同義である。）一般式［■］ （式中、Ｒ，およびＲ１は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタジェニル基を示し、ＲｓとＲ４は互い
に結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一般式［
ｒＶ］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ前記一般式［Ｖ］
又は一般式［■］におけるものと同義である。） 一般式［■コ （式中、Ｒ１およびＺは、それぞれ前記一般式［ＴＶ］
又は［Ｖ］におけるものと同義である。）一般式［Ｘコ Ｒ１ ■ （式中、Ｒ６は、アルキル基もしくは不飽和アルキル基
またはアリール基を示す。） 一般式［ＸＩ］ ［式中Ｒｓ、Ｒｔ、ＲｅおよびＲ１は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換アミノ
基またはアリール基を表わし、Ｒ６はこの他に、ＣＲｔ
。（但しＲＩＯは、アルキル基、アリール基、複素環基
、ビニル基、アミノ基またはアルコキシ基を示す。）を
示す。］ 一般式［Ｘｎ］ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記一般式［Ｉ１１］〜［ＸＩＩ］中の各基は置換
基を有していてもよい。

一般式［ｎＩ］〜［ＸＩ］のそれぞれにおいて７”％ロ
ゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキ
ル基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−
メチルベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニ
ルエチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチ
ル基、アリル、基、２−ヒドロキシエチル基、２−メト
キシエチル基、３−モルホリノプロピル基、２−ジエチ
ルアミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げ
られる。Ｒ８で表わされる低級アルキル基は通常これら
のうち炭素原子数が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フェチントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基；フエニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基；アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フエナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

Ｚとしては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基が挙げられる。

Ｒ１およびＲ１が互いに結合して形成する環基の例とし
ては、シクロへキシリデン基、インデニリデン基、フル
オレニリデン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

一般式［ＸＩＩ］中のＱは置換基を有していてもよい２
価の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい
２価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基として
は、例えば０−フェニレン基等の２価の単環式芳香族炭
化水素基、０−ナフチレン基、１．８−ナフチレン基、
１．２−アントラキノニレン基、９．１０−フェチント
リレン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基等が挙
げられる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、３．４−
ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジイル基、６，
７−インダゾールジイル基、　　。

５．６−ベンズイミダゾールジイル基、５．６−キラリ
ンジイル基等の２価の複素環基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基；トリフ
ルオルメチル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシヵルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバモ
イル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素
原子又はヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐが一般式［Ｖ１］
、［■］又は［ＸＩＩ］で表わされる基から選ばれるこ
とが特に好ましい。

一般式［１］又は一般式［ＩＩ］においてＲ１−Ｒ４の
それぞれで表わされる置換基としては、メチル基、エチ
ル基、ブチル基等のアルキル基；フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジル
アミノ基等の置換アミノ基；カルボキシル基；エトキシ
カルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フェニロキ
シカルボニル基等のアリーロキシカルボニル基；アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；アセチ
ル基、ベンゾイル基等のアシル基；カルバモイル基、ジ
メチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基等の置換アミノカルボニル基；ベンジルオキシ基、フ
ェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基、アリール
基、複素環基、ヘテロ環基等が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］においてＣｐで
表わされるカプラー残基の具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

以下余白− 一二、９ 以下余白 、： 以下に一般式［１］又は一般式［ｎ］において、カプラ
ー残基Ｃｐと結合するアゾ基を有する基の具体例を示す
が、本発明はこれらによって限定されるものではない。

以下余自− 一一シ （Ｉ−２） （Ｉ−３） （Ｉ−４） （Ｉ−８） （Ｉ　−１１） ３ｒ （Ｉ−１８） σ−７− 以下余白 七ニー；ν （Ｉ［−２） （ＩＩ−３） （ｎ−５） （Ｉｔ−７） （ＩＩ−８） （ＩＩ−９） （ＩＩ−１０） 以下余白 −二〉 本発明の前記一般式［ＩＩで表されるビスアゾ化合物は
、公知の方法により合成することができる。

合成例１ 化合物［ＩＩ０．０１モルを塩酸１０−と水２〇−中に
分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０．０２
モルを水５ｔｅに溶解した溶液を滴下した。同温度で更
に１時間攪拌した後、不溶物を濾過除去し、濾液に六フ
ッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１Ｑに溶解した
溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾取し、Ｎ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００ｄに溶解
した。５℃に保ちながら、化合物（ＩＩ）０．０２モル
をＤ　Ｍ　Ｆ　２００．ｐに溶解した溶液を滴下した。

ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタノールアミン
０．．０４モルをＤ　Ｍ　Ｆ　３０．Ｑに溶解したもの
を滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間攪拌した。

反応後析出晶を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗して乾燥し、
本発明に係る化合物（ｍ）　０．００６４モルを得た。

この化合物（ＩＩＩ）は元素分析値より本発明に係る化
合物であることが確認された。収率は６４％、元素分析
値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　６９．１０　３．５４　１２．４０実
測値（％）　　６９．０１　３．７５　１２．３２以下
余白 一一二一 合成例２ 化合物（１’）０．０２モル、ならびに水酸化ナトリウ
ム粉末０．０５モルをジメチルスルホキシド２１と共に
２０℃条件下で攪拌しつつこれに０．０１モルのテトラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（ＩＩ’）ヲシメチルスル
ホキシド３１に溶解した溶液を滴下し、そのまま３時間
保持する。反応後反応液に酢酸０．０４モルを添加し析
出したビスアゾ化合物を濾取し、次いでこれを希酢酸、
水、メタノール、テトラヒドロフランにより洗浄後乾燥
し、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化合物（
■′）は元素分析値より本発明に係る化合物であること
が確認された。収率は５５％、元素分析値は下記の通り
であった。

ＨＮ 計算値（％）　　？３．６４　３．１８　１５．９１実
測値（％）　　７３．５２　３．４５　１５．７０以下
奈泊 合成例３ 化合物（１’）ｏ、ｏｉモルとナフトールＡ３００１モ
ルをジメチルスルホキシド３りに溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（Ｉ
［’　）　０．０１モルをジアゾ化して得られたテトラ
ゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルスルホ
キシド２ｙに溶解した溶液を加えた後、攪拌しつつ、酢
酸ナトリウム０．０２モルを水２０１ｇに溶解した溶液
を滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、その後単離し、本発明に係る化合物（■″）を得た。

この化合物（■″）は元素分析値、吸収スペクトルより
本発明に係る化合物であることが確認された。収率は４
０％、元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７１，３３　３．５７　１６．６４実
測値（％）　　７１．１４　３．８１　１６．４５ｚ　
　　　　　　　　　　　　　　ｚ ｏ　　　　　　　　　　　　　０ 本発明の他の化合物も、前記合成例と同様番こし作るこ
とが出来る。

本発明に係る前記ビスアゾ化合物は優れた光導−性を有
し、これをバインダー中に分散した感光を導電性支持体
上に設けることにより本発明の子写真感光体を製造する
ことができる。本発明係るビスアゾ化合物は、その優れ
たキャリア発能を利用して、これをキャリア発生物質と
してい、これと組み合わせて有効に作用し得るキャア輸
送物質を共に用いることにより、いわゆる能分離型の感
光体とすることができる。前記機分離型感光体は前記両
物質の混合分散型のものあってもよいが、本発明に係る
ビスアゾ化合物らなるキャリア発生物質を含むキャリア
発生層、キャリア輸送層とを積層した積層型感光体とる
ことがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は射光量の
大部分が電荷発生層で吸収されて多く電荷発生キャリア
を生成すると共に発生した電キャリアを再結合や捕獲（
トラップ）により失活することなくキャリア輸送層に注
入するために光キャリアを生成するのに十分な膜厚の範
囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かつ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、キャリア発生層にキャリア発生′物質とキャリア
輸送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれ
の層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良
く、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持
つ下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等が挙げ
られる。声たこれらの絶縁性樹脂の他、ポ１Ｊ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．
００５倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、パラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することができる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るビスアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしく
は適当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例え
ばデイツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール
塗布等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸
送層上に塗布して乾燥させる方法により設けることがで
きる。

また本発明に係るビスアゾ化合物の分散にはボールミル
、ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ
等が用いられる。

本発明に係るビスアゾ化合物の分散媒としては、例えば
ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素
類；メチレンクロライド、１．２−ジクロルエタン、ｓ
ｙｍ−テトラクロルエタン、１゜１．２−トリクロルエ
タン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；アセトン
、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類
；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール
、エタノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキ
サノール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチル
セルソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のア
ルコール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１．
４−ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、
アセタール類；ピリジンやブチルアミン、ジエチルアミ
ン、エチレンジアミン、イソプロパツールアミン等のア
ミン類；Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
、その油脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸ト
リエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種以上を用
いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０−１００：１〜５００：Ｏ〜５００が好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０１〜
５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナプリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るビスアゾ化合物との組合せに
好適なものが好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送
物質として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）
及び（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） Ａｒ！Ｒ 式中、Ａｒ１、Ａｒ、及びＡｒ４はそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒ、は置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５８−１９８０４３号公
報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

一般式（Ｂ） 式中Ｒ８は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基であり、Ｒ１は水素原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４明細公報明細書に記載さ
れている。

一般式（Ｃ） Ｒ９ 式中Ｒ４は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
３は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ｒｓ
は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非
置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及び
その例示化合物については特公昭５７−１４８７５０号
公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用する
ことができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７−１０１８４４号公報明細書にそれぞ
れ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重量部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μ閣、特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るビスアゾ化合物を用いる単層機能分
離型の電子写真感光体の場合は、バインダ：ビスアゾ化
合物：キャリア輸送物質の割合はθ〜１００：１〜５０
０：Ｏ〜５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は
５〜５０μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍ
である。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係る
ビスアゾ化合物：電子受容性物質＝　１００　：　０．
０１〜２００が好ましく、更に好ましくは１００　：　
０．１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質＝１００　：　０．０１
〜１００が好ましく、更に好ましくは１００：０，１〜
５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送物質との組合せが可能でしかもキャリア発生能
に優れた特定のビスアゾ化合物を含有することにより、
高感度で感色性も良好であり、特に繰り返し使用した時
にも感度、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性が
きわめて優れた電子写真感光体を提供することができる
。また本発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機の
みでなく、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター等の
プリンター用感光体としても適している。

更に本発明に係るビスアゾ化合物は電界発光素子にも有
効に用いることができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（種水化学社製）よりなる厚さ０．０５ｇ編の中間層を
設け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下記
ビスアゾ化合物（Ａ−２）ｔ−２ｇとポリビニルブチラ
ール樹脂「エスレックＢＨ−３Ｊ　　（漬水化学工業社
製）２ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｄに加え、ボー
ルミルで１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚
が、０．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層と
し、さらにその上に、キャリア輸送層として、下記構造
式のキャリア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネー
ト樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱ガス化学社
製）１０ｇを１．２−ジクロルエタン８０ｄに溶解した
液を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布して、キ
ャリア輸送層を形成し、本発明の感光体試料Ｎｏ、１を
作成した。次いでキャリア発生物質及びキャリア輸送物
質を第１表に示すようにかえた以外は同様にして感光体
試料Ｎｏ、２〜１９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を四周ロ電機製作所Ｅ
ＰＡ−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行なった。すなわち帯電圧−６ＫＶで５秒間帯
電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照度３
５ルクス・秒になるようにハロゲンランプ光を照射して
、表面電位（Ｖ、）及び表面電位を半分に減衰させるの
に用する露光量（半減露光量）Ｅｌ／２を求めた。結果
を第１表に示す。

以下余白 Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ Ｏ：０： ωの く　　　　　　　　　　　　　　　く ′Ｓ　　　　　　　　　　　　　−〇 ＜　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　くくく ＝　　　＝ Ｑ　　　０ く　　　　　　　　　　　　　く ［二 Ｇ　′ ト 玖 く　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　くに
−Ｉ Ｋ−２ に−３ に−４ に−５ に−６ に−８ 以下余白− 、ニシ 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様（こして比較用感光体試
料Ｎ　ｏ、２０を作成した。

（Ｇ−１） この比較感光体について、実施例１と同様（こして測定
を行なったところ、第１表に示す結果を得た。

以下余泊− □−□□−曽■−１□□□− 第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体［エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　　（漬水化学社製）より成る厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭＡ−１の２ｇと
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＨ−３Ｊ　　
（漬水化学工業社製）２ｇとをテトラヒドロフラン１０
０ｍＪ２に混合し、ボールミル分散機で２４時間分散し
た分散液を乾燥後の膜厚が０６μｍになるように塗布し
、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂「ニーピロンＺ−２００Ｊ（三
菱瓦斯化学社製）５０ｇとを１．２−ジクロルエタン４
００ｄに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるように
塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試料２１を作
った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒＵ−Ｂｉｘ　１５５０ＭＲＪ　（Ｋｏｎｉｃａ社製
）の改造機に装着し、画像を複写したところコントラス
トが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像を得た。ま
た、本機を高温高湿下（３３℃；８０％）の環境試験室
内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験したところ、
５０，０００回の繰り返しでもコントラストが高く鮮明
な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光
体試料Ｎｏ、２２を作成し、実施例、２と同様にして複
写画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性
において、３０，０００回あたりからはコントラストが
低下し、カブリの多い画像しか得られなかった。　　　
　　　　　　　）［−以下系１白■・ （Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、［エスレックＭ　Ｆ　−１０
Ｊ　　（種水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中
間！を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造
式（Ｋ−１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジクロルエ
タン８０１Ｑに溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍに
成るように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ　−１１） 更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Ａ−８゜Ａ−１
０の２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　２ｇを１．
２−ジクロルエタン３０１Ｑに加え、２４時間ボールミ
ルで分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍである
キャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎ　ｏ、２
３〜２５を作成した。

これらの感光体のそれぞれについて帯電極性を正帯電−
とじた他は実施例１と同様にして測定したところ第２表
に示す結果を得た。

以下余゛白− 一゛：−−− シ三更 第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第８表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、
２６〜４３を作成した。

得られた感光体試料は、ＬＥＤ光源を装着したプリンタ
ーＬ　Ｐ−３０１０（コニカ社製）の改造機を用い、未
露光部電位■。、露光部電位ｖＬを求めて、感度の評価
とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体試料Ｎｏ、４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

以下余″白− 第３表 ００−１は比較例１で用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−１６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体試料は比較用感光体試料に比べ、安定性、感度
、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等におい
て著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］又は一般式［II］
   で示されるビスアゾ化合物を含有する感光層を有するこ
   とを特徴とする電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及び
   Ｒ＾４はそれぞれ置換基を表わし、ｍ＾１及びｍ＾４は
   それぞれ０〜４の整数を表わし、ｍ＾２及びｍ＾３はそ
   れぞれ０〜２の整数を表わす。］一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１及びＲ＾４はそれぞれ
   置換基を表わし、ｍ＾１及びｍ＾４はそれぞれ０〜４の
   整数を表わす。］