JPH04173890A - 感圧接着剤及び粘着部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、粒子内架橋したアクリル系重合体粒子を含有
させて易転写性を付与した感圧接着剤、及びそれを用い
てなる粘着部材に関する。

従来の技術 従来、支持基材上に設けた感圧接着剤層を銘板等のプレ
ート類や事務用品などの被着体に転写してそれを貼着・
固定する用途の粘着部材の形成に用いつる易転写性の感
圧接着剤が種々提案されているが、要求性能が充分に満
足されていない現状である。すなわち易転写性の感圧接
着剤には、貼着・固定性としての通常の接着特性に加え
て、被着体への押付けで容易に付着し、かつ被着体の形
状と一致性よくカットできることが要求される。

けだし、被着体から糊（感圧接着剤）がはみ出すと塵等
が付着して被着体を汚染する原因となる。

しかし、従来の感圧接着剤にあってはかかるカット性が
充分でな（、糊のはみ出しや被着体との形状不一致を起
こしやすい問題点があった。

発明が解決しようとする課題 本発明は、良好なカット性、正確な転写性を有する易転
写性の感圧接着剤、ないしその粘着部材の開発を課題と
する。

課題を解決するための手段 本発明は、溶液型の感圧接着剤に、アルキル基の炭素数
が４〜１８のアクリル酸系アルキルエステルを成分とす
る粒子内架橋した重合体粒子を含有させて易転写性を付
与してなり、引張強度が１００ｇ　／　ｍ　ｏｆ以下の
感圧接着剤層を形成することを特徴とする感圧接着剤及
び、支持基材に前記の感圧接着剤からなる層を設けてな
ることを特徴とする粘着部材を提供するものである。

作用 溶液型の感圧接着剤に上記の粒子内架橋したアクリル系
重合体粒子を含有させることにより、良好な易転写性、
就中カット性を付与することができる。

実施例 本発明の感圧接着剤は、溶液型の感圧接着剤に粒子内架
橋したアクリル系の重合体粒子を含有させて易転写性を
付与したものである。重合体粒子の含有量は、その粒子
内架橋の程度等により異なるが、一般には全感圧接着剤
中の固形分に基づき３０重量％以上、就中５０重量％以
上とされる。その含有量が３０重量％未満ではカット性
、易転写性に乏しくなる。

重合体粒子としては、アルキル基の炭素数が４〜１８の
アクリル酸系アルキルエステルの１種又は２種以上を成
分とする粒子自架橋体が用いられる。そのアクリル酸系
アルキルエステルの例としてはブチル基、アミル基、２
−エチルヘキシル基、オクチル基、イソノニル基、デシ
ル基、ラウリル基、ステアリル基の如きアルキル基を有
するアクリル酸ないしメタクリル酸のエステルなどがあ
げられる。

重合体粒子における粒子内架橋の程度は、ゲル分率に基
づいて２０％以上、就中４０％以上が適当である。ゲル
分率が２０％未満では粒子が凝集力に乏しくて糸引きを
生じやすくなり、カット性に劣って易転写性の付与が難
しい。また重合体粒子の平均粒径は、カット性の付与や
、被着体の形状に一致した正確な転写性の付与の点より
２００ｇｍ以下、就中０．１〜１００μｍが好ましい。

なお用いる重合体粒子は、１種又は２種以上の他の共重
合性単量体を５０重量％以下共重合させたものであって
もよい。その共重合性単量体の例としては、アクリル酸
、メタクリル酸の如き不飽和カルボン酸類、メチル基や
エチル基の如き炭素数が４〜１８でないアルキル基を有
するアクリル酸系エステル類、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニルの如きビニルエステル類、その化アクリル酸グ
リシジル、アクリル酸アミド、アクリロニトリル、スチ
レンなどがあげられる。

粒子内架橋した重合体粒子の調製は適宜な方法で行って
よい。その例としては架橋重合体を粉砕する方法、成分
単量体を媒体中で重合処理して分散液を得る方法などが
あげられる。就中、後者の方式が簡便性に優れて好まし
い。その場合、媒体として水を用いる懸濁重合方法等で
は生成重合体の分離、乾燥、再分散の操作を要すること
から当該操作が不要な、生成重合体が不溶な有機溶媒を
用いる方法が好ましいく特願平１−２７２２２４号）。

かかる有機溶媒の例としては、アセトンや酢酸エチルの
如き極性溶媒、ないしメタノールやエタノールの如きア
ルコール類などがあげられる。

また重合処理に際しての開始剤としては、例えば２，２
−アゾビスイソブチロニトリルや２，２−アゾビス（２
，４−ジメチルバレロニトリル）の如きアゾ化合物類な
ど、種々の公知物を用いうるが、就中ベンゾイルパーオ
キシドやビス（４−を−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシドの如き有機過酸化物類によればそれだけで生成重
合体粒子の粒子内架橋を達成できて好ましい。

重合体粒子の粒子内架橋は前記のほが、公知の方式で達
成してよい。その例としては、トリアリルイソシアヌレ
ートやトリメチロールプロパントリアクリレートの如き
多官能性単量体を共重合させる方式、重合後に有機過酸
化物や架橋剤を添加して重合体粒子に吸収させ、それを
架橋処理する方式などがあげられる。

本発明の感圧接着剤の調製に際しては、２種以上の重合
体粒子を用いてもよい。溶液型の感圧接着剤としては、
アクリル酸系アルキルエステルを成分とする１種又は２
種以上の重合体を溶解したものが用いられる。その重合
体の組成は、併用の重合体粒子と同じであってもよいし
、異なっていてもよい。なお、前記に例示の有機媒体を
用いた重合体粒子の調製方法において、得られた分散液
が分散安定剤として使用する溶解性重合体を含有する場
合にはそれを本発明の感圧接着剤の調製に用いつる。そ
の場合、溶解性重合体を多量に含有する場合にはそのま
ま本発明の感圧接着剤として用いてもよし、更に適当な
溶液型の感圧接着剤と混合して本発明の感圧接着剤とし
てもよい。なお溶解性重合体の使用量が少量の場合や懸
濁重合方式等の他の手段で重合体粒子を調製した場合に
は溶液型の感圧接着剤と混合して本発明の感圧接着剤と
する方式が一般的である。

本発明の感圧接着剤には、多官能性エポキシ系化合物、
多官能性イソシアネート系化合物、多官能性メラミン系
化合物の如き公知の架橋剤を配合することができる。そ
の場合、有機過酸化物の後添加により、あるいは重合体
粒子に導入した官能基を利用するなどして、重合体粒子
や他の感圧接着剤成分を共架橋、ないし粒子間架橋させ
てもよい。ただし、重合体粒子が組込まれる架橋構造を
強固にするとカット性の良さが損なわれる。かかる点よ
り、引張強度がｌｏＯｇ／ｍｎｔ以下、就中５０ｇ／Ｉ
ＩＩＷｉ以下の感圧接着剤層が形成されるように調製す
ることが必要である。

本発明の感圧接着剤には、通常使用される粘着性付与剤
などの各種の添加剤を配合することもてきる。

本発明の粘着部材は、かかる感圧接着剤からなる層を支
持基材に設けたものである。その製造は例えば、適宜な
方式で感圧接着剤を支持基材上に塗布することにより行
うことができる。支持基材としては、必要に応じて剥離
剤で処理した各種のプラスチックフィルム、発泡シート
、紙ないしラミネート紙、織布ないし不織布、そのラミ
ネート体、金属箔の如き適宜な薄葉体が一般に用いられ
る。

実施例１ メタノール９５部（重量部、以下同じ）を用いてアクリ
ル酸２−エチルヘキシル９９部、アクリル酸１部、トリ
アリルイソシアヌレート０．４部、アクリル酸ブチル−
アクリル酸共重合体（９０／１０９分散安定剤）５部、
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート０．３部からなる混合物を四ツ目フラスコに
入れ、撹拌下に溶解させて窒素置換し、４５℃に加温し
て重合を開始させ、その後５０〜６０℃で８時間重合さ
せて乳白色の分散液Ａを得た。分散液Ａにおける固形分
濃度は５３重量％であり（重合体粒子の濃度５１重量％
）、重合体粒子のゲル分率は７０％、その平均粒径は約
１２μｓであった。

一方、酢酸エチル６０部を用いて、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル３９部、アクリル酸１部、２，２−アゾビス
イソブチロニトリル０．１部からなる混合物を四ツ目フ
ラスコに入れ、撹拌下に溶解させたのち窒素置換し、６
０℃に加温して重合を開始させ、その後６０〜８０℃で
８時間重合させて重合体の溶液Ｂを得た。固形分濃度は
４０重量％であった。

次に、前記の分散液Ａｌ００部に、溶液８５６部とビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート０．３部のメタノール溶液を添加して均一に混合
し、本発明の感圧接着剤を調製した。

ついで、前記の感圧接着剤を厚さ１００μｍのポリエス
テルフィルムからなるセパレータ上に乾燥後の厚さが１
００μｍとなるよう塗布したのち、１２０℃の熱風乾燥
機中で３分間加熱して乾燥と共に架橋処理し、粘着部材
を得た。

実施例２ メタノール９５部を用いて、アクリル酸２−エチルヘキ
シル９７部、アクリル酸３部、トリアリルイソシアヌレ
ート０．４部、アクリル酸ブチル−アクリル酸共重合体
（９０／１０；分散安定剤）５部、ビス（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル〉パーオキシジカーボネート０．３部
からなる混合物を四ツ目フラスコに入れ、撹拌下に溶解
させて窒素置換し、４５℃に加温して重合を開始させ、
その後４５〜６０℃で８時間重合させて乳白色の分散液
Ｃを得た。分散液Ｃにおける固形分濃度は５３重量％で
あり（重合体粒子の濃度５１重量％）、重合体粒子のゲ
ル分率は７０％、その平均粒径は約１２νｍであった。

一方、酢酸エチル１５０部を用いて、アクリル酸２−エ
チルヘキシル９７部、アクリル酸３部、２゜２−アゾビ
スイソブチロニトリル０．２部からなる混合物を四ツ目
フラスコに入れ、撹拌下に溶解させたのち窒素置換し６
０℃に加温して重合を開始させ、その後６０〜８０℃で
８時間重合させて重合体の溶液りを得た。固形分濃度は
４０重量％であった。

次に、前記の分散液０１００部に、溶液Ｄ５０部とビス
（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボ
ネート０．３部のメタノール溶液を添加して均一に混合
し、本発明の感圧接着剤を調製したのち、その感圧接着
剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を得た。

実施例３ 実施例２の分散液０１００部に、溶液Ｄ１８６部と多官
能性エポキシ系化合物０．０２部のメタノール溶液を添
加して均一に混合し、本発明の感圧接着剤を調製したの
ち、その感圧接着剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を
得た。

実施例４ メタノール９０部を用いて、アクリル酸イソノニル９８
部、アクリル酸２部、アクリル酸エチル−アクリル酸共
重合体（９５１５；分散安定剤）１０部、ビス（４−ｔ
−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート０
．３部からなる混合物を四ツ目フラスコに入れ、撹拌下
に溶解させて窒素置換し、４５℃に加温して重合を開始
させ、その後４５〜６０°Ｃで８時間重合させて乳白色
の分散液Ｅを得た。分散液Ｅにおける固形分濃度は５５
重量％であり（重合体粒子の濃度５０重量％）、重合体
粒子のゲル分率は４０％、その平均粒径は約１５μｍで
あった。

一方、トルエン１５０部を用いてアクリル酸ブチル９６
部、アクリル酸４部、２，２−アゾビスイソブチロニト
リル０．２部からなる混合物を四ツ目フラスコに入れ、
撹拌下に溶解させたのち窒素置換し６０℃に加温して重
合を開始させ、その後６０〜９０℃で８時間重合させて
重合体の溶液Ｆを得た。固形分濃度は４０重量％であっ
た。

次に、前記の分散液６１００部に、溶液Ｆ７１部と多官
能性エポキシ系化合物０．０３部のメタノール溶液を添
加して均一に混合し、本発明の感圧接着剤を調製したの
ち、その感圧接着剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を
得た。

実施例５ メタノール８０部を用いてアクリル酸２−エチルヘキシ
ル８４部、スチレン１５部、アクリル酸１部、トリアリ
ルイソシアヌレート０．６部、アクリル酸ブチル−アク
リル酸共重合体（９０／１０　；分散安定剤）２０部、
ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカ
ーボネート０．５部からなる混合物を四ツ目フラスコに
入れ、撹拌下に溶解させて窒素置換し、４５℃に加温し
て重合を開始させ、その後４５〜６０℃で８時間重合さ
せて乳白色の分散液Ｇを得た。分散液Ｇにおける固形分
濃度は６０重量％であり（重合体粒子の濃度５０重量％
）、重合体粒子のゲル分率は８３％、その平均粒径は約
２μｍであった。

次に前記の分散液Ｇ１００部にビス（４−ｔ−ブチルシ
クロヘキシル）パーオキシジカーボネート０゜３部のメ
タノール溶液を添加して均一に混合し、本発明の感圧接
着剤を調製したのち、その感圧接着剤を用いて実施例１
に準じ粘着部材を得た。

実施例６ イオン交換水３００部を用いて、アクリル酸２−エチル
ヘキシル９９部、アクリル酸１部、ポリビニルアルコー
ル（分散安定剤）１部、ヘンシイルバーオキシド０．３
部からなる混合物を四ツ目フラスコに入れ、撹拌したの
ち窒素置換し、７０℃に加温して懸濁重合を開始させ、
その後７０〜８０℃で６時間重合させて分散液Ｈを得た
。分散液Ｈにおける固形分濃度は２５重量％であり、重
合体粒子のゲル分率は５４％、その平均粒径は約５０μ
ｍであった。

次に、前記の分散液Ｈから重合体粒子を分離して乾燥後
、その６０部を実施例１の溶液Ｂ１００部と混合し、こ
れにビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート０．５部の酢酸エチル溶液を添加して均
一に混合し、本発明の感圧接着剤を調製したのち、その
感圧接着剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を得た。

実施例フ イオン交換水３００部を用いて、アクリル酸ブチル９９
部、メタクリル酸１部、ポリビニルアルコール（分散安
定剤）１部、ヘンシイルバーオキシド０．３部からなる
混合物を四ツ目フラスコに入れ、撹拌したのち窒素置換
し、７０℃に加温して懸濁重合を開始させ、その後７０
〜８０℃で６時間重合させて分散液■を得た。分散液Ｉ
における固形分濃度は２５重量％、重合体粒子のゲル分
率は５４％、その平均粒径は約５０μｍであった。

次に、前記の分散液Ｉから重合体粒子を分離して乾燥後
、その６０部を実施例２の溶液Ｂ１００部と混合し、こ
れにビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシ
ジカーボネート０．５部の酢酸エチル溶液を添加して均
一に混合し、本発明の感圧接着剤を調製したのち、その
感圧接着剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を得た。

比較例１ 実施例１の分散液Ａｌ００部と溶液Ｂ５８３部を混合し
、これにビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．８部の酢酸エチル溶液を添加し
て均一に混合して感圧接着剤を調製したのち、それを用
いて実施例１に準じ粘着部材を得た。

比較例２ 実施例２の分散液０１００部と溶液Ｂ５０部を混合し、
これにビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキ
シシカーボ不−ト１．０部のメタノール溶液を添加して
均一に混合して感圧接着剤を調製したのち、それを用い
て実施例１に準し粘着部材を得た。

比較例３ 実施例２の分散液０１００部と溶液Ｂ３８３部を混合し
、これにビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオ
キシジカーボネート０．８部の酢酸エチル溶液を添加し
て均一に混合して感圧接着剤を調製したのち、それを用
いて実施例１に準し粘着部材を得た。

比較例４ イオン交換水３００部を用いて、アクリル酸ブチル９９
部、アクリル酸１部、ポリビニルアルコール（分散安定
剤）１部、ヘンシイルバーオキシド０゜３部からなる混
合物を四ツ目フラスコに入れ、撹拌したのち窒素置換し
、７０℃に加温して懸濁重合を開始させ、その後７０〜
８０℃で６時間重合させて分散液Ｊを得た。分散液ｊに
おける固形分濃度は２５重量％、重合体粒子のゲル分率
は６５％、その平均粒径は約２５０μｍであった。

次に、前記の分散液Ｊから重合体粒子を分離して乾燥後
、その７０部を実施例２の溶液Ｂ７５部と混合し、これ
にビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジ
カーボネート０．５部の酢酸エチル溶液を添加して均一
に混合し、本発明の感圧接着剤を調製したのち、その感
圧接着剤を用いて実施例１に準じ粘着部材を得た。

比較例５ 実施例２の溶液Ｂ１００部に多官能性エポキシ系化合物
０．０１部の酢酸エチル溶液を添加して均一に混合して
感圧接着剤を調製したのち、それを用いて実施例１に準
じ粘着部材を得た。

評価試験 ［引張強度］ 実施例、比較例で得た感圧接着剤で形成した断面積２ｍ
−のサンプルについて引張強度を測定した（室温、引張
速度５００　ｍｍ　／分、チャック間隔１０ｍ〉。

［易転写性］ 実施例、比較例で得た粘着部材における感圧接着剤層に
、５０＋ｎｍＸｎｍＸ２Ｏのアルミプレートを接着して
直ちに引剥がし、その際のカット性と転写形状について
調べ、次の基準で評価した カット性 ○：糸引きな（シャープにカットされた場合△、×・糸
引きがあった場合 転写形状 ○：被着体からはみ出すことなく、かつ過不足なく転写
できた場合 ×：被着体からはみ出した部分があったり、被着体に対
する転写面積に過不足があった場合上記の結果を表に示
した。

なお表には、感圧接着剤層のゲル分率と重合体粒子の含
有量も示した。

発明の効果 本発明の感圧接着剤からなる層は、含有する重合体粒子
に基づいて小さい力で、シャープな形状にカットするこ
とができる。また重合体粒子が粒子的架橋して溶剤に不
溶であることより安定した前記特性を示し、耐水性や粘
着、ないし接着特性にも優れている。その結果、カット
性に優れ、被着体に形状の一致性よ（転写できて良好な
易転写性を有する粘着部材を得ることができる。

特許出願人　　日東電工株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、溶液型の感圧接着剤に、アルキル基の炭素数が４〜
   １８のアクリル酸系アルキルエステルを成分とする粒子
   内架橋した重合体粒子を含有させて易転写性を付与して
   なり、引張強度が１００ｇ／ｍｍ＾２以下の感圧接着剤
   層を形成することを特徴とする感圧接着剤。２、支持基
   材に請求項１に記載の感圧接着剤からなる層を設けてな
   ることを特徴とする粘着部材。