JPS60226830A - １，３−グルカンより成る分離剤 - Google Patents

１，３−グルカンより成る分離剤

Info

Publication number
JPS60226830A
JPS60226830A JP59062661A JP6266184A JPS60226830A JP S60226830 A JPS60226830 A JP S60226830A JP 59062661 A JP59062661 A JP 59062661A JP 6266184 A JP6266184 A JP 6266184A JP S60226830 A JPS60226830 A JP S60226830A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
separating agent
glucan
active ingredient
separation
derivative
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59062661A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0475214B2 (ja
Inventor
Toru Shibata
徹 柴田
Hajime Namikoshi
肇 浪越
Ichiro Okamoto
一郎 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP59062661A priority Critical patent/JPS60226830A/ja
Priority to EP85103696A priority patent/EP0158884B1/en
Priority to DE8585103696T priority patent/DE3570986D1/de
Publication of JPS60226830A publication Critical patent/JPS60226830A/ja
Priority to US07/008,114 priority patent/US4830752A/en
Priority to US07/316,648 priority patent/US4897198A/en
Priority to US07/432,557 priority patent/US5002669A/en
Priority to US07/639,519 priority patent/US5059328A/en
Publication of JPH0475214B2 publication Critical patent/JPH0475214B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C45/786—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by membrane separation process, e.g. pervaporation, perstraction, reverse osmosis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 and B01D15/30 - B01D15/36, e.g. affinity, ligand exchange or chiral chromatography
    • B01D15/3833—Chiral chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J20/28004—Sorbent size or size distribution, e.g. particle size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28054—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J20/28078—Pore diameter
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/286—Phases chemically bonded to a substrate, e.g. to silica or to polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/281—Sorbents specially adapted for preparative, analytical or investigative chromatography
    • B01J20/29—Chiral phases
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3092—Packing of a container, e.g. packing a cartridge or column
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3214—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the method for obtaining this coating or impregnating
    • B01J20/3217—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond
    • B01J20/3219—Resulting in a chemical bond between the coating or impregnating layer and the carrier, support or substrate, e.g. a covalent bond involving a particular spacer or linking group, e.g. for attaching an active group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3257—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3259—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one of the heteroatoms nitrogen, oxygen or sulfur together with at least one silicon atom, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulfur with at least one silicon atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3272—Polymers obtained by reactions otherwise than involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B01J20/3274—Proteins, nucleic acids, polysaccharides, antibodies or antigens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/54—Sorbents specially adapted for analytical or investigative chromatography
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/50—Aspects relating to the use of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/58—Use in a single column

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分離剤、特に１，３−グルカン又はその肪導体
を有効成分とする分離剤に関する。
〔産業上の利用分野〕
本発明の分離剤はあらゆる化学物質の分離、特に光学分
割に用いることができる。
よく知られているように、化学的には同じ化合物であっ
ても、その光学異性体は通常生体に対する作用を異にす
る。従って医、農薬、生化学関連産業等の分野において
、単位当りの薬効の向上や、副作用、薬害の防止等の目
的のために、光学的に純粋な化合物を調製す”ることか
極めてＮ要な課題となっている。光学異性の混合物を分
離、即ち光学分割するためには従来優先晶出法やジアス
テレオマー法か用いられているか、これらの方法では光
学分割はれる化合物の種類は限られており、また長い時
間と多大な労力を要する場合が多い。従ってクロマトグ
ラフィー法によって簡便に光学分割を行なうための技術
が強く望まれている。
〔従来技術〕
クロマトグラフィー法による光学分割の研究は以前から
行なわれている。しかし従来開発された分離剤は、分離
効率が良くないこと、分割の対象とする化合物が特殊な
官能基を必要とすること、あるいは分離剤の安定性が良
くないことなど、いろいろな問題があり、すべての化合
物に対して満足すべき光学分割を行なうことは難かしか
った。
〔発明の目的〕
従って既存の分離剤とは異った化学構造を持ち、そのこ
とによって、それらとは異なった分離特性を有し、ある
いはより高度な光学異性体識別能力を有する分離剤を提
供することが本発明の目的である。
〔発明の＃Ｉ成〕
本発明は１，３−グルカン又はその誘導体を有効成分と
する分離剤によって前記目的を達成したものである。本
分離剤は好ましくは何らかの化合物の光学異性体に対し
て異なった吸着力を示すものである。
本発明に用いる分離剤の有効成分は、次の式に示すよう
な結合において重合したアンヒドログルコースを主たる
構成賛索とする多糖並びにその水酸基の水素が何らかの
原子団により置換された誘導体である。
α−１，５−グルカン　β−１，３−グルカン上記に示
したようにα−１，３−グルカンとβ−１，３−グルカ
ンがあるが、天然に普遍的に存在するのは後者である。
例示すればＰｏｌｙｐｒｕｓｔｕｍｕ１０８ｕ８細胞壁
からα−１，３−グルカンが抽出されている。β−１，
３−グルカンとしてはシイタケから抽出されるＬｅｎｔ
ｉｎａｎ　（レンチナン）、扶苓のＰａｃｈｙｍａｎ　
（パキマン）、Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ　Ｊｌｉ菌のＳｃ
ｌｅｒｏｇｌｕｃａｎ　（スクレログルカン）、スエヒ
ロタケの５ｏｈｉｚｏｐｈｙｌｌａｎ　（シゾフイラン
）、コンブ科褐藻のＬａｍ１ｎａｒｉｎ　（ラミナラン
）、Ｅｕｇｌｅｎａ　ｇｒａｏｉｌｉｓのｐａｒａｍｙ
ｌｏｎ（／クラミロン）、Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓ　ｆ
ａｅｃｉａｌｉｓ　ｖａｒ、ｍｌｘｏｇｅｎｓ　（Ｋ株
）の０ｕｒｄｌａｎ　（カードラン）等があり、今後も
新しく発見されるものと思われる。これらのうち、好ま
しくはβ−１，３−グルカンであり、更に好ましくは側
鎖や、β−１，３−結合以外の結合様式を殆ど含まない
（平均して全糖数の１０％以下）ものであり、その代表
的なものはいわゆるカードランである。なお、カードラ
ンの名称はあくまで個有名であり、分岐が少なく純度の
高いβ−１，６−グルカンでおればカードランと実質的
に同一物であると見なされることは言うまでもない。（
参考文献、原田駕也他、ＮθＷ　ＦｏｏｄＩｎｄｕｓｔ
ｒｙ　２０　（１０）　Ｐ　４９、杉本賛、高分子主人
　９３（＋９７７）） 該多糖及びその誘導体の重合度は５以上、好ましくは１
０以上であり、特に上限はないが扱が い易さにおいて５００以下であること好ましい。
△ 本発明の１，６−グルカン誘導体は、その対応する多糖
の水素をいかなる置換基で置き換えたものでも良いが、
好ましくは該多糖の有する全水酸基の８５％以上が同一
の置換基を有するいわゆる三散換体である。置換基の化
学結合の様式はエステル結合、エーテル結合、チオエス
テル結合、ウレタン結合等、使用条件下で安定なものは
いかなるものでも良く、置換基は無機原子団、有機原子
団のいずれかを問わないが、好ましくは多重結合を一個
以上含むものである。
該置換基を有しない水酸基は遊離水酸基であっても良い
が、また本誘導体の異性体分離能力を損なわない範囲で
、エステル化、エーテル化、あるいはカルバメート化さ
れていても良い。
−にに寥日日θ）４ξ勿市繍道４虻け９叫ａζ−ｉン−
６４欝ｍｔｙｒし６嬰があれば適切な前処理の後にエス
テル、チオエステルの場合には各種酸ノ１ライド、酸無
水物、酸と脱水剤の混合物等で処理すれば容易に得られ
る。エーテルの場合には強塩基と対応するノ・ライド、
トシレート等で処理するか、塩基存在下に電子性不飽和
化合物で処理するのか一般的製法である。ウレタンは対
応するインシアナートと、ルイス塩基あるいはルイス酸
触媒の存在下に反応させることにより容易に得られる。
本発明の分離剤を化合物やその光学異性体を分離する目
的に使用するには、ガスクロマトグラフィー、液体夕日
マドグラフィー、薄層クロマトグラフィー法などのクロ
マトグラフィー法を用いるのが一般的であるが、膜分離
を行なうこともできる。
本発明の分離剤を液体り四マドグラフィー法に応用する
には、粉体としてカラムに充填する方法、キャピラリー
カラムにコーティングする方法、該分離剤によってキャ
ピラリーを形成し、その内壁を利用する方法、紡糸し、
これをたばねてカラムとする方法などの方法がとられる
が、粉体とすることが一般的である。該分離剤を粉体と
するにはこれを破砕する。かビーズ状にすることが好ま
しい。粒子の大きさは使用するカラムやプレートの大き
さによって異なるが、１μｍ〜Ｉ　Ｏｖｍであり、好ま
しくは１μｍ〜５００μｍで、粒子は多孔質であること
が好ましい。
さらに分離剤の耐圧能力の向上、溶媒置換による膨潤、
収縮の防止、理論段数の向上のために、該分離剤を担体
に保持させることが好ましい。適当な担体の大きさは使
用するカラムやプレートの大きさにより変るが、一般に
１μｍ〜１０鵡であり、好ましくは１μｍ〜３００μｍ
である。担体は多孔質であることが好ましく、平均孔径
はＩＯＡ〜１００μｍであり、好ましくは、５（ＩＡ〜
５ＧＯＯＯＡである。該分離剤を保持させる量は担体に
対して１〜１００重量％、好ましくは５〜５０重量％で
ある。
該分離剤を担体に保持させる方法は化学的方法でも物理
的方法でも良い。物理的方法とじては、該分離剤を可溶
性の溶剤に溶解させ、担体と良く混合し、減圧又は加温
下、気流により溶剤を留去させる方法や、該分離剤を可
溶性の溶剤に溶解式せ、担体と良く混合した波紋溶剤と
相容性の無い液体中に攪拌、分散せしめ、該溶剤を拡散
させる方法もおる。このようにして担体に保持した該分
離剤を結晶化する場合には熱処理などの処理を行うこと
ができる。また、少量の溶剤を加えて該分離剤を一旦膨
潤あるいは溶解せしめ、再び溶剤を留去することにより
、その保持状態、ひいては分離能を変化せしめることが
可能である。
担体としては多孔質有機担体又は多孔質無機担体があり
、好ましくは多孔質無機担体である。
多孔質有機担体として適当なものは、ポリスチレン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリレート等から成る高分子
物質があげられる。多孔質無機担体として適当なものは
シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタン、ガラス、
ケイ酸塩、カオリンの如き合成若しくは天然の物質があ
げられ、該分離剤との親和性を良くするために表面処理
を行っても良い。表面処理の方法としては有機シラン化
合物を用いたシラン化処理やプラズマ重合による表面処
理法等がある。
液体クロマトゲランイーあるいは薄層クロマドグシフイ
ーを行なう場合の展開溶媒としては、該分離剤を溶解ま
たはこれと反応する液体を除いて特に制約はない。該分
離剤を化学的方法で担体に結合したり架橋により不溶化
した場合には反応性液体を除いては制約はない。い５ま
でもなく、展開溶媒によって化合物または光学異性体の
分離特性は変化するので、各種の展開溶媒を検討するこ
とか望ましい。
一方薄層りロマトグ２フィーを行なう場合には０，１μ
ｍ〜０．１簡程度の粒子から成る該分離剤と、必要であ
れば少量の結合剤より成る厚さ０．１〜１００喘の層を
支持板上に形成すれば良Ｘ、）。
膜分離を行なう場合には中空糸あるいはフイ〔発明の効
果〕 本発明の１，３−グルカンを主成分とする分離剤は各種
化合物の分離に有効であり、特に従来分離が非常に困難
であった光学異性体の分割に極めて有効である。分離の
対象となる光学異性体は本分離剤によっ℃そのどちらか
一方がよ９強（吸着されるものである。
本分離剤がいかに顕著な作用効果を有するかは、例えば
実施例に示したカードラントリアセテートを有効成分と
する分離剤で得られた光学異性体の分離係数（α）を同
様に調製されたセルローストリアセテートを有効成分と
する分離剤によって得られたα値と比較してみれば明瞭
である。
このようにカードラントリアセテートが著しく大きな光
学異性体識別能力を示す理由は明らかではないが、セル
ロースが比較的真直ぐに伸びた分子の形態をと９やすい
のに対し、１，５−グルカンでは分子鎖が屈曲し、しか
も光学活性な螺旋状／Ｌ−なり混いこ、Ｉ−ＦＣ団係が
ふる本の２老えられる。
以下本発明を実施例によって詳述するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中に
表わされる用語の定義は以下の通りである。
合成例１ シリカビーズ（Ｍｅｒｏｋ社製Ｌｉ０ｈｒｏｓｐｈａｒ
　Ｓ　１ｌ１０００）１０を２００ａ枝付丸底フラスコ
に入れ、オイル−バスで１２０℃、５時間真空乾・燥し
た後Ｎ２を入れた。０ａＨ２を入れて蒸留したトルエン
をシリカビーズに１００Ｍ加えた。次にジフェニルジメ
トキシシラン（＠純化学ＫＢＭ２０２）を５４加えて攪
拌後、１２０℃で１時間反応させた。さらに５〜５ＷＬ
ｔのトルエンを留去後１２０℃で２時間反応させた。グ
ラスフィルターで１過し、トルエン５０＃Ｉ７！で５回
、メタノール５０Ｍで５回洗浄し、４０℃で１時間真空
乾燥を行った・ 次に該シリカビーズ約１０Ｉ／を２００−枝付丸底フラ
スコに人ね、１００℃で３時間真空乾燥した後、常圧に
戻し室温になってからＮ２を入れた。蒸留したトルエン
１００Ｍを乾燥したシリカビーズに加えた。次にトリメ
チルシリル剤Ｎ、Ｏ−Ｂｉｇ　−（）リメチルシリル）
アセトアミド１１ｎｌを加えて攪拌し、１１５℃で３時
間反応させた。次にグラスフィルターで濾過後、トルエ
ンで洗浄をし、約４時間真空乾燥した。
合成例２ カードラン（和光紬薬製、生化学用）　２．０　ｐを５
ｏｔｔｔの水に分散し、５０〜６０℃に加温して膨潤せ
しめた後５０ｄの酢酸（関東化学制、特級）を加えた。
沈澱したカードランをグラスフィルターによってＰ別し
、これを酢酸により繰ジ返し洗滌した。こうして得られ
た酢酸で膨關したカードランをｉｎ酸２０１Ｌｌ、無水
酢酸２０Ｍ、７０％過塩素酸０．２麻の混合液中に分散
し、７．５時間、５０℃に保った。この間５時間、６時
間が経過した時にそれぞれ１０ａＪの無水ぼ「酸を追加
した。生成した液に０．５Ｍのピリジンを加えた後、２
！の氷水に加え、生成したカードラントリアセテートを
沈澱せしめた。該沈澱をグラスフィルター上でＰ別し、
メタノールによって洗浄した。生成物は２．１７ｇであ
り、その赤外スペクトルは１７４０（至）−１付近にν
。。！１２１０都−１にアセテート基のν。−、。、１
０４０幅−１にグルコース環のエーテル結合のν。−〇
−０を示すが、５４００〜５６００ゴ１付近のν。Ｈに
由来する吸収は極めて弱く、三置換体であることを示し
た。
実施例１ 合成例２で合成したカードラントリアセテ−）　１．２
．９をジクロロメタン７．０ｍｌメタノール０．５−の
混合液に溶解し、グラスフィルター（Ｇ３）で口遇し、
ロ液約７．５威合成例１で調製したシリカゲル粒子５．
２ｇに吸収させ、減圧下に溶媒を留去し、粉末状の担持
物を得た。
応用例１ 合成例２で得られたカードラントリアセテートを担持し
たシリカビーズを長さ２５薗、内径０．４６−のステン
レスカラムにスラリー法で充填した。高速液体クロマト
グラフ機は日本分光工業（株〕製のＴＲＩＲＯＴＡＲ−
８Ｒを用い、検出器はｕｖｘｎｇａ−ｖ　を用〜・た。
種々のラセミ体を分割した結果を表１に示した。
表　１ 溶媒：ヘキサン−２−グロパノール（９：　１）比較例
１ セルｐ−メトリアセテートを担持したシリカゲルによる
種々のラセミ体の光学分割をカードラントリア七テート
の場合と同じ条件で行なった。得られた分離係数αを表
２に示す。
表　２ 手続補正書印釦 昭和６０年５月２９日 １、事件の表示 特願昭５９−６２６６１号 ２、発明の名称 １．３−グルカンより成る分離剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 （２９０）ダイセル化学工業株式会社 ４、代理人 東京都中央区日本橋横山町１の３中井ビル明細書の発明
の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 ｆｉ＋　明細書３頁１３行の式を次の様に訂正＋１１　
同５頁１５行「含むものである。」の次に以下の記載を
加入 ［有機原子団としてはＣｚ−Ｃ＋ｏ、好ましくはＣｚ−
Ｃｍの脂肪族基、Ｃ４−Ｃｌ０１好ましくはＣ４−Ｃ７
の脂環族基、Ｃａ−Ｃｚｏの芳香族基、Ｃ４−Ｃｚ。の
ヘテロ芳香族基、Ｃｙ−Ｃｚｓのアラルキル基があげら
れる。」（１１同１６頁表２の次に以下の記載を加入［
合成例３（α−１，３−ゲルカントリアセテートの合成
） α−１，３−ゲルカントリアセテート（マスフケＬａｅ
ｔｉｐｏｒｕｓ　５ｕｌｐｈｕｒｅｕｓより文献記載（
Ｊ。
Ｊｅｌｓ＊ａｉｓ、Ｔｈｅｓｉｓ、Ｌｌｎｉｖｅｒｓｉ
ｔｙ　ｏｆ　Ｇｒｏｎｉｎｇｅｎ＋Ｎｅｔｈｅｒｌａｎ
ｄ　（１９７９）　）の方法で抽出したものを、更に文
献記載の方法（Ｋ、Ｏｇａｗａ、　Ｋ、Ｏｋａｍｕｒａ
、　Ｔ。
Ｙｕｉ、ＴＪａｔａｎａｂｅ、に、Ｔａｋｅｏ　Ｃａｒ
ｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｐｏｌｙ−ｍｅｒｓ（１９８３）
　３　、２８３　）によりトリアセテートに変換したも
の）　１．３ｇをジクロロメタン９１、酢酸３１、無水
酢酸４＋ｍｌに溶解、７０％過塩素酸０．０５＠１を加
え、攪拌しながら３０分間５５℃に保ち、低粘化処理を
行った。生成した熔液を冷却後、ピリジン０．２　ｍｌ
を加えて中和し、該溶液を１００ｍ１のエタノール中に
加え、生成した沈澱を濾別洗滌、乾燥した。生成物の赤
外スペクトルはα−１，３−ゲルカントリアセテートと
考えて矛盾なく、ジクロロメタン−メタノール９：１混
合液中での極限粘度は０．６５（２５°Ｃ）であった。
収量１．２０　ｇ。
実施例２ 合成例３で合成したα−１，３−ゲルカントリアセテー
ト１．１ｇをジクロロメタン８．４　ｍｌ、メタノール
０．４６ｍ１の混合液に溶解し、Ｇ３グラスフィルター
を用いて濾別、該濾液を合成例１で調製したシリカゲル
粒子３．８６ｇと均一に混じ、減圧下に溶媒を留去し、
粉末状の担持物を得た。
応用例２ 実施例２で得られた担持物を用い、応用例１と同じ条件
で種々のラセミ体を分割した結果を表３に示した。
表　３ 溶媒：ヘキサン−２−プロパツール（９：１）合成例４
　（カードラントリアセテ−トの合成） 合成例２と同一の方法で得たカードラントリアセテート
４ｇを８ｎ＋１の２−プロパツールに懸濁し、３．０　
ｍｌの１００χヒドラジンヒトラードを加え、４時間３
０分間７０℃に保った。
生成したカードランを濾別し、２−プロパツールで２回
、アセトンで３回洗滌し乾燥した。
該反応で得られたカードラン１．５ｇを２０ｍ１の乾燥
ピリジン中、１１時間８０°Ｃにおいて１０ｍ１の塩化
ヘンジイルで処理した。生成物をエタノールに加え、得
られた沈澱をグラスフィルターにより濾別、エタノール
で洗滌後乾燥した。
収量４．２８ｇ。
実施例３ 合成例４で得たカードラントリベンゾニー）１．２ｇを
７．５　ｍｌのジクロロメタンに溶解し、Ｇ３グラスフ
ィルターにより濾過した後、濾液を合成例１で得たシリ
カビーズとよく混合した。これより減圧下に溶媒を除き
、粉状の担持物を得た。
応用例３ 実施例３で得た担持物を用い、応用例１と同じ方法によ
り（±＞−ｒ−フェニル−γ−ブチロラクトンを光学分
割したところ、負の旋光性を示す光学異性体を光に溶出
し、分離係数は１．１７を示した。」

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １．３−グルカン又はその誘専体を有効成分とする分離
    剤。
JP59062661A 1984-03-30 1984-03-30 １，３−グルカンより成る分離剤 Granted JPS60226830A (ja)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59062661A JPS60226830A (ja) 1984-03-30 1984-03-30 １，３−グルカンより成る分離剤
EP85103696A EP0158884B1 (en) 1984-03-30 1985-03-27 Separation agent comprising 1,3-glucan
DE8585103696T DE3570986D1 (en) 1984-03-30 1985-03-27 Separation agent comprising 1,3-glucan
US07/008,114 US4830752A (en) 1984-03-30 1987-01-23 Separation agent comprising 1,3-glucan
US07/316,648 US4897198A (en) 1984-03-30 1989-02-28 Separation agent comprising 1,3-glucan
US07/432,557 US5002669A (en) 1984-03-30 1989-11-06 Separation agent comprising 1,3-glucan
US07/639,519 US5059328A (en) 1984-03-30 1991-01-10 Separation agent comprising 1,3-glucan

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59062661A JPS60226830A (ja) 1984-03-30 1984-03-30 １，３−グルカンより成る分離剤

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60226830A true JPS60226830A (ja) 1985-11-12
JPH0475214B2 JPH0475214B2 (ja) 1992-11-30

Family

ID=13206699

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59062661A Granted JPS60226830A (ja) 1984-03-30 1984-03-30 １，３−グルカンより成る分離剤

Country Status (4)

Country Link
US (4) US4830752A (ja)
EP (1) EP0158884B1 (ja)
JP (1) JPS60226830A (ja)
DE (1) DE3570986D1 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61152701A (ja) * 1984-12-26 1986-07-11 Wako Pure Chem Ind Ltd 新規なカ−ドラン誘導体
JPS61153101A (ja) * 1984-12-26 1986-07-11 Wako Pure Chem Ind Ltd カ−ドラン誘導体を素材とする分離膜
JP2009207964A (ja) * 2008-03-03 2009-09-17 Kazumi Oguro パラミロンによる廃液中の色素成分除去方法
JP2016514757A (ja) * 2013-04-10 2016-05-23 レンツィング アクチェンゲゼルシャフト 多糖類フィルムおよび当該多糖類フィルムの製造のための方法
JP2017505366A (ja) * 2014-01-17 2017-02-16 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 架橋ポリα−１，３−グルカンの溶液の製造およびそれから作製されるポリα−１，３−グルカンフィルム

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60161928A (ja) * 1984-01-31 1985-08-23 Daicel Chem Ind Ltd セルロースの硝酸エステルを含有する分離剤
JPS60226833A (ja) * 1984-04-05 1985-11-12 Daicel Chem Ind Ltd 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤
EP0157364B1 (en) * 1984-04-02 1990-09-19 Daicel Chemical Industries, Ltd. Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide
US5135653A (en) * 1984-04-05 1992-08-04 Daicel Chemical Industries, Ltd. Optical resolution with β-1,4-xylan dibenzoate
US4683341A (en) * 1984-12-19 1987-07-28 Daicel Chemical Industries, Ltd. Optical resolution of oxycyclopentenone
JP2841546B2 (ja) * 1989-09-25 1998-12-24 東ソー株式会社 液体クロマトグラフィー用充填剤
US5211993A (en) * 1990-12-10 1993-05-18 Advanced Surface Technology, Inc. Method of making novel separation media
WO1993008200A1 (en) * 1991-10-15 1993-04-29 Fmc Corporation β-1,3-GLUCAN POLYSACCHARIDES, COMPOSITIONS, AND THEIR PREPARATION AND USES
JP3426702B2 (ja) * 1993-09-17 2003-07-14 ダイセル化学工業株式会社 脂肪族エポキシド類の立体異性体の分割方法
US5514818A (en) * 1993-09-17 1996-05-07 Daicel Chemical Industries, Ltd. Resolution of stereoisomers of aliphatic epoxides
EP0764043B1 (en) * 1994-06-15 2001-12-19 Purdue Research Foundation Device for packing chromatographic stationary phases
EP1165867B1 (en) * 1999-01-25 2004-04-14 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polysaccharide fibers
DE19902917C2 (de) * 1999-01-26 2001-03-29 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Wasserunlösliche lineare Polysaccharide zur Filtration
US6716589B2 (en) 2000-11-20 2004-04-06 Alphabeta Ab Discordant helix stabilization for prevention of amyloid formation
AT514137A1 (de) 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514136A1 (de) 2013-04-05 2014-10-15 Lenzing Akiengesellschaft Polysaccharidfaser mit erhöhtem Fibrillationsvermögen und Verfahren zu ihrer Herstellung
AT514468A1 (de) 2013-06-17 2015-01-15 Lenzing Akiengesellschaft Hochsaugfähige Polysaccharidfaser und ihre Verwendung
AT514474B1 (de) 2013-06-18 2016-02-15 Chemiefaser Lenzing Ag Polysaccharidfaser und Verfahren zu ihrer Herstellung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5161586A (en) * 1974-11-26 1976-05-28 Takeda Chemical Industries Ltd Beeta 1 33 gurukanjudotaino seizoho
JPS5915760A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Katsumi Kataoka 浴そうの省エネルギ−装置
JPS5959365A (ja) * 1982-09-28 1984-04-05 株式会社東芝 マスタスレ−ブ形マニピユレ−タの手首機構

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3597350A (en) * 1968-11-12 1971-08-03 Pharmacia Fine Chemicals Ab Gel filtration process
DE2646879A1 (de) * 1975-10-21 1977-05-05 Takeda Chemical Industries Ltd Matrix aus einem in wasser unloeslichen beta-1,3-glucangel und verfahren zu ihrer herstellung
DE2616568C2 (de) * 1976-04-14 1984-01-05 Hilti AG, 9494 Schaan Rohr- oder Kabelschelle
US4111838A (en) * 1977-09-09 1978-09-05 Eastman Kodak Company Composition for chromatography

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5161586A (en) * 1974-11-26 1976-05-28 Takeda Chemical Industries Ltd Beeta 1 33 gurukanjudotaino seizoho
JPS5915760A (ja) * 1982-07-19 1984-01-26 Katsumi Kataoka 浴そうの省エネルギ−装置
JPS5959365A (ja) * 1982-09-28 1984-04-05 株式会社東芝 マスタスレ−ブ形マニピユレ−タの手首機構

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61152701A (ja) * 1984-12-26 1986-07-11 Wako Pure Chem Ind Ltd 新規なカ−ドラン誘導体
JPS61153101A (ja) * 1984-12-26 1986-07-11 Wako Pure Chem Ind Ltd カ−ドラン誘導体を素材とする分離膜
JP2009207964A (ja) * 2008-03-03 2009-09-17 Kazumi Oguro パラミロンによる廃液中の色素成分除去方法
JP2016514757A (ja) * 2013-04-10 2016-05-23 レンツィング アクチェンゲゼルシャフト 多糖類フィルムおよび当該多糖類フィルムの製造のための方法
JP2017505366A (ja) * 2014-01-17 2017-02-16 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーＥ．Ｉ．Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ Ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙ 架橋ポリα−１，３−グルカンの溶液の製造およびそれから作製されるポリα−１，３−グルカンフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
US4830752A (en) 1989-05-16
DE3570986D1 (en) 1989-07-20
EP0158884B1 (en) 1989-06-14
EP0158884A2 (en) 1985-10-23
US4897198A (en) 1990-01-30
EP0158884A3 (en) 1986-11-05
US5059328A (en) 1991-10-22
US5002669A (en) 1991-03-26
JPH0475214B2 (ja) 1992-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS60226830A (ja) １，３−グルカンより成る分離剤
EP0156382B1 (en) Separation agent comprising acyl-or carbamoyl-substituted polysaccharide
US4818394A (en) Separating agent
JPH0533210B2 (ja)
JPH054377B2 (ja)
US5202433A (en) Polysaccharide derivatives as separating agents
USRE34457E (en) Separating agent
EP0147804B1 (en) Method of separating optical isomers and geometrical isomers
JPS60161928A (ja) セルロースの硝酸エステルを含有する分離剤
JPH0430376B2 (ja)
JPS60226833A (ja) 多糖の芳香族エステル誘導体より成る分離剤
EP0699902B1 (en) Filler for high-performance liquid chromatography and method of manufacturing the same
JPH0442371B2 (ja)
JPH0429649B2 (ja)
EP0157364B1 (en) Separation agent comprising aliphatic or aromatic ester of polysaccharide
JPH05148163A (ja) 分離剤
JPH0693002A (ja) セルロースのアルコキシ置換芳香族カルバメート誘導体より成る分離剤
JP2669554B2 (ja) 新規な多糖誘導体及び分離剤
JPH0475208B2 (ja)
JPH0475217B2 (ja)
JPS60216842A (ja) 多糖誘導体よりなる分離剤
JPS61176538A (ja) アラルキルアルコ−ル類の光学分割方法
JPH03109351A (ja) β―ヒドロキシカルボン酸誘導体の直接分割方法
JPH0426639A (ja) ２―シクロヘキセン―１―オールの光学分割方法
JPS62198656A (ja) スルホン酸エステルの光学分割方法