JPH04146444A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはアゾ化合物を
含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。

［従来の技術］ 従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成
分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられて
きた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久
性等において必ずしも満足し得るものではない。例えば
、セレンは結晶化すると感光体としての特性が劣化して
しまうため製造上も難しく、また熱や指紋等が原因とな
り結晶化し、感光体としての性能が劣化してしまう。ま
た硫化カドミウムでは耐湿性や耐久性について、酸化亜
鉛では耐久性等に問題がある。

これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有
機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感
光体の研究・開発が近年盛んに行われている。例えば特
公昭５０−１０４９６号にはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ールと２．４．７−）ジニトロ−９−フルオレノンを含
有する感光層を有する有機感光体の記載がある。しかし
この感光体は、感度及び耐久性においてかならずしも満
足できるものではない。このためキャリア発生機能とキ
ャリア輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させ、よ
り高性能の有機感光体を開発する試みがなされている。

このようないわゆる機能分離型の感光体の形態としては
単層型と積層型の２種類があり、両者ともそれぞれの材
料を広い範囲から選択することができ、任意の性能を有
する感光体を比較的容易に作成し得ることから多くの研
究がなされてきた。このような機能分離型感光体におい
てキャリア発生機能を有するキャリア発生物質として、
有機染料や有機顔料等数多くの化合物が提案されている
。例えば特開昭５４−２２８３４号、同５５−７３０５
７号、同５５−１１７１５１号、同５６−４６２３７号
等にはアゾ化合物、とりわけビスアゾ化合物を感光層中
に含有する電子写真感光体についての記載がある。

［発明が解決しようとする課題］ しかし上記各公報記載のアゾ化合物はいずれも感度、残
留電位あるいは、繰返し使用時の安定性の特性において
、必ずしも満足し得るものではなく、また、キャリア輸
送物質の選択範囲も限定されるなど、電子写真プロセス
の幅広い要求を十分満足させるものではない。

本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、
本発明の目的はキャリア発生能に優れた特定のアゾ化合
物を有する電子写真感光体を提供することにある。

本発明の他の目的は、高感度でかつ残留電位が小さく、
更に繰り返し使用してもそれらの特性が変化しない耐久
性の優れた電子写真感光体を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、広範なキャリア輸送物質との
組合せにおいても、キャリア発生物質として有効に作用
し得るアゾ化合物を含有する電子写真感光体を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者等は、以上の目的を達成すべく鋭意研究を重ね
た結果、特定のアゾ化合物が電子写真感光体の優れた有
効成分として働き得る事を見いだし、本発明を完成した
ものである。すなわち、本発明の上記目的は、導電性支
持体上に下記一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］で示され
るアゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とす
る電子写真感光体によって達成される。

一般式［Ｉ］ （式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ１，Ｒ’＊及びＲ３はそれ
ぞれ置換基を表わし、ｍｌ及びｍ”はそれぞれＯ〜４の
整数を表わし、ｍ２は０〜２の整数を表わし、ｎは２−
４の整数を表わす。）一般式［ＩＩ］ （式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
るカプラー残基を表わし、Ｒ１，Ｒ１及びＲ１はそれぞ
れ置換基を表わし、ｍｌ及びｍ３はそれぞれＯ〜４の整
数を表わし、ｍ２はＯ〜２の整数を表わし、ｎは２〜４
の整数を表わす。）以下本発明を更に詳しく説明する。

一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］において、各式中−Ｎ
＝Ｎ−Ｃｐは２〜４個含有され、Ｒ１，Ｒ２又はＲ３が
置換されうる位置のどこにでも結合することができる。

但し−Ｎ＝Ｎ−Ｃｐの置換位置によりｍ’、ｍ”、ｍ”
の値は適宜変化するものとする。式中の２〜４個のＣｐ
は同じでも異なっていてもよい。また本発明においては
ｍｌが２以上の時ｍ１個のＲ１は同じでも異なっていて
もよく、ｍ２が２のときｍ２個のＲ２は同じでも異なっ
ていてもよく、ｍ３が２以上のときｍ３個のＲ１＋は同
じでも異なっていてもよい。

Ｃｐはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を表わ
すが、ここでいうフェノール性水酸基とは、芳香族炭化
水素環に置換した水酸基のことであり、この芳香族炭化
水素環にさらに、炭化水素環あるいは複素環が縮合して
いてもよい。

具体的には下記一般式［ｍ］〜［ＸＩＩ］で表わされる
カプラー残基が挙げられる。

一般式［１［［］ （式中、Ｙ、およびＹ、は、それぞれ独立に水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、
カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、ヒドラジノカルボ
ニル基、アシル基又はアシルアミノ基を示す。） 一般式［ＴＶ］ （式中、Ｙ８は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基またはアシル基を示し、Ｚはベンゼン環と縮合し
て、芳香族炭化水素環または複素環を形成するための２
価の基を示す。） 一般式［Ｖ］ （式中ＲＬおよびＲ２は、それぞれ水素原子、低級アル
キル基、アリール基または複素環基を示し、Ｒ１とＲ黛
は互いに結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一
般式［ＩＶ］におけるものと同義である。） 一般式［ＶＩ］ （式中、 Ｒ１゜ Ｒ雪およびＺは、 それぞれ前記− 般式［Ｖ］におけるものと同義である。）一般式［■］ Ｃ式中、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、不飽和アルキル基、アリール基、複素環基、ビニ
ル基、またはブタジェニル基を示し、Ｒ，とＲ１は互い
に結合して環を形成していてもよい。Ｚは前記一般式［
ＩＶ］におけるものと同義である。） 一般式［■］ （式中、Ｒ１およびＲ１は、それぞれ前記一般式［Ｖ］
又は一般式［■］におけるものと同義である。

一般式 ［］ （式中、 Ｒ１および２は、 前記一般式 ［］ ［］ におけるものと同義である。

一般式 ［］ （式中、 Ｒ，は、 アルキル基もしくは不飽和ア ルキル基またはアリール基を示す。

一般式 ［］ ［式中Ｒｅ、Ｒｔ、ＲｓおよびＲ＠は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、ビニル基、置換アミノ
基またはアリール基を表わし、Ｒ６はこの他に、　ＣＲ
ｓｏ（但しＲｈｏは、アルキル基、アリール基、複素環
基、ビニル基、アミノ基またはアルコキシ基を示す。）
を示す。］ 一般式［ＸＩＩ］ （式中Ｑは２価の芳香族炭化水素基、または２価の複素
環基を示す。） 但し上記一般式［１１１］〜［ＸＩＩ］中の番長は置換
基を有していてもよい。

一般式［ｍ］〜［Ｘ　Ｉ　］のそれぞれにおいてハロゲ
ン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等が挙げられ、置換もしくは無置換のアルキル
基としては例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ベンジル基、ｐ−メ
チルベンジル基、ｐ−クロルベンジル基、２−フェニル
エチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル
基、アリル基、２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシ
エチル基、３−モルホリノプロピル基、２−ジエチルア
ミノエチル基、３−カルバゾリルメチル基等が挙げられ
る。Ｒ１で表わされる低級アルキル基は通常これらのう
ち炭素原子数が１〜６のアルキル基を示す。

アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アント
リル基、ピレニル基、フエナントリル基、アントラキノ
リル基、アセナフチル基、フルオレニル基、ビフェニリ
ル基、ｐ−ターフェニリル基、ｐ−スチリルフェニル基
、などの芳香族炭化水素基が挙げられ、これらの置換基
としては、メチル基、エチル基、ブチル基等のアルキル
基；フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子；メ
トキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基；
フェノキシ基等のアリーロキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基ニアミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のアルコキシ
カルボニル基；フエニロキシカルボニル基等のアリーロ
キシカルボニル基：アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基
等のアシロキシ基；アセチル基、ベンゾイル基等のアシ
ル基；カルバモイル基、ジメチルアミノカルボニル基、
フェニルアミノカルボニル基等の置換アミノカルボニル
基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリー
ルアルコキシ基等が挙げられる。

複素環基としては、フリル基、チエニル基、チアゾリル
基、インドリル基、ピロリル基、カルバゾリル基、ピリ
ジル基、モルホリノ基、キノリル基、イミダゾリル基、
オキサシリル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ベン
ゾオキサシリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチア
ゾリル基、アクリジル基、キサンテニル基、フエナジニ
ル基、フェノチアジニル基、クマリニル基、等が挙げら
れ、アリール基と同様の置換基を有していてもよい。

アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基等が挙げ
られ、アリールオキシ基としては、フェノキシ基、ｐ−
クロロフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、１−ナ
フトキシ基等が挙げられ、アラルキルオキシ基としては
、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等が挙げられ
る。

アルコキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル基
、エトキシカルボニル基等が挙げられ、アリールオキシ
カルボニル基としては、フェノキシカルボニル基、１−
ナフトキシカルボニル基等が挙げられる。

２としては、ベンゼン環と縮合してナフタリン環、アン
トラセン環、カルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、
ジベンゾフラン環等の芳香族炭化水素または複素環を形
成するに要する２価の基が挙げられる。

Ｒ１およびＲ２が互いに結合して形成する環基の例とし
ては、シクロへキシリデン基、インデニリデン基、フル
オレニリデン基、ペンタメチレン基等が挙げられる。

不飽和アルキル基の例としては、アリル基、３−ブテニ
ル基、シンナミル基等が挙げられる。

一般式［Ｘｎ］中のＱは置換基を有していてもよい２価
の芳香族炭化水素基または置換基を有していてもよい２
価の複素環基を示す。２価の芳香族炭化水素基としては
、例えば０−フェニレン基等の２価の単環式芳香族炭化
水素基、０−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、ｌ
、２−アントラキノニレン基、９．１０−フエナントリ
レン基等の２価の縮合多環式芳香族炭化水素基等が挙げ
られる。

また、２価の複素環基としては、例えば、３゜４−ピラ
ゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、３，４−
ピリジンジイル基、４．５−ピリミジンジイル基、６，
７−インダゾールジイル基、５．６−ベンズイミダゾー
ルジイル基、５．６−キラリンジイル基等の２価の複素
環基等が挙げられる。

これらの基の置換基としては、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基等のアルキル基・トリフ
ルオルメチル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基等のアルコキシ基；ヒドロキシル基；ニ
トロ基；シアノ基；アミノ基；ジメチルアミノ基、ジエ
チルアミノ基、ジベンジルアミノ基等の置換アミノ基；
弗素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲ
ン原子；カルボキシル基；エトキシカルボニル基等のア
ルコキシカルボニル基；カルバモイル基；アセチル基、
ベンゾイル基等のアシル基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ベンジルオキシ基等のアリールアルコキシ基；
フェニロキシカルボニル基等のアリーロキシカルボニル
基等が挙げられる。中でもアルキル基、アルコキシ基、
ニトロ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基又はカルバモ
イル基、特に、メチル基、メトキシ基、ニトロ基、塩素
原子又はヒドロキシル基が好ましい。

本発明においては、カプラー残基Ｃｐが一般式［ＶＩ］
、［■コ又は［ＸＵ］で表わされる基から選ばれること
が特に好ましい。

一般式［１］又は一般式［Ｉ［］においてＲ１〜Ｒ８の
それぞれで表わされる置換基としては、メチル基、エチ
ル基、ブチル基等のアルキル基：フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基、ブ
トキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基等のアリーロ
キシ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミノ
基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジル
アミノ基等の置換アミノ基；カルボキシル基；エトキシ
カルボニル基等のアルコキシカルボニル基；フェニロキ
シカルボニル基等のアリーロキシカルボニル基；アセト
キシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシロキシ基；アセチ
ル基、ベンゾイル基等のアシル基；カルバモイル基、ジ
メチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル
基等の置換アミノカルボニル基；ベンジルオキシ基、フ
ェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基、アリール
基、複素環基、ヘテロ環基等が挙げられる。

以下に一般式［Ｉ］又は一般式［ＩＩ］においてＣｐで
表わされるカプラー残基の具体例を示すが、本発明はこ
れらによって限定されるものではない。

以丁粂油 以下に一般式［Ｉ］又は一般式［１１］において、カプ
ラー残基Ｃｐと結合するアゾ基を有する基の具体例を示
すが、本発明はこれらによって限定されるものではない
。

＜１−５） ○ ○ υ υ −Ｎ＝へ ＣＩ！−１） （ＩＩ−２） （ＩＩ−３） （ｎ−７） ハ＝へ− （ｎ−１１） （ＩＩ−１３） Ｏ 本発明の前記一般式［１］又は一般式［■］で表される
アゾ化合物は、公知の方法により合成することができる
。

合成例１ 化合物［工］０．０１モルを塩酸１０１ｇと水２０１ｇ
中に分散し、５℃以下に保ちつつ亜硝酸ナトリウム０．
０２モルを水５１１２に溶解した溶液を滴下した。同温
度で更に１時間攪拌した後、不溶物を濾過除去し、濾液
に六フッ化燐酸アンモニウム４．６ｇを水５０１Ｊ２に
溶解した溶液を加えた。析出したテトラゾニウム塩を濾
取し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　１０
０１１２に溶解した。５℃に保ちながら、化合物（ｎ）
　０．０２モルをＤ　Ｍ　Ｆ　２００戴に溶解した溶液
を滴下した。ひきつづき５℃以下に保ちながらトリエタ
ノールアミン０．０４モルをＤ　Ｍ　Ｆ　３０１Ｑに溶
解したものを滴下し、５℃以下で１時間、室温で４時間
攪拌した。反応後反応液を濾取し、ＤＭＦ洗浄、水洗し
て乾燥し、本発明に係る化合物（ｍ）　０．００７５モ
ルを得た。この化合物（Ｉ［［）は元素分析値より本発
明に係る化合物であることが確認された。収率は７５％
、元素分析値は下記の通りであった。

ＣＨＮ 計算値（％）　　６Ｂ、９５　３．３１　９．２８化合
物（１） テトラゾニウム塩 化合物（ｎ） 合成例２ 化合物（Ｉ’　）　０．０２モル、ならびに水酸化ナト
リウム粉末０．０５モルをジメチルスルホキシド２２と
共に２０℃条件下で攪拌しつつこれに０．０１モルのテ
トラゾニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルス
ルホキシド３１に溶解した溶液を滴下し、そのまま３時
間保持する。反応後反応液に酢酸０．０４モルを添加し
析出したアゾ化合物を濾取し、次いでこれを希酢酸、水
、メタノール、テトラヒドロフランにより洗浄後乾燥し
、本発明に係る化合物（■′）を得た。この化合物（■
′）は元素分析値より本発明に係る化合物であることが
確認された。収率は７０％、元素分析値は下記の通りで
あった。

ＨＮ 計算値（％）　　？３．４７　２．９５　１２．７０実
測値（％）　　？３．４１　３．１６　１２．６４以下
１余白１ 合成例３ 化合物（１’　）　０．０１モルとナフトールＡＳ０．
０１モルをジメチルスルホキシド３Ｊ２に溶解する。

この溶液を２０〜２３℃の温度に保ちながら化合物（ｎ
’　）　ｏ。０１モルをジアゾ化して得られたテトラゾ
ニウムホウフッ化水素酸塩（■′）をジメチルスルホキ
シド２！に溶解した溶液を加えた後、攪拌しつつ、酢酸
ナトリウム０．０２モルを水２０１ｇに溶解した溶液を
滴下し、そのまま３時間攪拌する。

析出した沈殿を濾別し、ジメチルスルホキシド、希酢酸
、水、メタノール、テトラヒドロフランで洗浄後乾燥し
、その後単離し、本発明に係る化合物（■′）を得た。

この化合物（■′）は元素分析値、吸収スペクトルより
本発明に係る化合物であることが確認された。収率は５
７％、元素分析値は下記の通りであった。

ＨＮ 計算値（％）　　７４．０４　３．３８　１１．４１実
測値（％）　　７３．９２　３．４７　１１．３９本発
明の他の化合物も、前記合成例と同様にして作ることが
出来る。

本発明に係る前記アゾ化合物は優れた光導電性を有し、
これをバインダー中に分散した感光層を導電性支持体上
に設けることにより本発明の電子写真感光体を製造する
ことができる。本発明に係るアゾ化合物は、その優れた
キャリア発生能を利用して、これをキャリア発生物質と
して用い、これと組み合わせて有効に作用し得るキャリ
ア輸送物質を共°に用いることにより、いわゆる機能分
離型の感光体とすることができる。前記機能分離型感光
体は前記両物質の混合分散型のものであってもよいが、
本発明に係るアゾ化合物からなるキャリア発生物質を含
むキャリア発生層と、キャリア輸送層とを積層した積層
型感光体とすることがより好ましい。

尚、積層構成の感光層の場合キャリア発生層は入射光量
の大部分が電荷発生層で吸収されて多くの電荷発生キャ
リアを生成すると共に発生した電荷キャリアを再結合や
捕獲（トラップ）により失活することなくキャリア輸送
層に注入するために光キャリアを生成するのに十分な膜
厚の範囲でできる限り薄膜層とすることが好ましい。

またキャリア輸送層は前述のキャリア発生層と電気的に
接合されており、電界の存在下で電荷発生層から注入さ
れた電荷キャリアを表面まで輸送できる機能を有してい
る。

また単層構成の機能分離型感光体においては、単層で光
キャリアの発生及び輸送を行うもので層内でキャリア発
生物質とキャリア輸送物質が電気的に接合されているか
、かっ／またはキャリア発生物質もキャリアの輸送に寄
与するものである。

また、・キャリア発生層にキャリア発生物質とキャリア
輸送物質の一部の両方が含有されていてもよい。いずれ
の層構成においても、感光層の上に保護層を設けても良
く、また支持体と感光層の間にバリア機能と接着性を持
っ下引層（中間層）を設けても良い。

感光層、保護層、下引層に使用可能なバインダー樹脂と
しては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹
脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
シリコン樹脂、メラミン樹脂、等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂の繰り
返し単位のうちの２つ以上を含む共重合体樹脂等が挙げ
られる。またこれらの絶縁性樹脂の他、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。

又、感光層中にはキャリア発生物質のキャリア発生機能
を改善する目的で有機アミン類を添加することができ、
特に２級アミンを添加するのが好ましい。かかる有機ア
ミンの添加量としては、キャリア発生物質に対して該キ
ャリア発生物質の１倍以下、好ましくは０．２倍〜０．
００５倍の範囲のモル数とするのがよい。

又、上記感光層においては、オゾン劣化防止の目的でヒ
ンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、バラフェ
ニレンジアミン類、ハイドロキノン類、有機燐化合物類
等の酸化防止剤を添加することができる。

これらの化合物はゴム、プラスチック、油脂類等の酸化
防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる
。

これらの酸化防止剤はキャリア発生層、キャリア輸送層
、又は保護層のいずれに添加されてもよいが、好ましく
はキャリア輸送層に添加される。

その場合の酸化防止剤の添加量はキャリア輸送物質１０
０重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１
〜５０重量部、特に好ましくは５〜２５重量部である。

次に前記感光層を支持する導電性支持体としては、アル
ミニュウム、ニッケルなどの金属板、金属ドラム又は金
属箔をラミネートした、或はアルミニュウム、酸化錫、
酸化インジュウムなどを蒸着したプラスチックフィルム
あるいは導電性物質を塗布した紙、プラスチックなどの
フィルム又はドラムを使用することができる。

本発明において、キャリア発生層は代表的には前述の本
発明に係るアゾ化合物を適当な分散媒に単独もしくは適
当なバインダ樹脂と共に分散せしめた分散液を例えばデ
イツプ塗布、スプレィ塗布、ブレード塗布、ロール塗布
等によって支持体若しくは下引層上又はキャリア輸送層
上に塗布して乾燥させる方法により設けることができる
。また本発明に係るアゾ化合物の分散にはボールミル、
ホモミキサ、サンドミル、超音波分散機、アトライタ等
が用いられる。

本発明に係るアゾ化合物の分散媒としては、例えばヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類；
メチレンクロライド、１．２−ジクロルエタン、ｓｙｍ
−テトラクロルエタン、１，１゜２−トリクロルエタン
、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メタノール、エ
タノール、プロパツール、ブタノール、シクロヘキサノ
ール、ヘプタツール、エチレングリコール、メチルセル
ソルブ、エチルセルソルブ、酢酸セルソルブ等のアルコ
ール類及びこの誘導体；テトラヒドロフラン、１．４−
ジオキサン、フラン、フルフラール等のエーテル、アセ
タール類；ピリジンやブチルアミン、ジエチルアミン、
エチレンジアミン、イソプロパツールアミン等のアミン
類；Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類等の窒素化合物
、その他脂肪酸及びフェノール類、二硫化炭素や燐酸ト
リエチル等の硫黄、燐化合物等の１種又は２種以上を用
いることができる。

本発明の感光体が積層型構成の場合、キャリア発生層中
のバインダ：キャリア発生物質：キャリア輸送物質の重
量比は０−１００：１〜５００：Ｏ〜５００が好ましい
。

キャリア発生物質の含有割合がこれより少ないと感度が
低く、残留電位の増加を招き、またこれより多いと暗減
衰及び受容電位が低下する。

以上のようにして形成されるキャリア発生層の膜厚は、
好ましくは０．０１〜１０μｍ１特に好ましくは０．１
〜５μｍである。

本発明においてキャリア輸送層は、キャリア輸送物質を
適当な分散媒に単独であるいは上述のバインダ樹脂と共
に溶解分散せしめたものを塗布、乾燥して形成すること
ができる。用いられる分散媒としては前記キャリア発生
物質の分散において用いた分散媒を用いることができる
。

本発明において使用可能なキャリア輸送物質としては、
特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導体、オキサ
ジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イ
ミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダ
ゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、
ピラゾリン化合物、アミン誘導体、オキサシロン誘導体
、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体
、キナプリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン
誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、
ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレ
ン、ポリ−９−ビニルアントラセン等である。

本発明において用いられるキャリア輸送物質としては光
照射時発生するホールの支持体側への輸送能力が優れて
いる他、前記本発明に係るアゾ化合物との組合せに好適
なものが好ましくもちいられ、かかるキャリア輸送物質
として好ましいものは、下記一般式（Ａ）、（Ｂ）及び
（Ｃ）で表されるものが挙げられる。

一般式（Ａ） 式中、Ａｒ、、Ａｒ２及びＡｒｔはそれぞれ置換もしく
は非置換のアリール基を表し、Ａｒｓは置換もしくは非
置換のアリーレン基を表し、Ｒは水素原子、置換もしく
は非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアリー
ル基を表す。

このような化合物の具体例は特開昭５８−６５４４０号
公報明細書の第３〜４頁及び同５ｇ−１９８０４３号公
報明細書の第３〜６頁に詳細に記載されている。

一般式 （Ｂ） 式中Ｒ１は置換もしくは非置換のアリール基又は置換も
しくは非置換の複素環基であり、Ｒ２は水素原子、置換
もしくは非置換のアルキル基、又は置換もしくは非置換
のアリール基を表し、詳細には特開昭５８−１３４６４
２号及び同５８−１６６３５４記載公報明細書に記載さ
れている。

一般式（Ｃ） 式中Ｒ０は置換もしくは非置換のアリール基であり、Ｒ
，は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換もし
くは非置換のアルキル基、置換もしくは非置換のアルコ
キシ基又は置換もしくは非置換のアミノ基であり、Ｒ８
は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非
置換の複素環基を表わす。これらの化合物の合成法及び
その例示化合物については特公昭５７−１４８７５０号
公報明細書に詳細に記載されており、本発明に援用する
ことができる。

本発明に用いられるその他の好ましいキャリア輸送物質
としては、特公昭５７−６７９４０号、同５９−１５２
５２号及び同５７−１０１８４４号公報明細書にそれぞ
れ記載されているヒドラゾン化合物を挙げることができ
る。

本発明においてキャリア輸送物質の添加量は、キャリア
輸送層中のバインダ樹脂１００重量部に対してキャリア
輸送物質２０〜２００重量部が好ましく、特に好ましく
は３０〜１５０重量部である。

形成されるキャリア輸送層の膜厚は、好ましくは５〜５
０μｍ１特に好ましくは５〜３０μｍである。

また、本発明に係るアゾ化合物を用いる単層機能分離型
の電子写真感光体の場合は、バインダ：アゾ化合物：キ
ャリア輸送物質の割合は０〜１００：１〜５００：Ｏ〜
５００が好ましく、形成される感光層の膜厚は５〜５０
μｍが好ましく、特に好ましくは５〜３０μｍである。

本発明においてキャリア発生層には感度の向上、残留電
位乃至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は
二種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる
。電子受容性物質の添加割合は重量比で、本発明に係る
アゾ化合物：電子受容性物質＝　１００　：　０．０１
〜２００が好ましく、更に好ましくは１００　：　０．
１〜１００である。

電子受容性物質はキャリア輸送層に添加してもよく、こ
の場合の電子受容性物質の添加割合は重量比で、全キャ
リア輸送物質：電子受容性物質＝１００　：　０．０１
〜１００が好ましく、更に好ましくは１００：０．１〜
５０である。

また本発明の感光体には、その他、必要により感光層を
保護する目的で紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含有して
もよく、また感色性補正の染料を含有してもよい。

［発明の効果］ 以上詳しく説明したように、本発明により、広範なキャ
リア輸送物質との組合せが可能でしかもキャリア発生能
に優れた特定のアゾ化合物を含有することにより高感度
で感色性も良好であり、特に繰り返し使用した時にも感
度、帯電性、残留電位の変動が少なく、耐久性がきわめ
て優れた電子写真感光体を提供することができる。また
本発明の感光体は電子写真方式の普通紙複写機のみでな
く、レーザープリンター、ＬＥＤプリンター等のプリン
ター用感光体としても適している。更に本発明に係るア
ゾ化合物は電界発光素子にも有効に用いることができる
。

［実施例］ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。

実施例１ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックＭＦ−１０Ｊ　　
（種水化学社製）よりなる厚さ０．０５μｍの中間層を
設け、その上にキャリア発生物質（ＣＧＭ）として下記
アゾ化合物（Ａ−２）を２ｇとポリビニルブチラール樹
脂「エスレックＢＨ−３Ｊ　　（種水化学工業社製）２
ｇとをテトラヒドロフラン１１０ｄに加え、ボールミル
で１２時間分散した。この分散液を乾燥時の膜厚が、０
．５μｍになるように塗布し、キャリア発生層とし、さ
らにその上に、キャリア輸送層として、下記構造式のキ
ャリア輸送物質（Ｋ−１）６ｇとポリカーボネート樹脂
「ニーピロンＺ−２００Ｊ　　（三菱ガス化学社製）　
１０ｇを１．２−ジクロルエタンｇｏＩＢに溶解した液
を乾燥後の膜厚が１８μｍになるように塗布して、キャ
リア輸送層を形成し、本発明の感光体試料Ｎｏ、１を作
成した。次いでキャリア発生物質及びキャリア輸送物質
を第１表に示すようにかえた以外は同様にして感光体試
料Ｎｏ、２〜１９を作成した。

以上のようにして得られた感光体を■月日電機製作所Ｅ
ＰＡ−８１００型静電複写紙試験機を用いて、以下の特
性評価を行なった。すなわち帯電圧−６ＫＶで５秒間帯
電した後、５秒間放置し、次いで感光体表面での照度３
５ルクス・秒になるようにハロゲンランプ光を照射して
、表面電位（ｖｏ）及び表面電位を半分に減衰させるの
に用する露光量（半減露光量）Ｅｌ／２を求めた。結果
を第１表に示す。

以下余白 ＋−一二一−ｊ く く く く く Ｃｆ に−２ に−３ に−４ に−５ に−６ に−８ に−１０ 以下余白 比較例１ キャリア発生物質として下記ビスアゾ化合物（Ｇ−１）
を用いた他は、実施例１と同様にして比較用感光体試料
Ｎｏ、２０を作成した。

（Ｇ−１） この比較感光体について、実施例１と同様にして測定を
行なったところ、第１表に示す結果を得た。

以下余白 二二９ 第１表 以上の結果から明らかなように、本発明の感光体は、比
較用感光体に比べ、感度に於て極めて優れたものである
。

実施例２ 直径６０ｍｍのアルミニウム製ドラムの表面に塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体「エスレック
ＭＦ−１０Ｊ　　（漬水化学社製）より成る厚さ０．０
５μｍの中間層を設け、その上にＣＧＭＡ−１の２ｇと
ポリビニルブチラール樹脂「エスレックＢＨ＝３Ｊ　　
（漬水化学工業社製）　２ｇとをテトラヒドロフラン１
００ｄに混合し、ボールミル分散機で２４時間分散した
分散液を乾燥後の膜厚が０．６μｍになるように塗布し
、キャリア発生層を形成した。

更にこの上に、前記キャリア輸送物質（Ｋ−１）３０ｇ
とポリカーボネート樹脂［ニーピロンＺ−２００Ｊ（三
菱瓦斯化学社製）　５０ｇとを１．２−ジクロルエタン
４００１Ｑに溶解し、乾燥後の膜厚が１８μｍになるよ
うに塗布してキャリア輸送層を形成し、感光体試料２１
を作った。

このようにして作成した感光体試料２１を電子写真複写
機ｒ　Ｕ　−Ｂ　ｉｘ　１５５０Ｍ　ＲＪ　（Ｋ　ｏｎ
ｉｃａ社製）の改造機に装着し、画像を複写したところ
コントラストが高く、原画に忠実でかつ鮮明な複写画像
を得た。また、本機を高温高湿下（３３℃：８０％）の
環境試験室内に持って行き、繰り返しの耐久性を試験し
たところ、ｓｏ、ｏｏｏ回の繰り返しでもコントラスト
が高く鮮明な複写画像が得られた。

比較例２ 実施例１の試料Ｎｏ、１１におけるキャリア発生物質を
下記構造式（Ｇ−２）で表わされるビスアゾ化合物に代
えた他は、実施例２と同様にしてドラム状の比較用感光
体試料Ｎｏ、２２を作成し、実施例２と同様にして複写
画像を評価したところ、高温高湿下の繰り返し耐久性に
おいて、３０，０００回あたりからはコントラストが低
下し、カブリの多い画像しか得られなかった。

以下糸τ白２ （Ｇ−２） 実施例３ ポリエステルフィルム上にアルミニウム箔をラミネート
して成る導電性支持体上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体、「エスレックＭ　Ｆ　−１０
Ｊ　　（漬水化学社製）より成る厚さ０．０５μｍの中
間層を設け、その上にキャリア輸送物質として下記構造
式（Ｋ−１１）を６ｇとポリカーボネート樹脂「パンラ
イトＬ　−１２５０Ｊ　１０ｇとを１．２−ジクロルエ
タン８０１Ｊ２に溶解した液を乾燥後の膜厚が１５μｍ
に成るように塗布して、キャリア輸送層を形成した。

（Ｋ　−１１） 更にその上にキャリア発生物質Ａ−５，Ａ−８゜Ａ−１
０の２ｇ、上記キャリア輸送物質１．５ｇ及びポリカー
ボネート樹脂「パンライトＬ−１２５０Ｊ　２ｇを１，
２−ジクロルエタン３０１Ｑに加え、２４時間ボールミ
ルで分散した液を塗布し、乾燥後の膜厚が４μｍである
キャリア発生層を設け、本発明の感光体試料Ｎ　ｏ、２
３〜２５を作成した。

これらの感光体のそれぞれについて帯電極性を正帯電と
した他は実施例１と同様にして測定した’ｊ　！”−＋
− 第２表 実施例４ キャリア発生層に用いるキャリア発生物質およびキャリ
ア輸送層に用いるキャリア輸送物質を第３表のように変
えたほかは、実施例１と同様にして感光体試料Ｎ　ｏ、
２６〜４３を作成した。

得られた感光体試料は、ＬＥＤ光源を装着したプリンタ
ーＬ　Ｐ−３０１０（コニカ社製）の改造機を用い、未
露光部電位Ｖ□、露光部電位ｖＬを求めて、感度の評価
とした。結果を第３表に示す。

比較例３ キャリア発生層に用いる化合物およびキャリア輸送層に
用いる化合物を第３表のように代えたほかは、実施例４
と同様にして感光体試料Ｎｏ、４４を作成した。

得られた感光体について、実施例４と同様にして、感度
の評価を行なった。結果を第３表に示す。

以下冷油 ・°〜ｆ臼す 第３表 ８Ｇ−１は比較例１で用いた化合物 に−１２ に−１３ に−１４ に−１５ に−】６ に−１７ に−１８ に−２０ 以上の実施例、比較例の結果から明らかなように本発明
の感光体試料は比較用感光体試料に比べ、安定性、感度
、耐久性、広範なキャリア輸送物質との組合せ等におい
て著しく優れたものであることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体上に下記一般式［ I ］又は一般式［II］
   で示されるアゾ化合物を含有する感光層を有することを
   特徴とする電子写真感光体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   それぞれ置換基を表わし、ｍ＾１及びｍ＾２はそれぞれ
   ０〜４の整数を表わし、ｍ＾２は０〜２の整数を表わし
   、ｎは２〜４の整数を表わす。）一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｃｐはそれぞれ独立にフェノール性水酸基を有す
   るカプラー残基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は
   それぞれ置換基を表わし、ｍ＾１及びｍ＾３はそれぞれ
   ０〜４の整数を表わし、ｍ＾２は０〜２の整数を表わし
   、ｎは２〜４の整数を表わす。）