JPH04180948A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、主として射出成形や押出成形等の成形加工用
に適用し得る、耐熱性および耐衝撃性が良好でバランス
に優れ、かつ表面状態の良好な熱可塑性樹脂組成物に関
する。

〔従来の技術〕

従来より（ゴム）変性スチレン系樹脂は成形加工分野に
広く利用されている。代表的な樹脂としてスチレンを単
独で重合したポリスチレン、耐衝撃性を改良したゴム状
重合体の存在下においてスチレンを重合したハイインパ
クトポリスチレンは代表的な熱可塑性樹脂として各種の
分野に広く利用されている。ところが、かかるポリスチ
レン、ハイインパクトポリスチレンにおいては耐熱性に
欠ける事が基本的な欠点となっており、さらにハイイン
パクトポリスチレンにおいては透明性が失われるため、
利用分野が制限されている。

かかる欠点、特に耐熱性を改良せしめる方法としてはス
チレンと（メタ）アクリル酸とを共重合させてなる共重
合体が提案されている（特開昭５８−９６６４１号公報
）。又この共重合体の耐衝撃性を改良せしめたものとし
てこの共重合体とゴム状重合体３０〜８０重量％の存在
下においてメタアクリル酸メチルとスチレンのグラフト
共重合体とからなる熱可塑性樹脂組成物が提案されてい
る（特開昭６１−１６３９４９号公報）。

〔発明が解決しようとする課題］ 特開昭５８−９６６４１号公報に開示されている共重合
体は、ポリスチレンの耐熱性を大幅に改良せしめる方法
として有効な方法であるが、衝撃強度は低い値しか得ら
れず、耐衝撃性が必要な分野ではその利用方法が著しく
制限されている。例えば、アイゾツト衝撃強度は２以下
と低いし、また堅（、しかも跪いためフィルムを製造す
ることが困難であるという欠点がある。

また、特開昭６１−１６３９４９号公報に開示されてい
る熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性と耐衝撃性が比較的良
好であり、有効な手段であるが、グラフト共重合体にゴ
ムが多量に含まれているため、ゴムの分子レベルへの分
散が困難で、ゴムの添加効率が悪く、このためゴム含有
率の大きさに比べて耐衝撃性の向上効果が低く、且つ成
形物の表面状態が不良となるという欠点がある。なかで
も該熱可塑性樹脂組成物中のゴム含有率が１０重量％以
下、とりわけ１〜５重量％と低い場合には、この傾向が
大きく、例えば２５μ閤のフィルムの場合ゴム分散不良
に基づくフィッシュアイの発生が多く、外観が不良で、
透明性も悪いという欠点がある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は、上記実情に鑑み長年鋭意研究した結果、
ゴム状重合体の存在下に（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルとスチレン系モノマーとを必須成分として共重合
させてなるゴム状重合体含有率が２０重量％未満のグラ
フト共重合体を用い、これとスチレン系モノマーと（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分として共
重合させてなる共重合体とを併用すると、上記の様な欠
点のない熱可塑性樹脂組成物が得られることを見い出し
、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、スチレン系モノマーと（メタ）ア
クリル酸とを必須成分として共重合させてなる共重合体
（Ａ）と、ゴム状重合体の存在下に（メタ）アクリル酸
アルキルエステルとスチレン系モノマーとを必須成分と
して共重合させてなるゴム状重合体含有率が２０重量％
未満のグラフト共重合体（Ｂ）とを含有することを特徴
とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。

本発明で用いる共重合体（Ａ）としては、スチレン系モ
ノマ−（ａ、）と（メタ）アクリル酸（ａ２）を必須成
分として用い、更に必要に応じてその他の共重合可能な
モノマー（ａ、）を加えて懸濁重合、乳化重合、溶液重
合、塊状重合等により共重合させたものが挙げられ、な
かでも数平均分子量５０．０００〜５００．０００のも
のが好ましい。

ここで用いるスチレン系モノマー（ａｌ）としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、〇−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、エチル
スチレン、インブチルスチレン、ターシャリ−ブチルス
チレン、０−ブロムスチレン、ｍ−ブロムスチレン、ｐ
−ブロムスチレン、０−クロロスチレン、ｍ−クロロス
チレン、Ｐ−クロロスチレン等が挙げられ、なかでもス
チレンが好ましい。

（メタ）アクリル酸（ａ２）は、アクリル酸および／又
はメタクリル酸を言い、なかでもメタクリル酸が好まし
い。

その他の共重合可能な七ツマ−（ａ３）としては、例え
ば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル
酸１ｓｏ−ブチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル類；（メタ）アクリロニトリル等のビニル・シアン
化合物類；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロト
ン酸、桂皮酸等の重合性不飽和脂肪酸；Ｎ−メチルマレ
イミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド
、Ｎ−オクチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミ
ド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｐ＝ジブロモェニル
マレイミド、Ｎ−０−クロルフェニルマレイミド、Ｎ−
シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類；無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等に代表さ
れる不飽和カルボン酸無水物類；アリルグリシジルエー
テル、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基
含有不飽和化合物類；アリルアミン、（メタ）アクリル
酸アミノエチル、（メタ）アクリル酸−アミノプロピル
、アミノスチレン等のアミノ基含有不飽和化合物類；ア
クリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド等アクリルア
ミド系化合物；２−ヒドロキシエチル−アクリレート、
３−ヒドロキシプロピルメタアクリレート、４−ヒドロ
キシ−２−ブテン等の水酸基含有不飽和化合物などが挙
げられ、なかでもメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ
−ブチルが好ましい。

上記共重合体（Ａ）としては、なかでもスチレンとメタ
クリル酸とを必須成分として共重合させたものが好まし
く、特にスチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸−メタクリル酸メチル共重合体およびスチ
レン−メタクリル酸−メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体
が挙げられる。

また、共重合体（Ａ）中のスチレン系モノマー（ａ、）
と（メタ）アクリル酸（ａ２）の重量比（ａ、）／　（
ａ−）は、通常、９８／２〜５０１５０であり、なかで
も耐熱性、耐衝撃性、成形性に優れる点で９７／３〜７
０／３０が好ましい。

また、第３成分としてその他の共重合可能なモノマー（
ａ、）を含有する場合の該モノマー（ａ、）の含有率は
、通常５０重量％以下、好ましくは２５重量％以下であ
り、この場合のスチレン系モノマー（ａ、）と（メタ）
アクリル酸（ａ２）の重量比（ａ＋　）／（ａ、）は上
記と同様である。

本発明で用いるグラフト共重合体（Ｂ）としては、２０
重量％未満のゴム質重合体（ｔｚ　）の存在下に、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ、）とスチレン系
モノマー（ａ、）とを必須成分として用い、更に必要に
応じてその他の共重合可能な七ツマ−（ｂ、）と共に懸
濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等によりグラフ
ト共重合させたものが挙げられ、なかでも数平均分子量
５０　、０００〜５００．０００のものが好ましい。

ここで用いるゴム質重合体（ｂｔ　）としては、例えば
天然ゴム（ＮＲ）、アクリロニトリル−ブタジェンゴム
（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）　、
ポリブタジェンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）
、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、
エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
、アクリルゴム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）　、塩素化ポリエチ
レンゴム（Ｃ３Ｒ）　、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、シリコ
ーンゴム（Ｑ）、ウレタンゴム（ＡＵ、ＥＵ）　、多硫
化ゴム（Ｔ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＯ。

ＥＣ０）　、クロロスルホン化ポリエチレン（Ｃ３Ｍ）
、ノルボルネンゴムおよび／またはそれらの加硫化され
た高分子材料が代表的である。これらの中ではポリブタ
ジェンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジェンゴ
ム（ＮＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、
エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴム（ＥＰＤＭ）
が好ましく、特にポリブタジェン（ＢＲ）が好ましい。

当該グラフト共重合体（Ｂ）においてはゴム質重合体の
含有量が極めて重要である。即ちその含有量は、２０％
未満であることが必要であり、通常５重量％以上２０重
量％未満、好ましくは８〜１８重量％である。含有率を
２０％以上とするとゴムの分散性が低下し、前記（Ａ）
および（Ｂ）成分からなる樹脂組成物中のゴム成分が多
い割りには耐衝撃性がひくく、又フィルム等を製造する
場合の成型加工性に寄与するゴムの添加効率が悪くなる
。しかもゴムの分散性が不分であるため成型加工物の表
面状態を悪化せしめる主原因となるばかりではなく、耐
熱性を低下せしめる原因となる。

また、（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ｂ２）と
しては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）ア
クリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メ
タ）アクリル酸１ｓｏ−ブチル等が挙げられ、なかでも
メタクリル酸メチルが特に好ましい。

更に、ここで用いるスチレン系モノマーとしては、前記
共重合体（Ａ）で用いるものと同様のスチレン系モノマ
ーが使用でき、なかでもスチレン、α−メチルスチレン
、ターシャリ−ブチルスチレンが好ましく、特にスチレ
ンが好ましい。

上記グラフト共重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル（ｂｚ　）とスチレン系モノマー（ａ、
）の重量比（ｂｔ　）　／　（ａ＋　）は、通常１０／
９０〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜９０／１０
であり、なかでも透明性に優れる熱可塑性樹脂組成物が
得られる点で５０１５０〜８０／２０が特に好ましい。

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、かくして得られた共重
合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）とを公知慣用のブ
レンド方法によりブレンドすることにより得ることが出
来る。即ち、単軸、二軸等の押出機、バンバリーミキサ
−、ミル等の公知の方法の他、溶液状態にて混合せしめ
、しかる後脱溶剤によりブレンドする方法あるいは単な
るトライブレンドにより容易に製造することが出来る。

ここで用いる共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）
の重量比（Ａ）／　（Ｂ）は、通常１０／９０〜９０／
１０であるが、耐熱性を保持し、且つ実用上必要とされ
る耐衝撃性および成形加工性を満足せしめる点で５０１
５０〜９０／１０が好ましく、特に７０／３０〜９０／
１０が好ましい。

以上により得られた熱可塑性組成物は、共重合体（Ａ）
とグラフト共重合体（Ｂ）とを必須成分として含有する
ことは必須の条件であるが、さらには公知慣用の各種樹
脂、例えばポリ塩化ビニール、（ゴムｉ性）ポリスチレ
ン、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、Ａｓ樹脂
、ＡＢＳ樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリビニルア
ルコール、ポリフェニレンエーテル、塩化ビニリデン樹
脂、ＡＡＳＡｓ樹脂ＥＳ樹脂、繊維素誘導体樹脂、ポリ
ビニルブチラール、ポリメチルペンテン−１、ポリブテ
ン、ポリイソプレン、フッ素樹脂、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリカプ
ロラクトン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレン
サルファイド、ポリスルホン、スチレン・無水マレイン
酸共重合樹脂、シクロヘキサノン樹脂、石油樹脂、（メ
タ）アクリル酸変性ポリエチレンおよび（メタ）アクリ
ル酸変性ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂；あるいはエ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア
樹脂、メラミン樹脂、ジアリールフタレート樹脂、シリ
コーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂
、ウラキッド樹脂等の熱、硬化性樹脂などを適宜添加す
ることもでき、その添加量は共重合体（Ａ）とグラフト
共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して通常５０重
量部以下である。

これら樹脂のなかでも好ましいものとしては、スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、Ａｓ樹脂、ポリメタク
リル酸メチル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエー
テル、ポリビニルアルコール、ＡＡＳＡｓ樹脂リビニル
ブチラール、フッ素樹脂、ポリアミド、スチレン・無水
マレイン酸共重合樹脂、シクロヘキサノン樹脂、石油樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂などである。

この様にして得られる本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
さらに通常用いられる酸化防止剤、紫外線吸収側、滑剤
、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤等の配合剤を配合するこ
とができる。

これら配合剤のなかでも好ましい配合剤としては、特、
開開５８−９６６４１号公報記載の飽和脂肪酸および／
またはそのエステル；特開昭５９−２３００４３号公報
記載の水酸基化合物；特開昭６０−１８１１５７号公報
記載の有機ポリシロキサン；特開昭６１−１９６４８号
公報記載のミネラルオイル；特開昭６１−２１１４７号
公報記載のポリエステル系可塑剤、ヒンダードアミン系
の酸化防止剤、トリフェニルホスフェート、トリ（ノニ
ルフェニル）ホスフェートおよびこれらのオリゴマー、
ポリマータイプのリン系難燃剤：およびその他の大成社
発行（昭和６２年２月）「ポリマーの難燃化」に記載さ
れている難燃剤；テトラブロモビスフェノールＡ・エピ
クロルヒドリン共縮重合ポリマーなどの難燃剤が好まし
い。

さらにこれらの外に、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維
、ガラスピーズ、ガラスパウダー、ガラスフレーク、ア
スベスト、ウニラストナイト、マイカ、タルク、クレー
、炭酸カルシウム、チタン、チタン酸カルシウム、硫酸
バリウム等の充填剤を単独または併用して用いることが
出来る。

これら充填剤は、熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対
して、１〜１５０重量部充填することが好ましい。

このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、さらに射出成形；無軸、−軸延伸、二輪延伸等による
フィルム、シート；ボード押出成形、真空成形、圧空成
形、異形成形、押出発泡成形などにより各種成形品に成
形して使用することができる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途は広範なものにおよ
び、例えばコネクタ、スイッチ、タイマ部品、端子台、
アダプター、リレ一部品、トランス部品、モータ部品、
ポリウムシャフトなど電気・電子分野の各部品およびケ
ース；ラジオカセット、テレビ、ビデオカメラ、ビデオ
テープレコーダ、オーディオプレーヤ、ニアコンディシ
ョナ、加湿機、炊飯器、温風機、電話器などの家庭電気
・器具類の各部品、外板およびハウジング；複写機、プ
リンター、ファクシミリ、ＣＲＴデイスプレィ、パソコ
ン、ワープロ、コンピュータ、レジスター等のＯＡ機器
の各種部品およびハウジング；インスツルメントパネル
、アッパーガーニッシュ、ラジェータグリル、クラスタ
、スピーカーグリル、カールベントグリル、ルーバ、ホ
イールカバー、ハブキャップ、オイルパイプ、リザーバ
ータンク、ペダルブツシュ、ホイールキャップ、ヘッド
ランプリフレータ−、エアコンバルブ、クランクケース
カバー、ヒータコアタンクなどの自動車部品及びその外
板；カメラ、スライドプロジェクタ−１時計、計測機等
の精密機器の各部品及びケース；ポンプ類、ファン類、
電動工具、スプレーガンノズル、ホース、チューブ等の
一般機械の部品およびケース；海水淡水化装置の部品お
よびハウジング、発泡断熱シートおよびボード類等の土
木・建築分野の装置等；フィルム類、発泡シート・ボー
ド類、黴類、オーディオカセット・ケースおよびハーフ
、ビデオカセット用ケースおよびハーフ、ヘルメット、
発泡容器、食器類、哺乳ビン、玩具類、チョコレート型
類、防具面類などの日用雑貨類：医療器具類の部品及び
ケース、医薬品容器類などの医薬器具類；窓硝子、温室
質材、機械安全カバー、銘板等のシート・ボード類；食
品包装材、ラミネート用材等のフィルム類；食品容器、
緩衝材、自動車天井材、断熱材等の発泡シート・ボード
類として有用なものである。

〔実施例〕

次に本発明を参考例、実施例および比較例により一層具
体的に説明するが、以下において部および％は特に断り
のない限り、すべて重量基準である。

参考例１　（スチレン−メタクリル酸系共重合体の製造
例） ５１の攪拌装置付きオートクレーブに２０００　ｇの蒸
留水を仕込み、さらに懸濁安定剤としての部分けん化ポ
リビニルアルコール１０ｇおよびラウリル硫酸ナトリウ
ム０．０５ｇを加えて溶解させ、次いでスチレン７７０
　ｇ、メタクリル酸２３０　ｇ。

ペルオキシへキサヒドロテレフタル酸−ジーｔｅｒｔ−
ブチル２ｇおよび過安息香酸−ｔｅｒｔ−ブチル１ｇを
順次仕込んで、回転数４００ｒｐ■で攪拌しながら９０
°Ｃに昇温して１０時間に亘って懸濁重合させ、さらに
１２０°Ｃで３時間反応を続行せしめ、得られた粒状共
重合体を洗浄し、脱水して乾燥してスチレン−メタクリ
ル酸共重合体（以下、ＳＭＡＡ樹脂と略す）（Ａ−１）
を得た。

参考例２　（同上） スチレンを８５０ｇに、かつメタクリル酸を１５０ｇに
変更した以外は参考例１と同様にして粒状共重合体、Ｓ
ＭＡＡ樹脂（Ａ−２）を得た。

参考例３　（同上） スチレンを９４０ｇに、かつメタクリル酸を６０ｇに変
更した以外は参考例１と同様にして粒状のＳＭＡＡ樹脂
（Ａ−３）を得た。

参考例４　（同上） スチレンを６４０ｇに、メタクリル酸を１６０ｇにそれ
ぞれ変更すると同時に、２００ｇのメタクリル酸メチル
をも用いるように変更した以外は参考例１と同様にして
粒状のスチレン−メタクリル酸−メタクリル酸メチル共
重合体（以下、ＳＭＡＡ系樹脂と略す）（Ａ−４）を得
た。

参考例５〜１０　（グラフト共重合体の製造例）窒素置
換した５Ｉ！、の撹拌装置付き反応器に、１９００　ｇ
の純水を仕込み、さらに乳化剤として２０％ロジン酸ナ
トリウム水溶液の５０ｇを仕込んだのち、固形分が５７
．４％なるポリブタジェン（以下、ＰＢＤと略す）ラテ
ックスを、第１表に示されるようなゴム状重合体量に相
当する量（ｇ）：１０ＸＰＢＤ（％） ０．５７４ だけ仕込んだ。

次いで、同表に示されるような単量体混合比よりなる単
量体混合物量（ｇ）　　：　　（１０００−（１０ＸＰ
ＢＤ　（％））〕のうち３３０％に相当する量（ｇ）を
、ｔｅｒ　ｔ−ドデシルメルカプタン０．５ｇおよびト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト４ｇと共に仕込ん
だ、窒素ガスを吹き込みなから昇温を開始し、６５°Ｃ
に達した時点で、過硫酸カリウム２ｇを含んだ純水１０
０ｇを仕込んで、引き続き昇温を行って７０°Ｃに達し
た時点から、先の単量体混合物の残量（ｇ）を２．５時
間に亘って等速で添加し、添加終了後も同温度に１．５
時間保持してから８０℃に昇温し、この温度にさらに１
時間保持して乳化重合せしめた。

重合終了後は、硫酸マグネシウムで凝固し、洗浄、脱水
および乾燥を行って粉状のグラフト共重合樹脂（Ｂ−１
）〜（Ｂ−３）および（Ｂ’−１）〜（Ｂ’−３）を得
た。

参考例１１　　（同上） 窒素置換した５２の攪拌装置付き反応器に、第１表に示
されるようなｒＪｓＲＥＰ−３３Ｊ〔日本合成ゴム（株
）製のエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合ゴム
（以下、ＥＰＤＭと略す）〕のＩＯＸＥＰＤＭ（％）ｇ
と単量体混合物の（１０００−（１０ＸＥＰＤＭ　（％
））〕ｇとを、過酸化ベンゾイル５ｇ、トルエン１２０
０　ｇおよびｎ−ヘキサン１２００　ｇと共に仕込んで
十分に溶解させ、８０゛Ｃで５時間、さらに１００°Ｃ
で１時間重合を行った。

重合終了後、水蒸気蒸留により溶媒と未反応単量体とを
除去してグラフト共重合樹脂（Ｂ−，４）を得た。

参考例１２（同上） ＰＢＤラテックスの代わりに、ブタジェン部分の１，２
−ビニル結合含有率が１５％でスチレン／ブタジェンの
重量比が２５／７５のスチレン−ブタジエンブロック共
重合体ラテ・ンクスを表−１に示されるゴム状重合体に
相当する量だけ仕込んだ以外は参考例５〜１０と同様に
してグラフト共重合樹脂（Ｂ−５）を得た。

／ 実施例１〜１１および比較例１〜５ 参考例１〜４で得られたそれぞれのＳＭＡＡ樹脂（Ａ−
１）〜（Ａ−４）と参考例５〜１２で得られたそれぞれ
のグラフト共重合樹脂（Ｂ−１）〜（Ｂ−５）又は（Ｂ
’−１）〜（Ｂ’−３）とその他の樹脂（Ｃ−１）〜（
Ｃ−４）とを、第２表に示されるような配合比でブレン
ドさせ、さらに安定剤としてオクタデシル−３−（３，
５−ジーｔｅｒｔ−７’チルー４−ヒドロキシフェニル
）−プロピオネートの０．２　ｐｈｒを添加したのち、
押出機で溶融混練し、ペレット化せしめた。

次いで、それぞれのベレットを射出成形せしめて各試験
片を得、それぞれの試験片について物性の評価を行った
。

また、それぞれのペレットを用いてインフレーション法
により厚さ２５ミクロンのフィルムを作成し、強度、フ
ィッシュアイ、透明性、印刷性を以下の様にして評価し
た。

・強度の評価 ◎：折り曲げ５回以上に耐える。

Ｏ：折り曲げ１〜４回に耐える。

△：折り曲げに耐えない。

×：フィルム巻き取り時にワレや裂けが発生する。

・フィッシュアイの評価（目視による）◎：フィッシュ
アイなし。

○：フィッシュアイ１〜５個／１００ｃＩ＋”。

Δ：フィッシュアイ６〜２０個／１００Ｃ１１”。

×：フィッシュアイ２１個／１００ＣＩ”以上。

・透明性の評価 Ｏ：３枚重ねで新聞活字が容易に判読できる。

Ｏ：３枚重ねで新聞活字が判読できるが、容易ではない
。

Δ：３枚重ねで新聞活字が判読不能だが、２枚重ねでは
判読できる。

×：２枚重ねで新聞活字が判読不能。

・印刷性の評価 帝国インキ（株）製セリコールＰＳスクリーンインキを
スクリンーン印刷し、フィルム表面状態不良に起因する
１００ＣＩ１１”当りの印刷不良部分の数を求め、下記
基準で評価した。

◎：：刷不良部分なし。

○：：刷不良部分３個所以下。

△：印印刷不良部分４ニ１０ ×：印刷不良部分１１個所以上。

これらの結果を第３表にまとめて示す。

／ 〔発明の効果］ 第３表の結果からも明らかなように、本発明の熱可塑製
樹脂組成物は、耐熱性および耐衝撃性が良好でバランス
に優れており、またフィルムに成形加工した場合の表面
特性や透明性においても優れている。

代理人　　弁理士　　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スチレン系モノマーと（メタ）アクリル酸とを必須
   成分として共重合させてなる共重合体（Ａ）と、ゴム状
   重合体の存在下に（メタ）アクリル酸アルキルエステル
   とスチレン系モノマーとを必須成分として共重合させて
   なるゴム状重合体含有率が２０重量％未満のグラフト共
   重合体（Ｂ）とを含有することを特徴とする熱可塑性樹
   脂組成物。 ２、共重合体（Ａ）がスチレンとメタクリル酸とを必須
   成分として共重合させてなるものである請求項１記載の
   組成物。 ３、グラフト共重合体（Ｂ）が、ブタジエン系ゴム状重
   合体の存在下にメタクリル酸メチルとスチレンとを共重
   合させてなるゴム状重合体含有率８〜１８重量％のグラ
   フト共重合体である請求項２記載の組成物。 ４、ゴム状重合体がポリブタジエンおよび／又はスチレ
   ン−ブタジエン共重合体である請求項３記載の組成物。 ５、ゴム状重合体がブタジエン部分の１，２−ビニル結
   合含有率が１０〜２５重量％のスチレン−ブタジエン共
   重合体である請求項３記載の組成物。 ６、共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）との重量
   比（Ａ）／（Ｂ）が５０／５０〜９０／１０である請求
   項１、２、３、４又は５記載の組成物。 ７、共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の合計１
   ００重量％中のゴム状重合体含有率が１〜５重量％であ
   る請求項１、２、３、４又は５記載の組成物。