JPH0418073B2

JPH0418073B2 -

Info

Publication number: JPH0418073B2
Application number: JP11132289A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Urushibata; Koji Hamaguchi; Hiroyoshi Hiramatsu; Yoshitaka Myauchi
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1989-04-28
Publication date: 1992-03-26
Also published as: JPH02293485A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は新聞、雑誌等の古紙再生時に用いられ
る脱墨剤に関する。更に詳しくは新聞、雑誌等を
フロテーシヨン法、洗浄法及びそれらの折衷法で
脱墨処理を行うに際し高ｂ値のそしてステイツキ
ー（粘着物）の少ない脱墨パルプを得る事の出来
る脱墨剤に関する。〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕新聞、雑誌等の再生利用は古くから行われて来
ているが、特に最近はパルプ資源の不足やその価
格の高騰から古紙の有効利用は重要性を増して来
ており、更に脱墨パルプの用途も高度利用へと拡
大して来ている。一方、最近の古紙は印刷技術、
印刷方式の変化、印刷インキ成分の変化、更には
従来回収利用されなかつた古紙の利用等脱墨と云
う点から見れば一層険しい状況になりつつあり、
より以上脱墨を促進させる為装置へも改良が加え
られて来ている。古紙からインキその他の不純物
を分離除去する為従来から用いられて来た薬剤と
しては、苛性ソーダ、硅酸ソーダ、炭酸ソーダ、
リン酸ソーダ等のアルカリ剤、過酸化水素、次亜
硫酸塩、次亜塩素酸塩等の漂白剤、EDTA、
DTPA等の金属イオン封鎖剤と共に、脱墨剤と
して、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アル
コール硫酸エステル塩、α−オレフインスルホン
酸塩、ジアルキルスルホサクシネート等の陰イオ
ン活性剤、高級アルコール、アルキルフエノール
及び脂肪酸のエチレンオキシド付加物、アルカノ
ールアマイド類等の非イオン活性剤が単独又は２
種以上配合されて使用されて来た。しかしこれら
の脱墨剤ではフロテーシヨン処理における起泡性
は大きいもののインキ捕集能が小さく、また、洗
浄法ではその洗浄力が弱いうえ、高起泡性のた
め、排水工程での泡トラブルを引き起こし、結果
として低グレードの脱墨パルプしか得られなかつ
た。更には、高白色度であつてもくすみがあるた
め、脱墨パルプの用途制限（板紙の表下への使用
量減少、新聞紙への配合量減少等）や、くすみを
無くすため漂白剤使用量を増加せざるを得ない状
況であつた。くすみがなく、明るい色調の脱墨パ
ルプを得るためにはｂ値を高めればよい。ｂ値を
高めるための方法としてはアルカリ類を多量使用
すればよいが、ステイツキー（粘着物）の増加、
排水負荷の増大かつパルプの脆化が生じるという
欠点を有しており、有効な手段がなかつた。本発明者は先に天然油脂と３価以上の多価アル
コールの混合物にアルキレンオキシドを付加して
得られる反応生成物を脱墨剤とすることを提案し
た（特開昭60−239585号公報）。ところが、詳細に脱墨工程での挙動を検討する
と、天然油脂と３価以上の多価アルコールの混合
割合がモル比で１：0.5〜１：３の範囲の化合物
はフロテーシヨン工程、脱水工程、排水工程、抄
紙工程で発泡トラブルを起こすことがよくある
事、得られた脱墨パルプの白色度は確かに高い
が、くすみが抜けないといつた欠点を有していた
ことが判つた。〔課題を解決するための手段〕本発明者等はフロテーシヨン法、洗浄法及びそ
れらの折衷法において優れたインキ除去能を示
し、発泡トラブルもなくしかもくすみがなく（高
ｂ値）、低ステイツキー（粘着物）の脱墨パルプ
を得る事の出来る脱墨剤を開発すべく鋭意研究を
行つた結果、驚くべき事に、特定の非イオン性活
性剤を必須成分として含有する脱墨剤が上記性能
を満足する事を見出し本発明に到達した。即ち本発明は、天然油脂または天然油脂を予め
グリセリンと反応させた反応生成物と１価アルコ
ールとを、該１価アルコールと前記天然油脂中の
グリセリンとのモル比を0.05／１〜0.48／１とし
て反応させて得られる、水酸基価（OHV）が３
〜28であるエステル混合物に対し、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドを、エチレンオキシ
ド／プロピレンオキシド＝1.8〜2.2（モル比）、エ
チレンオキシド付加モル数10〜100となるように
付加させたエステル混合物を有効成分とする脱墨
剤を提供するものである。本発明において用いられる１価アルコールとし
ては、オクタノール、ノナノール、デカノール、
ウンデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、エイコサノール、オレイルアルコー
ル、エライジルアルコール、リノレイルアルコー
ル等の脂肪族アルコール、メチルアルコール、エ
チルアルコール、プロピルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、２−エチルヘキサノール等の合
成アルコール等を挙げることができる。本発明において用いられる油脂としては、ヤシ
油、パーム油、オリーブ油、大豆油、菜種油、ア
マニ油、ヒマシ油、ヒマワリ油等の植物油、豚
脂、牛脂、骨油等の陸産動物油、イワシ油、ニシ
ン油等の水産動物油及びこれらの硬化油、半硬化
油、更にはこれら油脂の精製工程で得られる回収
油等が挙げられる。また、これら天然油脂を予め
グリセリンと反応させて製造したモノエステル、
ジエステルも使用することができる。本発明においては、用いられる１価アルコール
と天然油脂中のグリセリンとのモル比が0.05／１
〜0.48／１で、かつエステル混合物の水酸基価
（OHV）が３〜28である事が重要である。上記の１価アルコールとグリセリンのモル比の
算出において、「天然油脂中のグリセリン」とは
脂肪酸と結合して天然油脂を構成しているグリセ
リンと、その油脂の変性のために更に添加し反応
させたグリセリンとの和を意味する。上記モル比及び水酸基価がこの範囲内の化合物
は微細インキの除去に効果があり、くすみがな
く、明るい色調を与え、結果として高ｂ値の脱墨
パルプを与える。この範囲からはずれるとくすみ
は依然として残る。本発明において、エチエンオキシド、プロピレ
ンオキシドの付加は両者を混合して付加する（ラ
ンダム付加）かもしくは順次付加（ブロツク付
加）する事によつて行う事が出来るが、発泡トラ
ブル低減を考慮するとランダム付加が好ましい。エチレンオキシドとプロピレンオキシドの付加
割合はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝
1.8〜2.2（モル比）であり、かつエチレンオキシ
ド付加モル数10〜100であることが必要である。
この範囲からはずれると古紙からのインキ離脱性
が低下する。更にフロテーシヨン処理時の場合は
起泡性が低下し、洗浄処理時の場合はインキ除去
性が低下する。また、この範囲内の化合物はステ
イツキー即ち粘着物の低減に効果がある。よつて
高ｂ値かつ低ステイツキー脱墨パルプは、上記条
件を満足する化合物を用いなければ得られない。本発明において、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドの付加反応方法は特に限定されるもの
ではなく、一般に行われている活性水素を有する
化合物へのアルキレンオキシド付加反応の条件下
で行うことができる。即ち上記天然油脂（トリグ
リセリド）または天然油脂を予めグリセリンと反
応させた反応生成物と、６価アルコールとの混合
物に触媒量のアルカリ性物質を加え、これに約
100〜200℃、１〜３Kg／cm²（ゲージ）でエチレン
オキシド、プロピレンオキシドを数時間反応させ
ることによつてなし得る。本発明の脱墨剤は公知の脱墨剤、例えば高級ア
ルコール硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、高級アルコール、アルキルフエノールのエチ
レンオキシド付加物等と併用した場合も、優れた
性能を発揮する。本発明の脱墨剤は古紙離解工
程、高濃度漂白工程、フロテーシヨン前工程の何
れか及び各工程へ分割添加しても良い。又、その
添加量は原料古紙に対して0.03〜1.0重量％が好
ましい。〔実施例及び効果〕以下、製造例及び実施例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。製造例１ 1.5のオートクレーブに牛脂及びステアリル
アルコールをそれぞれ154.2ｇ及び9.7ｇと、100
％KOHを1.5ｇ仕込み、約600rpmの撹拌速度の
条件下で130℃になるまで昇温した。次いで、エチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドのモル比2.2／１の混合物833.9ｇを反応させ
た。この時の反応条件は、温度130〜140℃、圧力
１〜３Kg／cm²（ゲージ）であつた。反応終了後、温度を80℃まで冷却し、酢酸にて
PHを約６に調整した。反応生成物（本発明品表１
中No.１）の収率は98％であつた。製造例２ 1.5のオートクレーブに牛脂及び２−エチル
ヘキサノールをそれぞれ200.7ｇ及び4.6ｇと、
100％KOHを2.0ｇ仕込み、約600rpmの撹拌速度
の条件下で150℃になるまで昇温した。次いで、エチレンオキシド492.2ｇを温度150〜
160℃、圧力１〜３Kg／cm²（ゲージ）下で少しず
つ反応させた。エチレンオキシド付加反応終了後、温度を120
〜130℃まで冷却し、圧力１〜３Kg／cm²（ゲージ）
下でプロピレンオキシド298.6ｇを反応させた。その後80℃まで冷却し、酢酸にてPHを約６に調
整した。反応生成物（本発明品表２中No.11）の収
率は99％であつた。実施例１市中回収新聞古紙／雑誌（50／50wt％）を２
×５cmの細断後、その一定量を卓上離解機に入
れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料）0.8％、
硅酸ソーダ３号（対原料）2.5％、30％過酸化水
素（対原料）2.8％、表１に示す脱墨剤（対原料）
0.2％を加え、パルプ濃度５％、45℃で20分離解
した後、45℃にて60分間熟成処理を行つた。その
後水を加えてパルプ濃度を1.0％に希釈し、30℃
にて10分間フロテーシヨン処理を施した。フロテ
ーシヨン後のパルプスラリーを６％濃度まで濃縮
後、水を加えて１％濃度に希釈しタツピーシート
マシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。この泡
沫液体量が多ければパルプの歩留まりが低下する
こと、排水処理工程でのフロス処理がスムーズに
とり行われないことを示す。更に、ここでいうｂ値とは、ハンター色差式の
Lab表色系でのｂ値をいい、三刺激値XYZとの
関係は下式である。ｂ＝7.0（Ｙ−0.847Z）／√ この式からもわかる様に、ｂ値はＹとＺの関数
であり、正の値ならば黄味、負の値ならば青味の
強さを表す。各種脱墨剤の１価アルコール／グリセリンモル
比と脱墨性能結果を表１に示す。

【表】実施例２市中回収雑誌を２×５cmに細断後、その一定量
を高濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ（対原料）0.5％、硅酸ソーダ３号（対原料）
1.5％、30％過酸化水素（対原料）1.0％、表２に
示す脱墨剤（対原料）0.05％を加え、パルプ濃度
15％、45℃で20分離解処理を行つた。その後この
中へ水を加えてパルプ濃度4.0％に希釈し、次い
で更に水を加えてパルプ濃度を1.0％とした。こ
れを30℃にて10分間フロテーシヨン処理を施し
た。フロテーシヨン後のパルプスラリーを６％濃
度まで濃縮後水を加えて１％濃度に希釈しタツピ
ーシートマシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤についてエチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのモル比率と脱墨性能結果を表２に
示す。

【表】実施例３市中回収雑誌を２×５cmに細断後、その一定量
を低濃度パルパーに入れ、その中に水及び苛性ソ
ーダ（対原料）0.5％、硅酸ソーダ３号（対原料）
1.0％、30％過酸化水素（対原料）0.8％、キレー
ト剤（DTPA）0.05％、表３に示す脱墨剤（対原
料）0.06％を加え、パルプ濃度４％、40℃で15分
離解処理を行つた。次いで更に水を加えてパルプ
濃度を1.0％とした。これを30℃にて10分間フロ
テーシヨン処理を施した。フロテーシヨン後のパ
ルプスラリーを６％濃度まで濃縮後水を加えて１
％濃度に希釈しタツピーシートマシンにてパルプ
シートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤のエチレンオキシド付加モル数と脱
墨性能結果を表３に示す。

【表】

【表】実施例４市中回収新聞古紙／雑誌（50／50wt％）を２
×５cmに細断後、その一定量を卓上離解機に入
れ、その中に水及び苛性ソーダ（対原料）0.8％、
硅酸ソーダ３号（対原料）2.0％、30％過酸化水
素（対原料）1.5％、表４に示す脱墨剤（対原料）
0.5％を加え、パルプ濃度５％、50℃で15分離解
した後、50℃にて２時間熟成処理を行つた。その
後、水を加えてパルプ濃度を1.0％に希釈し、30
℃にて10分間のフロテーシヨン処理を施した。フ
ロテーシヨン後のパルプスラリーを６％濃度まで
濃縮後、水を加えて１％濃度に希釈しタツピーシ
ートマシンにてパルプシートを作製した。得られたパルプシートを測色色差計にてｂ値を
測定し、画像解析装置（×40倍）にてステイツキ
ー（粘着物）数を測定した。また、フロテーシヨ
ン時の泡沫液体量（泡沫層を形成するのに要した
液体量）も発泡性の目安として測定した。各種脱墨剤についてグリセリンエステルのアル
キレンオキシドの付加順序と脱墨性能結果を表４
に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１天然油脂または天然油脂を予めグリセリンと
反応させた反応生成物と１価アルコールとを、該
１価アルコールと前記天然油脂中のグリセリンと
のモル比を0.05／１〜0.48／１として反応させて
得られる、水酸基価（OHV）が３〜28であるエ
ステル混合物に対し、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドを、エチレンオキシド／プロピレン
オキシド＝1.8〜2.2（モル比）、エチレンオキシド
付加モル数10〜100となるように付加させたエス
テル混合物を有効成分とする脱墨剤。２エチレンオキシドとプロピレンオキシドをラ
ンダム付加させた請求項１記載の脱墨剤。