JPH04178346A - ムスコンの光学分割法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、香料として有用な化合物であるムスコンの光
学分割法に関する。ムスコンは膓香に含まれる香気物質
であるが、動物保護の見地から、天然物を代替できる合
成品の出現が望まれている。

しかし、爵香に含まれるムスコンは光学活性体（（−）
体）であるのに対し、通常の合成法により得られるムス
コンは（±）体であるため、（±）体より（−）体を効
率よく得る技術の開発が望まれていた。

（従来の技術） 従来、（−）ムスコンを得る技術としては、その合成中
間体を光学分割し、その立体構造を保持してムスコンへ
と導く方法が知られている。（例えばＨｅ１ｖ、　Ｃｈ
ｉｎ、＾ｅｔａ　ＩＬ　４９６（１９２８）　）（発明
が解決しようとする課題） しかしながら、これらの方法は中間体から（−）ムスコ
ンへの収率が低いため、中間体の分割に極めて多量の光
学分割側を必要とするという難点があった。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、この難点を克服するため、種々の検討を
重ねた結果、アミローストリス（（Ｓ）−１−フェニル
エチルカルバメート）またはアミローストリス（（Ｒ）
−１−フェニルエチルカルバメート）を担体に担持させ
たものを分割剤として用いて（±）ムスコンに作用させ
ることにより高純度かつ高収率で光学分割できることを
見出だし、本発明に到達した。この方法によれば、上記
の分割剤と（−）ムスコンおよび（＋）ムスコンとの親
和性の差を利用することにより（±）ムスコンが（−）
ムスコンと（＋）ムスコンとに光学分割される。

本発明に用いられるアミローストリス（（Ｓ）−１−フ
ェニルエチルカルバメート）はアミロースと（Ｓ）−１
−フェニルエチルイソシアナートとを反応させることに
より、またアミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエ
チルカルバメート）はアミロースと（Ｒ）−１−フェニ
ルエチルイソシアナートとを反応させることにより得る
ことができる。

本発明で用いられる担体としてはクロマトグラフィー用
として用いられている担体であればとくに使用に制限は
ない、具体的には、多孔賞球状シリカゲル、多孔質球状
アルミナゲルおよびこれらの表面を３−アミノプロピル
トリエトキシシランなどのシリル化剤で処理したものな
どがある。これらの担体に担持されるアミローストリス
（（Ｓ）−１−フェニルエチルカルバメート）またはア
ミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカルバメ
ート）の量は通常１〜３０重量％の範囲から選ばれる。

本発明においては、上記の分割剤をカラムに充填してカ
ラムクロマトグラフィー形式により行うのが一般的であ
る。この場合展開溶媒としてはｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、シクロヘキサンなどの炭化水素溶媒、あるいはこ
れらの炭化水素溶媒に、０〜１０％の極性溶媒（例えば
、イソプロパツール、イソプロピルエーテル、酢酸エチ
ル、ジオキサンなど）を加えたものを用いるのが好まし
い。用いる分割剤の使用量はとくに制限はないが、分割
しようとする（±）ムスコンに対し、通常１０〜１００
００重量倍の範囲から選ばれる。

分割の際の温度はとくに制限はないが、通常０〜５０°
Ｃの範囲で実施される。

以下に本発明の実施例を示し更に詳しく説明する。

実施例１ 〔アミローストリス（（Ｓ）−１−フェニルエチルカル
バメート）の合成］ アミロース（ＭＷ＝１６０００）　８０　ｇ、塩化リチ
ウム１２０ｇをジメチルアセトアミド１０００Ｉ１１に
加え、９０″Ｃで５時間攪拌した後、ピリジン７ｄを加
え、サラに（Ｓ）−１−フェニルエチルイソシアナート
３２６ｇを加え、７０時間攪拌を続けた。反応混合物を
メタノール８０００ｊ１１！に注ぎ、得られた沈殿をグ
ラスフィルターにてろ過回収した。乾燥後テトラヒドロ
フランにて溶媒分別を行い、可溶部よりアミローストリ
ス（（Ｓ）−１−フェニルエチルカルバメート）８２ｇ
を得た。

〔担体への担持〕

アミローストリス（（Ｓ）　−１−フェニルエチルカル
バメート）７５ｇをクロロホルム１０００−に溶解し、
３−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した
多孔賞球状シリカゲル３００ｇに担持させた。

〔ムスコンの光学分割−液体クロマトグラフィーによる分割〕

前記操作により調整した分割剤をｎ−へキサンのスラリ
ーにして、長さ２５ｃｍ、内径４．６　ｍのステンレス
製チューブに充填し、キラルカラムを作成した。クロマ
ト機器としてＪＡＳＣＯＴＲＩＲＯＴＡＲ−Ｉ［（クロ
マトグラフ　　日本分光）　、ＪＡＳＣＯＵＶＤＩＣ−
１００−ＩＩＩ　（ＵＶ検出器：　２５４　ｎｓ＋）　
、　ＪＡＳＣＯＤＩＰ−１８１Ｃ（旋光検出器）を使用
した。

ｎ−ヘキサンを展開溶媒としてラセミのムスコン０．４
μｍを分析した。得られたチャートを第１図に示す。

（−）体のほうが保持時間が短＜ｋ＋−＋＝０．７６　
　ｋ、や、＝１．１５　　α−１，５２であった。

実施例２ 〔ムスコンの光学分割−オープンカラムによる分割〕 前記操作により調整した分割剤３５０ｇをｎ　−ヘキサ
ンのスラリーにして内径５０ａｎのガラスカムラに詰め
、ｎ−ヘキサン２０ｇに溶解した（±）ムスコン５ｇを
カラム上部より導入した。ｎ−ヘキサンを展開溶媒とし
て溶出分離を行った。溶出液の各フラクションは実施例
１に示した条件で分析した。その結果、ｅｅ９８．７％
の（−）ムスコン２．０ｇおよびｅｅ　９　Ｂ、　５％
の（＋）ムスコン２．１ｇを得た。

実施例３ 〔アミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカル
バメート）の合成〕 アミロース（ＭＷ＝１６０００）　４０　ｇ、塩化リチ
ウム６０ｇをジメチルアセトアミド５００ｄに加え、９
０″Ｃで５時間攪拌した後、ピリジン／ＩＭ１を加え、
さらに（Ｒ）−１−フェニルエチルイソシアナー）１６
３ｇを加え、７０時間攪拌を続けた。反応混合物をメタ
ノール３ＱＱＱｄに注ぎ、得られた沈殿をグラスフィル
ターにてろ過回収した。

乾燥後テトラヒドロフランにて溶媒分別を行い、可溶部
よりアミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカ
ルバメート）４３ｇを得た。

〔担体への担持〕

アミローストリス（（Ｒ）−１−フェニルエチルカルバ
メート）３０ｇをクロロホルム５００ｄに溶解し、３−
アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理した多孔
質球状シリカゲル１５０ｇに担持させた。

〔ムスコンの光学分割−オープンカラムによる分割〕

前記操作により調整した分割剤１５０ｇをｎ　−ヘキサ
ンのスラリーにして内径３０ｍのガラスカムラに詰め、
ｎ−へキサン５ｇに溶解した（±）ムスコン２ｇをカラ
ム上部より導入した。ｎ−ヘキサンを展開溶媒として溶
出分離を行った。溶出液の各フラクションは実施例１に
示した条件で分析した。その結果、ｅｅ９８．８％の（
＋）ムスコン０、８１　ｇおよびｅｅ９８．２％の（＋
）ムスコン０．８５ｇを得た。

（発明の効果） 本発明によって、香料として有用なムスコンの高純度か
つ高収率な光学分割法が提供される。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例１においてムスコンを光学分割し、こ
れをｎ−ヘキサンを展開溶媒として溶出分離を行った結
果を示すチャートである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （±）ムスコンにアミローストリス（（Ｓ）−１−フェ
   ニルエチルカルバメート）またはアミローストリス（（
   Ｒ）−１−フェニルエチルカルバメート）を担体に担持
   してなる分割剤を作用させることを特徴とするムスコン
   の光学分割法。