JPH04178377A - エピクロルヒドリンの精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、クロルヒドリン法によってエピクロルヒドリ
ンを製造した後、エピクロルヒドリン中に含１れる水分
を除去するための精製を円滑に行なう方法ＫＩ４する。

〔従来の技術〕

エピクロルヒドリンの工業的１１造方ａトしてクロルヒ
ドリン法が知られている。この方法は、アリルクロライ
ドに＃Ａ素と水を反応さ。

せてジクロルヒドリンを得、さらに石灰乳でケン化し、
エピクロルヒドリンを含む有機相を水相と分離してエピ
クロルヒドリンを得る方法である。この方法により得ら
れたエピクロルヒドリンを含む有機相中には、わずかに
水分が残存しているため、高純度のエピクロルヒドリン
を製造するＫは水分を除去する必要かある。水分の除去
には加熱により蒸発させる方法が簡便である。そこで、
本発明者らは上記のエピクロルヒドリン中に含まれる水
分を除去するために蒸ＷＫより水分の留去を行なった。

〔発明が解決しようとするａ題〕

ところが、蒸ＷＫ用いた脱水塔内壁に重合物が付着し、
さらＫは該重合物により配管が閉塞するという８！が生
した。脱水塔内壁に１合物が付着すると熱伝導率が低下
するために熱エネルギーの損失につながり、また、重合
物により配管が閉塞すると脱水塔の運転を停止して１合
物を除去しなければならず、長網！！！続運転ができな
℃。

そこで、不発明の目的は、水分をわずかく含むエピクロ
ルヒドリンを加熱して水分を除去する場合に１合物の生
成を抑制すること氾ある。

〔ｉＩｌ！ｋを解決するための手段〕

本発明者らは、水分をわずｔｐＫ含む工どクロルヒドリ
ンのｍｆＩｈＫおける１合物の生成原因について研究を
＆げた結果、削工牲においてジクロロヒドリンのクン化
に使用された石灰乳のカルシウム分かエピクロルヒドリ
ン中にわずかに残存し二おり、こりカルシワム分がエピ
クロルヒドリン中に含まれる不純物の１合触媒として作
用していることが判明した。

そし１１本発明を提案するに至った。

即ち、本発明−コ、ジクロルヒドリンと石灰乳との反応
で得られたエピクロルヒドリンを含む有＃！相甲のカル
シウム濃度を１Ｐ以下にした後、該エヒリロルヒドリン
を含む有機相を加熱することを特徴とするエピクロルヒ
ドリンの精一方法である。

本発明においてジクロルヒドリンと石灰乳との反応は、
公知の方法が採用されるが、−船釣には次のようにして
行なわれる。ジクロルヒドリンとＣＩＬＯとして１００
〜２００９／ｌの石灰乳とを、石灰乳が過剰となるよう
に混合し、５０〜１００℃で１〜６０分、攪拌下に反応
させる方法である。こうしてエピクロルヒドリンを主と
する有機物と水との混合物が得られ、これを静置するこ
とＫよってエピクロルヒドリンを含む有機相と水相とが
分離する。

エピクロルヒドリンを含む有機相中には、通常、水が１
〜５％及びカルシウムが２０〜２００鱗含まれているゆ 本発明においては、上記の有機相中にＳまれろ水分を除
去するために２１＋７熱されるが、その前に有機相中の
カルシウムを１−以下に制限しなければならない。カル
シウム濃度が１解な越えると、有機相の加熱に使用する
蒸留塔等の加熱装置中で有機相に不に物として含まれる
１合性化合物が重合し、１合物が生成する。上記の１合
性化合物はジクロルヒドリンと石灰乳との反応により副
生すると考えられる。連続式で反応を行なう場合には、
上記の加熱装置中に：ｂルシワムがＩ！ＩＬ、その結果
、１合物の生成量が著しく増加し、配管の閉塞にもつな
がる。

しかしながら、該有機相中のカルシウム濃度を１１ｆ１
以下に制限した場合には、１合物の生成が抑制され、ま
た、連続式で反応を行なう場合にも、加熱装置中へのカ
ルシウムの蓄積量がわずかとなるために１合物の生成量
は減少し、その結果、長期の連続運転が可能となる。

本発明においては、有機相中のカルシウム濃度は可及的
に少ないことが好１しく、一般ＫＯ，１−以下とするこ
とが工業的に安定運転を行なうために好適である。

有機相中のカルシウム濃度を１ＩＩ１１以下とする方法
は特に制限されないが、下記の方法が好適に採用される
。

有機相と水とを混合してｆ１１件し、有機相中のカルシ
ウムを水中に抽出する方法、カルシウムと千レートを形
成する牛レート化剤を有機相と接触させる方法、カルシ
ウムイオンを吸着する物質を有機相と接触させる方法が
挙げられる。また、工業的には次のような方法も好適に
採用される。例えば、ジクロルヒドリンと石灰乳の反応
を行なうナン化塔において、反応により生成するエピク
ロルヒドリンと水との共沸混合物の蒸気の上昇速度を低
下させて、カルシウム塩の飛沫が共沸混合物の蒸気に同
拌する方法を防止する或いは有機相中に含ｌれる水分を
除去するためＫｍ熱が行なわれる脱水塔と上記リケン化
塔との関にフィルターを設けて有機相に不溶のカルシウ
ム塩を捕捉する方法等が挙げられる。

カルシウム濃度が１−以下の有機相は、次に加熱され、
該有機相中に含１れる水分が除来できる。また、加熱に
よって該有機相中に含ｌれる反応副生成物のうち、沸点
の低い化合物を水分と供Ｋｍ発させて除去することがで
きる。

加熱の湿度は、エピクロルヒドリンと水分との分離を良
好に行なうためＫ、一般には９０〜１５０℃の範囲から
採用される。

〔効　果〕

本発明の方法に従ってジクロルヒドリンと石灰乳との反
応によって得られる有機相中のカルシウム濃度を１１９
１１以下とすることＫより該有機相中に含まれる水分を
除去するために加熱を行なっても重合物の生成が抑制さ
れ、加熱装置内壁への１合物の付着を防止することがで
きる。筐だ、連続法により反応を行なう場合Ｋに、加熱
装置の配管内への１合物の閉塞を防ぐことができるため
、長幼にわたって連続運転が可能となる。

従って、本発明によれば水分含量の少ない高純度のエピ
クロルヒドリンを安定してｍ１ｎｉすることができる。

〔実施例〕

本発明をさらに畦細に説明するために、以下に実施例及
び比較例を掲載するが、本発明は上記実施例に限定され
るものではない。

実施例及び比較例 図１ｉＣ示したニーに従ってエピクロルヒドリンの精染
な行なった。まず、ジクロルヒドリンとＣａＯとして１
５０１７／ｌの石灰乳が混合されてケン化塔Ａに供給さ
れる。ケン化、　　塔ではスチームで加熱することによ
ってジクロルヒドリンのケン化が行なわれ、生成したエ
ピクロルヒドリンが水との共沸混合物として塔頂から溜
めする。凝縮器ＢＫよって冷却されたエピクロルヒドリ
ンと水との共沸混合物Ｇコ、デカンタ−Ｃで水相と有機
相に分離する。有機相中に含まれる水は２ｓであり、カ
ルシウムは１０−であったー 次いで、有機相を船出１＃ＤＫ供給して水とす分Ｋｆｌ
１件し、有機相中のカルシウム濃度なｏ、ｏｓｐｐ＋ｔ
で下げた。これを脱水塔ＥＫ供給し、リボイラートによ
り加熱した。塔底温度は１３０℃、塔頂温度は１００　
”Ｃであり、また、脱水塔中の滞留時間は４０〜５０分
であった。

ａ　水ＥＩ　Ｅ　ｆ）＠底から得られたエピクロルヒド
リン中の水分は２０ｒＩＩｍであった。

上記の工程で１００日間連続運転を行なったが、脱水塔
Ｅの蒸留効率の低下は見られず、リボイラー及び脱水塔
中のトレーにも１合物の堆権は鉋められながった。

比較例として、抽出器りを取り除いて、デカンタ−Ｃか
らの有機相を直接脱水塔ＥＫ供給したところ、３０日の
連続運転で脱水塔の蒸留効率が低下し始め、１００日後
にはボイラーの配管が一部閉塞した。

【図面の簡単な説明】

図目ゴ、本発明の方法を採用した代表的なニーを示す概
略図である。 図中、Ａはケン化塔、Ｂは凝縮器、Ｃはデカンタ−１Ｄ
は抽１ｆｌ＆、　Ｅは脱水塔、Ｆはリボイラーを夫々示
す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ジクロルヒドリンと石灰乳との反応で得られたエ
   ピクロルヒドリンを含む有機相中のカルシウム濃度を１
   ｐｐｍ以下にした後、該エピクロルヒドリンを含む有機
   相を加熱することを特徴とするエピクロルヒドリンの精
   製方法。