JPH04183739A - プロピレン共重合体樹脂分散液 - Google Patents
プロピレン共重合体樹脂分散液Info
- Publication number
- JPH04183739A JPH04183739A JP31324090A JP31324090A JPH04183739A JP H04183739 A JPH04183739 A JP H04183739A JP 31324090 A JP31324090 A JP 31324090A JP 31324090 A JP31324090 A JP 31324090A JP H04183739 A JPH04183739 A JP H04183739A
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- JP
- Japan
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- propylene copolymer
- weight
- temperature
- resin dispersion
- maleic anhydride
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、プロピレン共重合体樹脂分散液に関する。本
発明の樹脂分散液は、医薬品あるいは食品等の包装用に
用いられる金属箔とポリプロピレン成形品とのヒートシ
ール剤、工業用金属製品とポリプロピレン樹脂の接着促
進剤、あるいはポリプロピレン成形品へのホットスタン
プによる装飾時のヒートシール剤等として有用である。
発明の樹脂分散液は、医薬品あるいは食品等の包装用に
用いられる金属箔とポリプロピレン成形品とのヒートシ
ール剤、工業用金属製品とポリプロピレン樹脂の接着促
進剤、あるいはポリプロピレン成形品へのホットスタン
プによる装飾時のヒートシール剤等として有用である。
(従来の技術〕
近年、使用済包装材料の焼却処理等の問題、自動車ある
いは電気製品の軽量化問題等に対処するため、ポリプロ
ピレンと金属との積層物、複合材を用いるといった動き
があり、それらに用いられる、ポリプロピレン樹脂と金
属等に代表される性基材との、ヒートシール性塗布型の
接着剤が熱望されている。特に、ポリプロピレン成形品
との熱接着においては、ポリプロピレンの熱変形を抑制
する為に、低温接着性のヒートシール剤が求められてい
る。
いは電気製品の軽量化問題等に対処するため、ポリプロ
ピレンと金属との積層物、複合材を用いるといった動き
があり、それらに用いられる、ポリプロピレン樹脂と金
属等に代表される性基材との、ヒートシール性塗布型の
接着剤が熱望されている。特に、ポリプロピレン成形品
との熱接着においては、ポリプロピレンの熱変形を抑制
する為に、低温接着性のヒートシール剤が求められてい
る。
このような塗布剤として、特定のプロピレン−エチレン
共重合体にマレイン酸をグラフト重合して得られた変性
重合体を有機溶剤に溶解したポリプロピレン成形品の表
面処理剤(特開昭55−48260号公報)が知られて
いるが、塗布後の皮膜のブロッキングや、接着強度が劣
ることから、ヒートシール剤等としては実用に適さない
ものであった。
共重合体にマレイン酸をグラフト重合して得られた変性
重合体を有機溶剤に溶解したポリプロピレン成形品の表
面処理剤(特開昭55−48260号公報)が知られて
いるが、塗布後の皮膜のブロッキングや、接着強度が劣
ることから、ヒートシール剤等としては実用に適さない
ものであった。
一方、樹脂分散液としては、特開昭55−48260号
公報に、特定の結晶化度と極限粘度を持つ不飽和カルボ
ン酸変性ポリプロピレンの樹脂分散液が開示されている
が、分散粒子の平均粒径が大きく、長期保存中に沈降物
が発生したり、また、低温性ヒートシール性に問題があ
る等、低温接着性のヒートシール用塗布剤としては適当
でなかった。
公報に、特定の結晶化度と極限粘度を持つ不飽和カルボ
ン酸変性ポリプロピレンの樹脂分散液が開示されている
が、分散粒子の平均粒径が大きく、長期保存中に沈降物
が発生したり、また、低温性ヒートシール性に問題があ
る等、低温接着性のヒートシール用塗布剤としては適当
でなかった。
本発明は、上記した従来品の問題点を解消し、保存安定
性および低温性ヒートシール性を改良した、プロピレン
共重合体樹脂分散液を提供しようとするものである。
性および低温性ヒートシール性を改良した、プロピレン
共重合体樹脂分散液を提供しようとするものである。
即ち、本発明は、無水マレイン酸が0.1〜10重量%
グラフトされた、1−ブテン成分を3〜35重量%含有
するプロピレン共重合体が、平均粒径0.1〜5μで炭
化水素系溶剤に分散されて成る樹脂分散液を提供するも
のである。
グラフトされた、1−ブテン成分を3〜35重量%含有
するプロピレン共重合体が、平均粒径0.1〜5μで炭
化水素系溶剤に分散されて成る樹脂分散液を提供するも
のである。
本発明に用いられるプロピレン共重合体は、1−ブテン
成分を3〜35重量%、好ましくは6〜30重量%、含
有するものであるが、他の共重合成分として3重量%以
下のエチレンを含む共重合体であってもよい。1−ブテ
ン成分の含有量が少なすぎると、保存時の静置安定性、
低温接着性の劣った分散液となり、又、多過ぎても保存
時の安定性が悪い分散液しか得られない。
成分を3〜35重量%、好ましくは6〜30重量%、含
有するものであるが、他の共重合成分として3重量%以
下のエチレンを含む共重合体であってもよい。1−ブテ
ン成分の含有量が少なすぎると、保存時の静置安定性、
低温接着性の劣った分散液となり、又、多過ぎても保存
時の安定性が悪い分散液しか得られない。
無水マレイン酸のグラフト量は、グラフト化プロピレン
共重合体全体の0.1〜10重量%、好ましくは0.5
〜5重量%、である。グラフト量が0.1重量%未満で
は炭化水素系溶剤に分散されたグラフト化プロピレン共
重合体の粒子径が大きくなり、分散液の保存安定性が低
下し、又、乾燥皮膜と基材との密着性が悪くなって接着
強度が低下する。逆に10重量%を超えて導入されてい
てもさしたる性能の向上は認められず経済的に不利とな
る。
共重合体全体の0.1〜10重量%、好ましくは0.5
〜5重量%、である。グラフト量が0.1重量%未満で
は炭化水素系溶剤に分散されたグラフト化プロピレン共
重合体の粒子径が大きくなり、分散液の保存安定性が低
下し、又、乾燥皮膜と基材との密着性が悪くなって接着
強度が低下する。逆に10重量%を超えて導入されてい
てもさしたる性能の向上は認められず経済的に不利とな
る。
プロピレン共重合体に無水マレイン酸を導入するには、
1−ブテン成分を含有するプロピレン共重合体と無水マ
レイン酸と有機過酸化物とを押出機に供給し、加熱下に
溶融押出しする方法、あるいは、キシレン等の芳香族炭
化水素や、クロルヘンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素溶剤等に、前記プロピレン共重合体と無水マレイン酸
の混合物を加熱溶解し、有機過酸化物を逐次添加して反
応させることにより得られる。
1−ブテン成分を含有するプロピレン共重合体と無水マ
レイン酸と有機過酸化物とを押出機に供給し、加熱下に
溶融押出しする方法、あるいは、キシレン等の芳香族炭
化水素や、クロルヘンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水
素溶剤等に、前記プロピレン共重合体と無水マレイン酸
の混合物を加熱溶解し、有機過酸化物を逐次添加して反
応させることにより得られる。
無水マレイン酸グラフト化プロピレン共重合体は、上記
無水マレイン酸変性時にプロピレン共重合体主鎖の切断
が生じて分子量が低下する傾向にあり、極端な低分子量
物はワックス的な皮膜を形成し、接着強度が低下するの
で好ましくない。本発明の分散液に用いられる無水マレ
イン酸がグラフトされたプロピレン共重合体の分子量と
しては、これをJIS (K−7210)に準拠したメ
ルトフローレート(以下MFRと略記する)を指標とし
て示すと、190℃、2.16kg荷重で測定した値が
、30〜2000g/ 10分、好ましくは4o〜12
00 g / 10分の範囲のものが適当である。又、
低温ヒートシール性の点からは、無水マレイン酸がグラ
フトされたプロピレン共重合体のDSCによる融解曲線
のピーク温度が100〜155°C1好ましくは110
〜150°Cのものが適している。
無水マレイン酸変性時にプロピレン共重合体主鎖の切断
が生じて分子量が低下する傾向にあり、極端な低分子量
物はワックス的な皮膜を形成し、接着強度が低下するの
で好ましくない。本発明の分散液に用いられる無水マレ
イン酸がグラフトされたプロピレン共重合体の分子量と
しては、これをJIS (K−7210)に準拠したメ
ルトフローレート(以下MFRと略記する)を指標とし
て示すと、190℃、2.16kg荷重で測定した値が
、30〜2000g/ 10分、好ましくは4o〜12
00 g / 10分の範囲のものが適当である。又、
低温ヒートシール性の点からは、無水マレイン酸がグラ
フトされたプロピレン共重合体のDSCによる融解曲線
のピーク温度が100〜155°C1好ましくは110
〜150°Cのものが適している。
100°C未満のものでは、乾燥皮膜にブロッキングを
生じることがあり、又、155°Cを超えると低温ヒー
トシール性が低下する。
生じることがあり、又、155°Cを超えると低温ヒー
トシール性が低下する。
本発明の樹脂分散液は、上記の無水マレイン酸グラフト
化プロピレン共重合体が平均粒径061〜5μで炭化水
素系溶剤に分散されているものである。平均粒径が0.
1μ未満であると、樹脂分濃度の割には粘度が高くなり
、塗布適性が劣り、又、5μを超えると保存中に粒子が
沈陳したり、あるいは、塗布乾燥後の皮膜の光沢が悪く
なる。
化プロピレン共重合体が平均粒径061〜5μで炭化水
素系溶剤に分散されているものである。平均粒径が0.
1μ未満であると、樹脂分濃度の割には粘度が高くなり
、塗布適性が劣り、又、5μを超えると保存中に粒子が
沈陳したり、あるいは、塗布乾燥後の皮膜の光沢が悪く
なる。
炭化水素系溶剤としては、高温で前記無水マレイン酸グ
ラフト化プロピレン共重合体を溶解し、室温では実質的
に溶解しないものが用いられる。
ラフト化プロピレン共重合体を溶解し、室温では実質的
に溶解しないものが用いられる。
具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、ミネ
ラルスピリット等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。
炭化水素、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、ミネ
ラルスピリット等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。
本発明の樹脂分散液は、例えば、前記無水マレイン酸グ
ラフト化プロピレン共重合体を加熱下に炭化水素系溶剤
に攪拌溶解後、降温する際に無水マレイン酸グラフト化
プロピレン共重合体が析出する温度近傍で攪拌しながら
所定時間保持し、さらに室温より低い温度まで降温して
所定時間保持してから室温に戻すことにより得ることが
出来る。
ラフト化プロピレン共重合体を加熱下に炭化水素系溶剤
に攪拌溶解後、降温する際に無水マレイン酸グラフト化
プロピレン共重合体が析出する温度近傍で攪拌しながら
所定時間保持し、さらに室温より低い温度まで降温して
所定時間保持してから室温に戻すことにより得ることが
出来る。
その際、無水マレイン酸グラフト化プロピレン共重合体
の濃度、所定温度での保持時間、攪拌回転数等を適宜選
択することにより、分散粒子の平均粒子径を制御するこ
とができ、無水マレイン酸グラフト化プロピレン共重合
体と炭化水素系溶剤の割合は重量比で5/95〜25/
75、所定温度での保持時間は0.5〜5時間の範囲で
実施するのが好ましい。
の濃度、所定温度での保持時間、攪拌回転数等を適宜選
択することにより、分散粒子の平均粒子径を制御するこ
とができ、無水マレイン酸グラフト化プロピレン共重合
体と炭化水素系溶剤の割合は重量比で5/95〜25/
75、所定温度での保持時間は0.5〜5時間の範囲で
実施するのが好ましい。
本発明の樹脂分散液は、グラビアコーター、リバースコ
ーター、ロールコータ−、スプレー等により基材に所定
量塗布後、遠赤外線ヒーター、熱風乾燥器等を用いて加
熱乾燥することにより、基材に低温ヒートシール性のあ
る皮膜を形成させることができる。好ましい塗布量は乾
燥後の膜厚で0.5〜5μで、好ましい乾燥温度は80
〜180°Cである。
ーター、ロールコータ−、スプレー等により基材に所定
量塗布後、遠赤外線ヒーター、熱風乾燥器等を用いて加
熱乾燥することにより、基材に低温ヒートシール性のあ
る皮膜を形成させることができる。好ましい塗布量は乾
燥後の膜厚で0.5〜5μで、好ましい乾燥温度は80
〜180°Cである。
得られた低温ヒートシール性のある皮膜が形成された基
材とポリプロピレン成形品とのヒートシールは、ポリプ
ロピレンが熱変形しない条件で行われる。−船釣には1
10〜180°Cの温度範囲とし、高温になるほど短時
間でヒートシールすることが肝要である。
材とポリプロピレン成形品とのヒートシールは、ポリプ
ロピレンが熱変形しない条件で行われる。−船釣には1
10〜180°Cの温度範囲とし、高温になるほど短時
間でヒートシールすることが肝要である。
本発明の樹脂分散液には、その効果を損なわない範囲で
、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、シリカ等のス
リップ荊、アンチブロッキング剤、更には、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の耐熱、耐溶剤性
を付与するための架橋成分や、メチルエチルケトン、酢
酸エチル等の体積固有抵抗値を下げて静電気障害を抑制
するための成分等を添加することができる。
、脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、シリカ等のス
リップ荊、アンチブロッキング剤、更には、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の耐熱、耐溶剤性
を付与するための架橋成分や、メチルエチルケトン、酢
酸エチル等の体積固有抵抗値を下げて静電気障害を抑制
するための成分等を添加することができる。
以下、実施例により、本発明をより具体的に説明する。
実施例−1
1−ブテン含有量が15重量%、エチレン含有量が2重
量%であるプロピレン・1−ブテン・エチレン共重合体
(230°C12,16kg荷重で測定したMFRは6
.2g/10分)100重量部およびキシレン500重
量部を冷却管を装置した2!フラスコに仕込み攪拌下に
沸点(約140°C)迄昇温し溶解した。ついでベンゾ
イルパーオキサイド15重量部、無水マレイン酸15重
量部を3回に分けて1時間おきに分割添加し、全量添加
后更に1時間攪拌加熱を続は冷却后アセトンで沈澱物を
洗浄し無水マレイン酸変性プロピレン共重合体を得た。
量%であるプロピレン・1−ブテン・エチレン共重合体
(230°C12,16kg荷重で測定したMFRは6
.2g/10分)100重量部およびキシレン500重
量部を冷却管を装置した2!フラスコに仕込み攪拌下に
沸点(約140°C)迄昇温し溶解した。ついでベンゾ
イルパーオキサイド15重量部、無水マレイン酸15重
量部を3回に分けて1時間おきに分割添加し、全量添加
后更に1時間攪拌加熱を続は冷却后アセトンで沈澱物を
洗浄し無水マレイン酸変性プロピレン共重合体を得た。
この変性プロピレンの無水マレイン酸含有量は4.8重
量%であり、DSCによる融解のピーク温度は130°
C1190°C12,16kg荷重で測定したMFRは
、230g/10分であった。
量%であり、DSCによる融解のピーク温度は130°
C1190°C12,16kg荷重で測定したMFRは
、230g/10分であった。
この樹脂を12重量部、トルエンを88重量部1.5!
のオートクレーブに仕込み、100℃で15分間撹拌下
に保持して溶解后降温し、60°C1回転数50Orρ
mで1時間保持后、10°C1回転数70 Orpmで
2時間保持し、室温迄戻して分散液を得た。
のオートクレーブに仕込み、100℃で15分間撹拌下
に保持して溶解后降温し、60°C1回転数50Orρ
mで1時間保持后、10°C1回転数70 Orpmで
2時間保持し、室温迄戻して分散液を得た。
この分散液の平均粒子径は0.5μであり、粘度(BL
型25°C)500CPSであった。又この分散液を密
栓付きのメスシリンダーに3ケ月間室温放置して沈降物
有無を確認したところ皆無であった。更に40μの厚さ
の硬質アルミ箔上に乾燥后の膜厚が2μになる様に塗布
し、120°Cで1分間加熱したところ光沢のある乾燥
皮膜が得られた。
型25°C)500CPSであった。又この分散液を密
栓付きのメスシリンダーに3ケ月間室温放置して沈降物
有無を確認したところ皆無であった。更に40μの厚さ
の硬質アルミ箔上に乾燥后の膜厚が2μになる様に塗布
し、120°Cで1分間加熱したところ光沢のある乾燥
皮膜が得られた。
またこの塗布したアルミ箔の塗布面と非塗布面を重ね5
0°Cで1 kg / clilの荷重をかけ、■昼夜
放置し、室温に戻してブロッキング性を確認したところ
全くブロッキングしていなかった。更に、このアルミ箔
とポリプロピレンシート(厚み250μ、出光石化製“
ピュアレイ”)を重ね合わせ120°C1130°C1
の各温度で2kg/aMxQ、5秒の条件でアルミ箔側
から加熱圧着し、15■巾の180°ビ一ル強度を測定
したところ、それぞれ750g、1200 g、の値を
示し、ポリプロピレンシートの熱変形もなく低温ヒート
シール剤として有用なものであった。
0°Cで1 kg / clilの荷重をかけ、■昼夜
放置し、室温に戻してブロッキング性を確認したところ
全くブロッキングしていなかった。更に、このアルミ箔
とポリプロピレンシート(厚み250μ、出光石化製“
ピュアレイ”)を重ね合わせ120°C1130°C1
の各温度で2kg/aMxQ、5秒の条件でアルミ箔側
から加熱圧着し、15■巾の180°ビ一ル強度を測定
したところ、それぞれ750g、1200 g、の値を
示し、ポリプロピレンシートの熱変形もなく低温ヒート
シール剤として有用なものであった。
実施例−2〜4 比較例−1
実施例−1に於てベンゾイルパーオキサイドと無水マレ
イン酸の添加量を変えて得られた表−1に示す変性プロ
ピレン系重合体を用いた他は、実施例−1と同様にして
樹脂分散液を得た。同様に評価した結果を同表に示す。
イン酸の添加量を変えて得られた表−1に示す変性プロ
ピレン系重合体を用いた他は、実施例−1と同様にして
樹脂分散液を得た。同様に評価した結果を同表に示す。
比較例−2
ニーブテン含有量が15重量%、エチレン含有量が2重
量%であるプロピレン・1−ブテン・エチレン共重合体
の無水マレイン酸グラフトプロピレン共重合体(無水マ
レイン酸含有量;0.5wt%、DSCによる融解ピー
ク温度;130°C,MFR80g/10分)を12重
量部、トルエン88重量部を1.5j2のオートクレー
ブに仕込み、100°Cで15分間加熱攪拌し溶解した
。ついで回転数5Orpmを保持しながら室温迄冷却し
、更に2時間同温度で攪拌を保持し、分散液を得た。該
分散液の平均粒子径はlOμであり、保存時の安定性を
確認したところ1ケ月以内に沈降物が認められ不良であ
った。評価結果を表−1に示す。
量%であるプロピレン・1−ブテン・エチレン共重合体
の無水マレイン酸グラフトプロピレン共重合体(無水マ
レイン酸含有量;0.5wt%、DSCによる融解ピー
ク温度;130°C,MFR80g/10分)を12重
量部、トルエン88重量部を1.5j2のオートクレー
ブに仕込み、100°Cで15分間加熱攪拌し溶解した
。ついで回転数5Orpmを保持しながら室温迄冷却し
、更に2時間同温度で攪拌を保持し、分散液を得た。該
分散液の平均粒子径はlOμであり、保存時の安定性を
確認したところ1ケ月以内に沈降物が認められ不良であ
った。評価結果を表−1に示す。
実施例−5,6及び比較例−3,4
原料プロピレン共重合体の組成の異なる表−2に示す変
性プロピレン共重合体を用いた他は、実施例−1と同様
にして樹脂分散液を得た。同様に評価した結果を表−2
に示す。
性プロピレン共重合体を用いた他は、実施例−1と同様
にして樹脂分散液を得た。同様に評価した結果を表−2
に示す。
Claims (2)
- (1)無水マレイン酸が0.1〜10重量%グラフトさ
れた、1−ブテン成分を3〜35重量%含有するプロピ
レン共重合体が、平均粒径0.1〜5μで炭化水素系溶
剤に分散されて成るプロピレン共重合体樹脂分散液 - (2)無水マレイン酸がグラフトされたプロピレン共重
合体の190℃、2.16kg荷重で測定したJIS(
K−7210)に準拠したメルトフローレートの値が3
0〜2000g/10分である特許請求の範囲第(1)
項記載の樹脂分散液
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31324090A JPH04183739A (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | プロピレン共重合体樹脂分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31324090A JPH04183739A (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | プロピレン共重合体樹脂分散液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04183739A true JPH04183739A (ja) | 1992-06-30 |
Family
ID=18038806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31324090A Pending JPH04183739A (ja) | 1990-11-19 | 1990-11-19 | プロピレン共重合体樹脂分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04183739A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2281586A1 (en) * | 2002-12-23 | 2011-02-09 | Johnson and Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages containing additives |
| JP2021098790A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂の分散体組成物及びその製造方法 |
-
1990
- 1990-11-19 JP JP31324090A patent/JPH04183739A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2281586A1 (en) * | 2002-12-23 | 2011-02-09 | Johnson and Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages containing additives |
| EP2281584A1 (en) * | 2002-12-23 | 2011-02-09 | Johnson and Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages containing additives |
| EP2283876A1 (en) * | 2002-12-23 | 2011-02-16 | Johnson and Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages containing additives |
| EP2283879A1 (en) * | 2002-12-23 | 2011-02-16 | Johnson and Johnson Vision Care, Inc. | Contact lens packages containing additives |
| JP2021098790A (ja) * | 2019-12-20 | 2021-07-01 | 日本製紙株式会社 | 変性ポリオレフィン樹脂の分散体組成物及びその製造方法 |
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