JPH04178407A - 末端反応性基含有プロピレン（共）重合体およびその製造法 - Google Patents
末端反応性基含有プロピレン（共）重合体およびその製造法Info
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- JPH04178407A JPH04178407A JP30779190A JP30779190A JPH04178407A JP H04178407 A JPH04178407 A JP H04178407A JP 30779190 A JP30779190 A JP 30779190A JP 30779190 A JP30779190 A JP 30779190A JP H04178407 A JPH04178407 A JP H04178407A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野］
本発明は末端に反応活性なビニル基を有するプロピレン
（共）重合体およびその製造法に関する。
（共）重合体およびその製造法に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕チーグ
ラー・ナツタ系触媒を用いた重合方法では、得られるポ
リプロピレン重合体は結晶性、高重合体となるものの、
部分（末端）修飾されたポリプロピレン重合体の合成は
、その活性中心のリビング性から困難とされている。
ラー・ナツタ系触媒を用いた重合方法では、得られるポ
リプロピレン重合体は結晶性、高重合体となるものの、
部分（末端）修飾されたポリプロピレン重合体の合成は
、その活性中心のリビング性から困難とされている。
一方、バナジウムキレート化合物とアルキルアルミニウ
ムクロリドとを反応させた系が、プロピレンの重合に高
活性を示すことが、Ｎａ ｔ ｔａらにより見いだされ
ている（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、 。
ムクロリドとを反応させた系が、プロピレンの重合に高
活性を示すことが、Ｎａ ｔ ｔａらにより見いだされ
ている（Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅａ＋、Ｓｏｃ、 。
２０、１４８８（１９６２） ）。次いで、上記・曽我
らは、この触媒系を用いたプロピレンの重合を低温で行
なうと、リビング的に重合が進行することを見いだした
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、＋ １８０（５）、
１３５９（１９７９） ）。さらにバナジウムに様々
なキレート化合物を反応させた触媒系が、同様のリビン
グ重合系を達成でき、このリビング重合系を用いた反応
により、一連の末端修飾されたシンジオタフティック連
鎖に冨むポリプロピレンの合成ができることが知られて
いる。例えば、特開昭６３−１１３００１号公報では、
プロピレンのリビング重合反応系に共役または非共役ジ
オレフィン系化合物を添加することで、末端ビニル基修
飾ポリプロピレンが得られることを開示している。
らは、この触媒系を用いたプロピレンの重合を低温で行
なうと、リビング的に重合が進行することを見いだした
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ、 Ｃｈｅｍ、＋ １８０（５）、
１３５９（１９７９） ）。さらにバナジウムに様々
なキレート化合物を反応させた触媒系が、同様のリビン
グ重合系を達成でき、このリビング重合系を用いた反応
により、一連の末端修飾されたシンジオタフティック連
鎖に冨むポリプロピレンの合成ができることが知られて
いる。例えば、特開昭６３−１１３００１号公報では、
プロピレンのリビング重合反応系に共役または非共役ジ
オレフィン系化合物を添加することで、末端ビニル基修
飾ポリプロピレンが得られることを開示している。
しかしながら、この修飾反応では脂肪族基につながるビ
ニル基のみがポリプロピレンの末端に導入されており、
その末端基の重合反応性は高くない。この末端ビニル基
修飾ポリプロピレンは、主に置換反応・付加反応等への
使用に限られ、ビニル重合用のマクロモノマーとしての
活用は難しい。また、特開昭６３−１１３００２号公報
では、プロピレンのリビング重合系へ（アルキル置換）
スチレンを反応させることで、末端が（アルキル置換）
フェニル基で修飾されたポリプロピレンが合成できるこ
とを開示している。しかし、この重合体では、末端の置
換ベンジル基にさらに修飾反応等の処理をしなければ、
反応性基の導入は行なえない。
ニル基のみがポリプロピレンの末端に導入されており、
その末端基の重合反応性は高くない。この末端ビニル基
修飾ポリプロピレンは、主に置換反応・付加反応等への
使用に限られ、ビニル重合用のマクロモノマーとしての
活用は難しい。また、特開昭６３−１１３００２号公報
では、プロピレンのリビング重合系へ（アルキル置換）
スチレンを反応させることで、末端が（アルキル置換）
フェニル基で修飾されたポリプロピレンが合成できるこ
とを開示している。しかし、この重合体では、末端の置
換ベンジル基にさらに修飾反応等の処理をしなければ、
反応性基の導入は行なえない。
本発明は、すべてのポリマー鎖の末端のみが重合活性な
スチレン性ビニル基で（１ｍされ、かつ分子量が単分散
に近く、種々の溶剤に溶解可能なシンジオタフティック
なプロピレン（共）重合体を合成することを目的として
いる。
スチレン性ビニル基で（１ｍされ、かつ分子量が単分散
に近く、種々の溶剤に溶解可能なシンジオタフティック
なプロピレン（共）重合体を合成することを目的として
いる。
従来のプロピレンのリビング重合法を用いた末端修飾反
応では、共役・非共役脂肪族ジオレフィン、アルキル置
換スチレンを反応させており残存する末端基は、低反応
性であり、重合反応性の高いスチリル基等の修飾反応は
行われていなかった。
応では、共役・非共役脂肪族ジオレフィン、アルキル置
換スチレンを反応させており残存する末端基は、低反応
性であり、重合反応性の高いスチリル基等の修飾反応は
行われていなかった。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究の結果、
前記の方法で得られたリビング末端を有するプロピレン
（共）重合体に、芳香族ジビニル化合物を反応させるこ
とにより、末端にラジカル、アニオンおよびカチオン重
合反応可能なビニル基を有するプロピレン（共）重合体
が合成できることを見いだし、本発明を完成した。
前記の方法で得られたリビング末端を有するプロピレン
（共）重合体に、芳香族ジビニル化合物を反応させるこ
とにより、末端にラジカル、アニオンおよびカチオン重
合反応可能なビニル基を有するプロピレン（共）重合体
が合成できることを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、プロピレンの重合体鎖または共重
合体鎖の片末端に下記−数式（１）で表される重合反応
性基を有することを特徴とする末端反応性基含有プロピ
レン（共）重合体を提供するものである。
合体鎖の片末端に下記−数式（１）で表される重合反応
性基を有することを特徴とする末端反応性基含有プロピ
レン（共）重合体を提供するものである。
本発明のプロピレン（共）重合体として特に好ましいも
のは、下記−数式（ＩＩ）で示される化合物である。
のは、下記−数式（ＩＩ）で示される化合物である。
（但し、Ｒ１は水素原子または炭素数３以下の炭化水素
基、Ｒ２は水素原子またはハロゲン原子、ｎは１０〜ｉ
ｏ、ｏｏｏの整数を示し、フェニル基における置換基−
ＣＨ＝ ＣＨ２の相対位置はｏ−、ｍ−。
基、Ｒ２は水素原子またはハロゲン原子、ｎは１０〜ｉ
ｏ、ｏｏｏの整数を示し、フェニル基における置換基−
ＣＨ＝ ＣＨ２の相対位置はｏ−、ｍ−。
ｐ−の位置のいずれかである。）
このような本発明の末端反応性基含有プロピレン（共）
重合体は、−数式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３−Ｒ５はそれ
ぞれ水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示すが
、三者が同時に水素原子となることはない。） で表わされるバナジウム化合物を含む触媒成分と周期律
表第１族、第１Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有機金属
化合物とからなる重合触媒の存在下、プロピレンを重合
又は共重合し、得られた活性末端を有するポリプロピレ
ン（共）重合体を、−数式（ＩＶ） （但し、ベンゼン環に付く２つの置換基の相対位置は０
＋ｌＩｌ＋ｐ−位のどの位置でもよい。）で示され
る芳香族ジビニル化合物と反応させ、次いで、プロトン
供与体またはハロゲンと反応させることにより得られる
。
重合体は、−数式（ＩＩＩ）（式中、Ｒ３−Ｒ５はそれ
ぞれ水素原子または炭素数１〜８の炭化水素基を示すが
、三者が同時に水素原子となることはない。） で表わされるバナジウム化合物を含む触媒成分と周期律
表第１族、第１Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有機金属
化合物とからなる重合触媒の存在下、プロピレンを重合
又は共重合し、得られた活性末端を有するポリプロピレ
ン（共）重合体を、−数式（ＩＶ） （但し、ベンゼン環に付く２つの置換基の相対位置は０
＋ｌＩｌ＋ｐ−位のどの位置でもよい。）で示され
る芳香族ジビニル化合物と反応させ、次いで、プロトン
供与体またはハロゲンと反応させることにより得られる
。
以下、本発明の製造方法を更に詳細に説明する。
１１１１骸
本発明で用いられる重合触媒は、上記−数式（ＩＩＩ）
で表わされるバナジウム化合物を含む触媒成分（ａ）と
周期律表第１族、第１Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有
機金属化合物（ｂ）とからなる。
で表わされるバナジウム化合物を含む触媒成分（ａ）と
周期律表第１族、第１Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有
機金属化合物（ｂ）とからなる。
上記−数式（ＩＩＩ）で表されるバナジウム化合物のう
ち、特に下記の化合物が望ましい。
ち、特に下記の化合物が望ましい。
また、これらのバナジウム化合物をシリカ等の金属酸化
物に担持した固体の触媒成分も使用し得る。該固体触媒
成分は、たとえばシリカとクロルメチルフェネチルトリ
クロロシラン等のハロゲン化珪素化合物を反応させ、得
られた固体生成物を、ナトリウム１．３−ブタンジオナ
ート等の有機アルカリ金属化合物を反応させ、更にバナ
ジウム化合物を反応させることによって調製することが
できる。
物に担持した固体の触媒成分も使用し得る。該固体触媒
成分は、たとえばシリカとクロルメチルフェネチルトリ
クロロシラン等のハロゲン化珪素化合物を反応させ、得
られた固体生成物を、ナトリウム１．３−ブタンジオナ
ート等の有機アルカリ金属化合物を反応させ、更にバナ
ジウム化合物を反応させることによって調製することが
できる。
触媒成分（ａ）と共に用いられる周期律表第１族、第１
Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有機金属化合物（ｂ）
としては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛
又はアルミニウムの有機化合物が挙げられるが、特にジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、ジイソブチル
アルミニウムクロリド等の一般式Ｒ２ＡＩＸ （但し
、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基、Ｘ
はハロゲン原子を示す。）で示される有機アルミニウム
化合物が望ましい。
Ｉ族あるいは第１ＩＩ族金属の有機金属化合物（ｂ）
としては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛
又はアルミニウムの有機化合物が挙げられるが、特にジ
メチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムプロミド、ジイソブチル
アルミニウムクロリド等の一般式Ｒ２ＡＩＸ （但し
、Ｒは炭素数１〜８のアルキル基またはアリール基、Ｘ
はハロゲン原子を示す。）で示される有機アルミニウム
化合物が望ましい。
リビングプロピレン 丑ム のり゛告法リビングプロ
ピレン（共）重合体は、上記の重合触媒の存在下、プロ
ピレンを重合することによって得られる。プロピレンの
重合の際に、少量のエチレンまたは１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン
を共存させて重合させることも可能である。
ピレン（共）重合体は、上記の重合触媒の存在下、プロ
ピレンを重合することによって得られる。プロピレンの
重合の際に、少量のエチレンまたは１−ブテン、１−ヘ
キセン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィン
を共存させて重合させることも可能である。
重合反応は、重合反応に対して不活性で、かつ重合時に
液状である溶媒中で行なうのが望ましく、該溶媒として
は、プロパン、ブタン、ぺンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパン、シクロヘキ
サン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
液状である溶媒中で行なうのが望ましく、該溶媒として
は、プロパン、ブタン、ぺンタン、ヘキサン、ヘプタン
等の飽和脂肪族炭化水素、シクロプロパン、シクロヘキ
サン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素等が挙げられる。
プロピレンの重合時の重合触媒の使用量は、プロピレン
またはプロピレンと少量のコモノマー１モル当たり、バ
ナジウム化合物がｌＸｌ０−’〜０．１モル、望ましく
は５Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−”モル、有機金属化合物が
ｌＸｌ０−３〜１モル、望ましくは５Ｘ１０−３〜０．
１モルである。なお、バナジウム化合物１モル当たり、
有機金属化合物は、望ましくは５〜２５モルである。
またはプロピレンと少量のコモノマー１モル当たり、バ
ナジウム化合物がｌＸｌ０−’〜０．１モル、望ましく
は５Ｘ１０−’〜５Ｘ１０−”モル、有機金属化合物が
ｌＸｌ０−３〜１モル、望ましくは５Ｘ１０−３〜０．
１モルである。なお、バナジウム化合物１モル当たり、
有機金属化合物は、望ましくは５〜２５モルである。
リビング重合は、通常−１００℃〜Ｏ℃で０．５時間〜
５０時間行なう。得られるリビングプロピレン（共）重
合体の分子量及び収量は、上記重合触媒の使用量の他、
反応温度及び反応時間を変えることにより調節できる。
５０時間行なう。得られるリビングプロピレン（共）重
合体の分子量及び収量は、上記重合触媒の使用量の他、
反応温度及び反応時間を変えることにより調節できる。
重合温度を低温、特に−３０°Ｃ以下にすることにより
、単分散に近い分子量分布を持つポリマーが得られる。
、単分散に近い分子量分布を持つポリマーが得られる。
−６５°Ｃ以下では、Ｍｗ （重量平均分子ｉｔ） ／
Ｍｎ （数平均分子ｉｔ）が１．０５〜１．４０のリビ
ング重合体とすることができる。
Ｍｎ （数平均分子ｉｔ）が１．０５〜１．４０のリビ
ング重合体とすることができる。
重合反応時に、反応促進剤として、アニソール、水、酸
素、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等）、エステル（安息香酸エステル、酢酸エチル
等）を使用できる。
素、アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパ
ツール等）、エステル（安息香酸エステル、酢酸エチル
等）を使用できる。
促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モル当たり通常
０．１〜２モルである。
０．１〜２モルである。
上記の方法により、約５００〜４００．０００の数平均
分子量を持ち、単分散に近いリビングプロピレン（共）
重合体を製造することができる。
分子量を持ち、単分散に近いリビングプロピレン（共）
重合体を製造することができる。
ジビニル 人 との 、・、
リビングプロピレン（共）重合体と反応させる芳香族ジ
ビニル化合物は、前記−数式（ＩＶ）で表わされる化合
物である。
ビニル化合物は、前記−数式（ＩＶ）で表わされる化合
物である。
上記−数式（ＩＶ）は、ｏ −’−、ｍ〜またはｐ−ジ
ビニルベンゼンの共役系芳香族ジビニル化合物を示す。
ビニルベンゼンの共役系芳香族ジビニル化合物を示す。
リビングプロピレン（共）重合体と芳香族ジビニル化合
物との反応は、前段で得られたりピングプロピレン（共
）重合体が存在する反応系に芳香族ジビニル化合物を添
加して反応させる方法が望ましい。反応は一１００°Ｃ
〜０°Ｃで５分間〜１０時間行なわれるが、好ましくは
前段のプロピレンのリビング重合温度と同じ温度で反応
させるのが望ましい。
物との反応は、前段で得られたりピングプロピレン（共
）重合体が存在する反応系に芳香族ジビニル化合物を添
加して反応させる方法が望ましい。反応は一１００°Ｃ
〜０°Ｃで５分間〜１０時間行なわれるが、好ましくは
前段のプロピレンのリビング重合温度と同じ温度で反応
させるのが望ましい。
芳香族ジビニル化合物の使用量は、リビングプロピレン
（共）重合体１モルに対して１〜１．０００モルの範囲
で用いられるが、好ましくはリビングプロピレン（共）
重合体１モルに対して１〜２０モルの範囲が望ましい。
（共）重合体１モルに対して１〜１．０００モルの範囲
で用いられるが、好ましくはリビングプロピレン（共）
重合体１モルに対して１〜２０モルの範囲が望ましい。
本発明の方法によると、リビングプロピレン（ｌ １合
体がジビニルベンゼンの一つのビニル基に付加した後、
生成アニオンの非局在化により残りのビニル基のアニオ
ンに対する反応性が著しく低下するため、末端に高活性
なビニル基が導入できるものと考えられる。
体がジビニルベンゼンの一つのビニル基に付加した後、
生成アニオンの非局在化により残りのビニル基のアニオ
ンに対する反応性が著しく低下するため、末端に高活性
なビニル基が導入できるものと考えられる。
プロ ン はハロゲンとの 心
リビングプロピレン（共）重合体と芳香族ジビニル化合
物との反応を行い、次いでプロトン供与体又はハロゲン
と接触させることによって、本発明の末端に重合反応性
基を有するプロピレン（共）重合体が得られる。
物との反応を行い、次いでプロトン供与体又はハロゲン
と接触させることによって、本発明の末端に重合反応性
基を有するプロピレン（共）重合体が得られる。
プロトン供与体としては、メタノール、エタノール等の
アルコール類、塩酸、硫酸等の鉱酸が挙げられる。また
、ハロゲンとしては、ヨウ素、塩素等が挙げられる。こ
れらのプロトン供与体又はハロゲンは、加えた有機金属
化合物の１０〜１０，０００倍モルの範囲で用いられ、
好ましくは１００〜１０００倍モルの範囲が望ましい。
アルコール類、塩酸、硫酸等の鉱酸が挙げられる。また
、ハロゲンとしては、ヨウ素、塩素等が挙げられる。こ
れらのプロトン供与体又はハロゲンは、加えた有機金属
化合物の１０〜１０，０００倍モルの範囲で用いられ、
好ましくは１００〜１０００倍モルの範囲が望ましい。
プロトン供与体又はハロゲンとの接触は、通常−１００
°Ｃ〜＋１００°Ｃで１分間〜１０時間行なう。
°Ｃ〜＋１００°Ｃで１分間〜１０時間行なう。
本発明の末端反応性基含有プロピレン（共）重合体は、
リビング重合を用いているため非常に狭い分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５〜１．４０）を持ち、かつ該（共
）重合体の鎖の末端に付加反応や重合反応性の高いスチ
レン性ビニル基を有している。
リビング重合を用いているため非常に狭い分子量分布（
Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０５〜１．４０）を持ち、かつ該（共
）重合体の鎖の末端に付加反応や重合反応性の高いスチ
レン性ビニル基を有している。
このような重合体は、ラジカル重合及びイオン重合可能
なプロピレンマクロモノマー、ビニル基を利用したブロ
ックポリマーの中間体及びビニル修飾による官能基変性
の中間体などに使用でき、それらの応用例としては、ポ
リマーの相溶化剤、光・レーザー硬化性プラスチック、
粘度指数向上剤、物質表面改質剤等が挙げられる。
なプロピレンマクロモノマー、ビニル基を利用したブロ
ックポリマーの中間体及びビニル修飾による官能基変性
の中間体などに使用でき、それらの応用例としては、ポ
リマーの相溶化剤、光・レーザー硬化性プラスチック、
粘度指数向上剤、物質表面改質剤等が挙げられる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
プロピレンの１ピング 人
窒素ガスで十分置換した１０１００（１のフラスコに、
トルエン２００ｍ１を入れ、−７８°Ｃに冷却し、同温
度でプロピレン１２．６ ｇ （３００ミリモル）を加
え、プロピレンのトルエン溶液とした。ついで、６．２
５ｍ１． （５０ミリモル）のＡＩ （Ｃ２Ｈ５） ２
Ｃ１および１．７５ ｇ （５，０ミリモル）の（バナ
ジウム−アセチルアセトネート）をトルエン３０ｍ１に
溶かした？容液を加え、撹拌と共に重合を一７８°Ｃで
１時間行なった。
トルエン２００ｍ１を入れ、−７８°Ｃに冷却し、同温
度でプロピレン１２．６ ｇ （３００ミリモル）を加
え、プロピレンのトルエン溶液とした。ついで、６．２
５ｍ１． （５０ミリモル）のＡＩ （Ｃ２Ｈ５） ２
Ｃ１および１．７５ ｇ （５，０ミリモル）の（バナ
ジウム−アセチルアセトネート）をトルエン３０ｍ１に
溶かした？容液を加え、撹拌と共に重合を一７８°Ｃで
１時間行なった。
ジビニル 人 との ・・
上記の反応系に一−ジビニルベンゼン２．９ｍ１（２０
ミリモル）を加え、−７８°Ｃで３０分撹拌を行なった
。
ミリモル）を加え、−７８°Ｃで３０分撹拌を行なった
。
ポＩマーの ・ １■
次いで、同じ温度で１０１００Ｏのメタノールと接触さ
せて重合を停止し、生成したポリマーを１０１００Ｏの
メタノールで常温で３回洗浄し、常温、減圧で乾燥させ
た（収量２．５ ｇ）。
せて重合を停止し、生成したポリマーを１０１００Ｏの
メタノールで常温で３回洗浄し、常温、減圧で乾燥させ
た（収量２．５ ｇ）。
このポリマーには酢酸エチル可溶部は認められず、また
ゲル成分も含有しておらず、ジビニルベンゼンのホモポ
リマーおよび架橋体は生成 ゛していないことを確
認した。
ゲル成分も含有しておらず、ジビニルベンゼンのホモポ
リマーおよび架橋体は生成 ゛していないことを確
認した。
上記の重合体はトルエン、シクロヘキサン、ヘキサン等
に可溶であり、１６００ｃｍ−’付近にフェニル基に基
づく吸収が認められた。
に可溶であり、１６００ｃｍ−’付近にフェニル基に基
づく吸収が認められた。
また、ＧＰＣ分析（ポリスチレン換算）によりその分子
量を測定したところ、Ｍｎ＝３５００ （ＭＷ／Ｍｎ＝
１．２）であった。
量を測定したところ、Ｍｎ＝３５００ （ＭＷ／Ｍｎ＝
１．２）であった。
さらに、’Ｈ−ＮＭＲ分析の結果、重シクロヘキサン溶
媒中、δ＝０．７〜１．７ｐｐｍのメチル、メチレンお
よびメチンシグナル（ポリプロピレンの骨格プロトンシ
グナル）以外に、δ−７．２ｐｐｍにベンゼン環のプロ
トン、δ＝６．７．５．７及び５．２付近にビニル基（
スチレン性ビニル基）に帰属されるシグナルがそれぞれ
観測された。
媒中、δ＝０．７〜１．７ｐｐｍのメチル、メチレンお
よびメチンシグナル（ポリプロピレンの骨格プロトンシ
グナル）以外に、δ−７．２ｐｐｍにベンゼン環のプロ
トン、δ＝６．７．５．７及び５．２付近にビニル基（
スチレン性ビニル基）に帰属されるシグナルがそれぞれ
観測された。
ポリプロピレン部分のプロトンシグナルと、ベンゼン環
及びビニル基のプロトンシグナルの面積値の比較より、
ベンゼン環とビニル基は等モル存在しており、このベン
ゼン環とポリプロピレン部との割合から求めた分子量は
Ｍｎ ＝ ３２００であった。この値は、ＧＰＣ測定に
より求めたＭｎ＝ ３５００とはほぼ一致している。従
って、得られた重合体は、すべてのポリプロピレンの鎖
の末端に１個のスチリル基が導入されている下記の式か
らなるプロピレン重合体であることが確認された。
及びビニル基のプロトンシグナルの面積値の比較より、
ベンゼン環とビニル基は等モル存在しており、このベン
ゼン環とポリプロピレン部との割合から求めた分子量は
Ｍｎ ＝ ３２００であった。この値は、ＧＰＣ測定に
より求めたＭｎ＝ ３５００とはほぼ一致している。従
って、得られた重合体は、すべてのポリプロピレンの鎖
の末端に１個のスチリル基が導入されている下記の式か
らなるプロピレン重合体であることが確認された。
（ｎは平均値７６）
実施例２
プロピレン２５．２ ｇ （６００ミリモル）を用い、
重合時間を３時間とした以外は、実施例１と同様にして
プロピレンのリビング重合を行い、さらに実施例１と同
様に処理してポリマーを得た（収量５．０ ｇ）。
重合時間を３時間とした以外は、実施例１と同様にして
プロピレンのリビング重合を行い、さらに実施例１と同
様に処理してポリマーを得た（収量５．０ ｇ）。
得られたポリマーのＭｎは２５，０００、ＭＷ／Ｍｎは
１．３であり（ＧＰＣ測定）、下記の式からなるプロピ
レン重合体であることが確認された。
１．３であり（ＧＰＣ測定）、下記の式からなるプロピ
レン重合体であることが確認された。
（ｎは平均値５９０）
実施例３
プロピレン２５．２ ｇ （６００ミリモル）を用い、
重合時間を３時間とし、リビングポリプロピレン末端に
反応させる芳香族ジビニル化合物をｐ−ジビニルベンゼ
ンとした以外は、実施例１と同様の操作にて反応を行い
、さらに実施例１と同様に処理してポリマーを得た（収
量５．０ ｇ）。
重合時間を３時間とし、リビングポリプロピレン末端に
反応させる芳香族ジビニル化合物をｐ−ジビニルベンゼ
ンとした以外は、実施例１と同様の操作にて反応を行い
、さらに実施例１と同様に処理してポリマーを得た（収
量５．０ ｇ）。
得られたポリマーのＭｎは２６．０００、Ｍｗ／Ｍｎは
１．３であり（ＧＰＣ測定）、下記の式からなるプロピ
レン重合体であることが確認された。
１．３であり（ＧＰＣ測定）、下記の式からなるプロピ
レン重合体であることが確認された。
出願人代理人 古 谷 馨
（外３名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、プロピレンの重合体鎖または共重合体鎖の片末端に
下記一般式（ I ）で表される重合反応性基を有するこ
とを特徴とする末端反応性基含有プロピレン（共）重合
体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ２、一般式（II）で示される化合物である請求項１記載
のプロピレン（共）重合体。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、Ｒ＾１は水素原子または炭素数３以下の炭化水
素基、Ｒ＾２は水素原子またはハロゲン原子、ｎは１０
〜１０，０００の整数を示し、フェニル基における置換
基−ＣＨ＝ＣＨ＿２の相対位置はｏ−、ｍ−、ｐ−の位
置のいずれかである。） ３、一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＾３〜Ｒ＾５はそれぞれ水素原子または炭素
数１〜８の炭化水素基を示すが、三者が同時に水素原子
となることはない。） で表わされるバナジウム化合物を含む触媒成分と周期律
表第 I 族、第II族あるいは第III族金属の有機金属化合
物とからなる重合触媒の存在下、プロピレンを重合又は
共重合し、得られた活性末端を有するポリプロピレン （共）重合体を、一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （但し、ベンゼン環に付く２つの置換基の相対位置はｏ
−、ｍ−、ｐ−位のどの位置でもよい。）で示される芳
香族ジビニル化合物と反応させ、次いで、プロトン供与
体またはハロゲンと反応させることを特徴とする請求項
１記載のプロピレン（共）重合体の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30779190A JP2837537B2 (ja) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | 末端反応性基含有プロピレン（共）重合体およびその製造法 |
| US07/787,215 US5328956A (en) | 1990-11-13 | 1991-11-04 | Propylene (co)polymer and process for the preparation of the same |
| DE4137215A DE4137215A1 (de) | 1990-11-13 | 1991-11-13 | Propylen-(co)polymer und verfahren zu dessen herstellung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30779190A JP2837537B2 (ja) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | 末端反応性基含有プロピレン（共）重合体およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04178407A true JPH04178407A (ja) | 1992-06-25 |
| JP2837537B2 JP2837537B2 (ja) | 1998-12-16 |
Family
ID=17973292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30779190A Expired - Fee Related JP2837537B2 (ja) | 1990-11-13 | 1990-11-13 | 末端反応性基含有プロピレン（共）重合体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2837537B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005184A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Polymers and process for producing polymers |
| US6720395B2 (en) | 1997-07-28 | 2004-04-13 | Kaneka Corporation | Method for producing a stellar polymer |
-
1990
- 1990-11-13 JP JP30779190A patent/JP2837537B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999005184A1 (en) * | 1997-07-28 | 1999-02-04 | Kaneka Corporation | Polymers and process for producing polymers |
| US6720395B2 (en) | 1997-07-28 | 2004-04-13 | Kaneka Corporation | Method for producing a stellar polymer |
| US7244788B2 (en) | 1997-07-28 | 2007-07-17 | Kaneka Corporation | Polymer and process for producing polymers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2837537B2 (ja) | 1998-12-16 |
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