JPH04184339A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、イエロー西像形成用の、新規なカプラーを含
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、該材料に
露光を与えた後、発色現像することにより、酸化された
芳香族第一級アミン現像薬とカプラーとが反応すること
によって画像が形成される。

この方式においては減色法による色再現法が用いられ、
青、緑および赤を再現するためにそれぞれ補色の関係に
あるイエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が形成さ
れる。

さて、従来よりイエローカプラーとしては、例えば、ア
ンルアセトアニリド型カプラーまたはマロンジアニリド
型カプラーが知られている。

（発明が解決しようとする課題） 上記に挙げた公知のカプラーはある程度の性能を示し、
従来より用いられてきたがさらに改良が望まれていた０
例えば、カプラーより得られる色素は、その分子吸光係
数（ε）が大きいほど有利である。すなわち分子吸光係
数の大きい色素を形成するカプラーの場合、使用量を少
なくしても、これまでと同し画像濃度を得ることが可能
なので、それだけ乳剤層を薄層化でき画像の鮮鋭度を改
良することが出来る。また従来のカプラーから得られる
色素の吸収波形はかならずしも理想的ではなく、長波側
の裾引きがあり色再現上好ましくなかった。

したがって、本発明の目的は、モル吸光係数（ε）が大
きく、長波側の裾引きが小さい吸収波形を示すイエロー
色素を形成するカプラーを用いることにより、画質、特
に鮮鋭度および色再現性を向上したハロゲン化銀カラー
写真感光材料を従供することである。

（課題を解決するための手段） 下記一般式（１）で示されるカプラーを含有することを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって本
発明の目的は達成された。

一般式（１） ％式％ 式中、Ｒ１は窒素原子、酸素原子または炭素原子で＞Ｃ
＝Ｘ　１と結合する基を表し、Ｘｌは窒素原子もしくは
炭素原子で−Ｃ〈と結合する基、酸素原子または硫黄原
子を表し、Ｒ２はカルバモイル基またはスルホニル基を
表し、Ａｒは芳香族基、または複素環基を表す。

ただしＲ１とＸｌとが結合し環状構造を形成する場合ま
たは形成しない場合のいずれでもよい。

本発明のイエローカプラーは、一般的に用いられるカラ
ー現像主薬（例えばパラフェニレンジアミン類）の酸化
体と反応して、イエロー色素を形成する。その反応機構
（推定メカニズム）および形成されるイエロー色素の構
造を下記スキームに示す。

Ｒ，−Ｃ−Ｃ１ｌ−ＣＯＮＨ−Ａｒ （イエロー色素） 式中、Ｒ１、Ｒ２、ＸｌおよびＡｒは一般式（１）にお
いて説明したのと同し意味を表し、ＱＤＩはキノンジイ
ミン（現像玉薬酸化体）を表わす。上記はカラー現像主
薬として Ｃ）＋３ の現像主薬を用いた場合も同しである。

（化合物例） Ｃ００ＣＨ：１ （１６）　　　　　ＣＬ Ｃ１ｚＨｚｓｓｃｈＮＨＣ０ＮＨＣｚｌ（ｓ　　　　　
　Ｎ１（ＳＯｙＣ＋ｄｈｓｌ　　　　　　　　　　ＣＩ Ｃｏ）ｌＨｃＨ，ｃＩｌ、ＯｃＨ。

１シｌ ＣＯＮＨＣ）ＩｚＧＨｚＯＨ 合成例１　例示化合物（３）の合成 下記合成法により合成した。

例示化合物（３） Ｎ、Ｎジメチルアセトアミド２５０ｍ１に１の２５ｇを
溶解した。室温にてソディウムハイドライド（６０％）
の１．３４ｇを加え２時間攪拌した。

この間水素ガスが発生した。この溶液に２の５゜３９ｇ
を室温で滴下した０滴下は１０分間かけて行なった。３
時間反応後節酸エチル５００ｍ１を加え、希塩酸５００
■ｌを加えた０分液ロートに移し、油層をとり、さらに
中性になるまで２回水洗浄した。油層をとり、溶媒を減
圧で留去した。目的物はカラムクロマトグラフィー（充
てんｉニジリカゲル、溶出液：酢酸エチル／クロロホル
ム＝１／３０）により分離・精製した。１８．３ｇの例
示化合物（３）を得た。融点は１１６〜１１９℃（再結
溶媒ニアセトニトリル／クロロホルム＝１／１）であっ
た。

合成例２　例示化合物（４）の合成 合成例１と同様にして合成した。但し、バラ−クロロフ
ェニルイソシアナート２の代すに等モル量の２．４−ジ
クロロフェニルイソシアナート３を用いた。他は同様に
して行なった。１５．４ｇの例示化合物（４）を得た。

融点は１１２〜１１７℃であった。

合成例３　例示化合物（５）の合成 合成例２と同様にして行なった。但し、１の代りに等モ
ル量下記４を用いた。他は同様にして行なった。

１０．９ｇの例示化合物（５）を得た。融点は１２８〜
１３０℃（酢酸エチル／ヘキサンより結晶化）であった
。

本発明のイエローカプラーは、感光材料中の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添加することがで
きる。特に感光性ハロゲン化銀裏側層に添加することが
好ましい。

その感材中への総添加量は、０．００１〜１゜２０ｇ／
園２であり、好ましくは０．０１〜１．００８／ｓ＋”
、より好ましくは０．１０〜０．８０ｇ／−２である。

（参考実験） 本発明カプラーから得られる色素の特性を明らかにする
ため色素を合成し、酢酸エチル溶媒中での吸収特性を比
較した。

例示化合物（１）を用いて下記のように色素を合成した
。

例示化合物（１）の２．９ｇをテトラヒドロフラン１０
０ｍ１とエタノール８０ｍ１に混合し、炭酸ソーダ４．
３ｇを溶解した水溶液８０ｍ１を加えた。

この溶液に５の１．８ｇを加えた。これに室温・撹拌下
、過硫酸アンモニウム１．７ｇを溶解した水溶液７０ｍ
１を滴下した。３時間反応後さらに５の１．２ｇを加え
、過硫酸アンモニウム１．２ｇを含む水溶１５０ｍ＋を
滴下した。

２時間反応後酢酸エチル５００＋ｗｌおよび希塩酸を加
え分液ロートに移した。油層をとり、中性になるまで水
洗後油層を分離した。溶媒を減圧で留去した。カラムク
ロマトグラフィー（充てん剤ニジリカゲル、溶離液：エ
タノール／クロロホルム＝１／３０）により分離・精製
し、目的とする（Ｄ−１）の色素を合成した。融点は２
６１〜２６２°Ｃであった。

同様な方法により下記の色素を合成した。酢酸エチル溶
媒中のλｗａｘおよびεを表に示した。

比較例として従来型カプラーより（Ｄ−８）を合成した
。

表から分かる様に、本発明のカプラーより得られる色素
は、εが高く、極めて有用であることが分かる。特に（
Ｄ−１）から（Ｄ−５）の色素は特にεが高くλｌ１ａ
Ｘも適度である。（Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）
、（Ｄ−５）および（Ｄ−８）の吸収スペクトルを図面
に示す、これから、本発明のカプラーより得られる色素
は、長波側吸収のキレが良く、優れていることが明らか
である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ノλロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る
。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１．１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設
置することかできる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剖層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度裏側層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなど
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明の写真感光材料が、カラーネガフィルム又はカラ
ー反転フィルムの場合には、その写真乳剤層に含有され
る好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化銀
を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭化
銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モル
％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭化
銀である。

本発明の写真感光材料が、カラー印画紙の場合には、そ
の写真乳剤層に含有されるハロゲン化銀としては、実質
的にヨウ化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりな
るものを好ましく用いることができる。ここで実質的に
ヨウ化銀を含まないとは、ヨウ化銀含有率が１モル％以
下、好ましくは０．２モル％以下のことをいう。これら
の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の臭化銀
／塩化銀のものを用いることができる。この比率は目的
に応じて広い範囲をとりつるが、塩化銀比率が２モル％
以上のものを好ましく用いることができる。迅速処理に
適した感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳
剤が好ましく用いられる。これらの高塩化銀乳剤の塩化
銀含有率は、９０モル％以上が好ましく、９５モル％以
上かさらに好ましい。現像処理液の補充量を低減する目
的で、塩化銀含有率が９８〜９９．９モル％であるよう
なほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を育するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎ［Ｌ１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　’　、同魚１８７１６　（１９７
９年１１月）　、　６４８頁、同Ｎ１１３０７１０５（
１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフ
ィック「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａｕ
ｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ＩＩｌｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．
４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＩＬ
　１７６４３、同Ｎ１１１８７１６、および同＆　３０
７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表に
まとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率か０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

哀 婆 多 Ｗ　　　　　　　　　　　舞 状 ！！　　　　　　　　　　　鍼 一１ａｙ　　−￥−−ｔ−Ｃｅ　ｆｆｉ　　６　　＋　
Ｃ’Ｊ　。；また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８
７号や同第４．４３５．５０３号に記載されたホルムア
ルデヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に
添加することが好ましい。

本発明の感光材料に、米国特許第４．７４０．４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平ｌ−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表平１−５０２９１２号に記載された方法で分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７．３０８Ａ号、米国特許４
．４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー！
！１１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および回覧３０７１０５
　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、本発明のもの以外に、例え
ば米国特許第３．９３３．５０１号、同第４．０２２゜
６２０号、同第４．３２６．０２４号、同第４．４０１
．７５２号、同第４．２４８．９６１号、特公昭５８−
１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、同第
１．４７６、７６０号、米国特許第３．９７３．９６８
号、同第４．３１４．０２３号、同第４．５１１゜６４
９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号、等に記載のもの
が好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージ＋　−ｋ　２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００、６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに
、特開昭６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−
５５５号、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第４゜８１８、６７２号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー魚１７６４３　ノ
■−Ｇ項、同＆　３０７１０５　（７）■−Ｇ項、米国
特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３
号、米国特許第４．００４．９２９号、同第４．１３８
．２５８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載の
ものが好ましい。また、米国特許第４．７７４．１８１
号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
４．７７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として有する
カプラーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同！ｌｈ　３０７１０５　、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４．２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号に
記載されたものが好ましい。

Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１１４４９、同２４２４１．特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは
、漂白能を有する処理工程の時間を短縮するのに育効で
あり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感
光材料に添加する場合に、その効果が犬である。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進側、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第４．５５５．４
７７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリトンナト）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−才、クチルアニリン
など）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０″Ｃ以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工ｉ、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２゜５４１、２３０号などに記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶剤の存在
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー（例
えば米国特許第４．２０３．７１６号）に含浸させて、
または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることができる
。

好ましくは、国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細
書の第１２〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体
が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用が
色像安定化等の上で好ましい。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　ＮＣＬ　１７６４３の２８頁、同＆　１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同ＮｃＬ３０
７１０５の８７９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和か２８μ履以下であることが好まし
く、２３μ霞以下がより好ましく、１８μ園以下が更に
好ましく、１６μｍ以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ１７．は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調湿下（２日
）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／２は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
かできる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、　Ｇｒｅｅｎ
）ら（こよりフォトグラフィック・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅ
ｎｇ、　）、　１９Ｍ！、２号、　１２４〜１２９頁に
記載の型のスエロメーター（膨澗計）を使用することに
より、測定でき、Ｔ１７．は発色現像液で３０℃、３分
１５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と
定義する。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／！は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎ１１１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｌｌ　１８７１
６の６５１左欄〜右欄、および同隘３０７１０５の８８
０〜８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸−、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）リメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（０−
ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とし
て挙げることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
なとのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ビラプリトン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなとのアミノフェノール類なと
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌは９〜１２で
あることか一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｒｎｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 処理液の容量（ｃｍ’） 上記の開口率は、０．１以下であることか好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化なとの全
ての工程において適用することか好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
か、高温高ｐＨと１．　かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［［）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩｌ［）の存機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
なとを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩ［）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
存用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるか、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７１２９号（１９７８年７月）なとに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を存する化合物：特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体、
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載のチオ尿素誘導体、西独特許環１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
：西独特許環９６６、４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類、特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物、その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物
；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果か大き
い観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、西独特許環１、２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることか好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数ＣｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加か好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａか６．０〜９．０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１エチル
イミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミダゾ
ール類を０．１〜１０モル／ｌ添加することか好ましい
。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０”Ｃ１好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌かできるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効てあり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることかできる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることか好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのか一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることかできる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るか、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物か感光
材料に付着する等の問題が生しる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネソウムイオンを低減させる方法を極めて育効
に用いることかできる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘシダゾール
類、塩素化イソンアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会纏
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴前事典Ｊ（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもてきる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９てあり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るか、一
般には、１５〜４５°Ｃて２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲か選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもてきる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることかできる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
てきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．−５
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２
．５９９号、リサーチ・ディスクロージャーＮα１４．
８５０及び同Ｎα１５．１５９に記載のシッフ塩基型化
合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国
特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭
５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げる
ことかできる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０″Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、実施例により更に詳細に説明するが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラーＥｘＹ−１７，０ｇ、ＥｘＹ−２６，
０ｇおよび色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．
２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−
７）それぞれ４．１ｇを加え溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１
０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させて乳化分
散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平
均粒子サイズ０．８８−の大サイズ乳剤Ａと０．７０−
の小サイズ乳剤Ａとの３ニア混合物（銀モル比）０粒子
サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０、
各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒子表面の一部
に局在含有）が調製された。この乳剤には下記に示す青
怒性増惑色素Ａ、Ｂが銀１モル当たり大サイズ乳剤Ａに
対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル、また小サイ
ズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．５　Ｘ　１０−’モ
ル添加されている。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増
感剤と全増悪剤が添加して行われた。前記の乳化分散物
Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、以下に示す組
成となるように第−層塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−８〜トリアジンナトリウム塩
を用いた。

また、各層にＣｐｄ−１０とＣｐｄ−１１をそれぞれ全
量が２５．０　ｍｇ／がと５０．０　ｍｇ／ポとなるよ
うに添加した。

各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増悪色素
をそれぞれ用いた。

青感性乳剤層用増悪色素Ａ ｓｏｘｅ　　　ＳＯＪ　ＨＮ　（ＣＪｓ）　ｓ青感性乳
剤層用増感色素Ｂ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ａに対して
は各々２．ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤Ａに
対しては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層
用増感色素Ｃ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対して
は４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤Ｂに対しては
５．６　Ｘ　１０−’モル） および、緑感性乳剤層用増感色素Ｄ ）　　　　　　　ｌ ５Ｏｓｅ　　　　　　５ＯＪ−Ｎ（ＣＪｓ）　ｓ（ハロ
ゲン化！！１モル当たり、大サイズ乳剤Ｂに対しては？
、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤Ｂに対ては１．
０Ｘ１０づモル） 赤感性乳剤層用増感色素Ｅ Ｉ ＣｔＨｓ　　　　Ｉｅ　　　ＣｓＨ＋＋（ハロゲン化銀
１モル当たり、大サイズ乳剤Ｃに対しては０．９Ｘ１０
−’モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては１．１Ｘ１０
−’モル〕 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６ｘｌＯ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５Ｘ１０−’モル、？、７Ｘ１（１−’モル、２゜５
Ｘ１０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

また、イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染
料（カッコ内は塗布量を表す）を添加しく１０−ｇ／−
”） （Ｌｏｎｇ／−”） （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｎｆ）を
表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色餌料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感性乳剤層） 前記の塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　Ｏ，３０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　１．８６色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１８溶
媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　０．１
８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０
．０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳ＷＩ（立方体、平均粒子サイズ０．５５−の
大サイズ乳剤Ｂと、０．３９−の小サイズ乳剤Ｂとの１
：３混合物（へｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数
はそれぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤ともＡｇ
Ｂｒ　０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させた
）　　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　
　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　
　　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３）
　　　　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第四層（
紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剖（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８−の大
サイズ乳剤Ｃと、０．４５−の小サイズ乳剤Ｃとの１：
４混合物（Ａｇモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は
０．０９と０．１１、各サイズ乳剤ともＡｇＢｒ　０．
６モル％を粒子表面の一部に局在含有させた）　　　　
　　　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）　　　　
　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　
　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（（：
ｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤
（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０５溶媒（
Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１４第
六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　’　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　　　　　　０．１７流
動パラフイン　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ
）　イエローカプラー ｔＨｓ しＨ３ （ＥｘＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー し！ との１：ｌの混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 ■ （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 ＳＯ□Ｎａ Ｃ５Ｈ＋　＋　（ｔ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　’　　　　　　　　ＣｓＨ＋　　ｌ　（ｔ
）（Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０■ ＪＨ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 の’２：４：４混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 −（Ｃｕｔ−ＣＨｈ− （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１：１混合物（重量比） （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 とのｌ：１混合物（容量比） （Ｓｏｌシー３）溶媒 （Ｓｏｌｖ〜４）溶　媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣＪ＋。

（ＣＨｚ）ｓ Ｃ００ＣｓｌＩ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 ＣＪ＋ｔＣ）ＩｃＨ（ＣＨｚ）ｔｃＯＯｃ、Ｈ＋ｔ＼１ との８０　：　２０混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−７）溶　媒 ＣＪＩ？ＣＨＣＨ（ＣＨ２）？Ｃ００Ｃ，Ｈ，？＼１ 評価用の試料１０１は、上記に示した方法により作製し
た。試料１０２〜１１０は、１０１に使用したカプラー
を表１に示したものに等モル量になように変更したもの
を作製した。

次に、各試料に感光針（冨士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を使用し、セン
シトメトリー用３色分解フィルターの階調露光を与えた
。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭＳの
露光量になるように行った。

露光の終了した試料は、ペーパー処理機を用いて、下記
処理工程および処理液組成の液を使用し、カラー現像の
タンク容量の２倍補充するまで連続処理（ランニングテ
スト）を実施した。

支理工■　ｉ−一度　！間　Ｉｌ丘’ＩＩＩＬ洛１カラ
ー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１５１　　１７　／！漂
白定＠３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｄ　　　１７１リ
ンス■　３０〜３５℃　２０秒　−１（ｌ　ｌリンス■
　３０〜３５°Ｃ２０秒　−１０Ｎリンス■　３０〜３
５”Ｃ２０秒　３５０〆　　１０２乾　　燥　７０〜８
０℃　６０秒 ＊補充量は感光材料ｌボあたり （リンス■→■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二１１丘　　　　　　　　ＬヱＬ丘　Ｉ叉丘水　　
　　　　　　　　　　　　　　　８００　ｄ　　８００
　ｍエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン＃　　　　　　　　　１．５ｇ２．０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリエタノ
ールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウム　　
　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　４．０　ｇ　　５．０　ｇ
Ｎ、　Ｎ−ジ（スルホエチル） ヒドロキシルアミン−ＩＮａ　　４．Ｏｇ　　５．０　
ｇ蛍光増白剤（Ｗ）ｌ　ｒＴＥに４Ｂ。

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐＨ
（２５℃）　　　　　　　　　１０．０５　１０．４５
ｊＬ１１１足ｌ丘（タンク液と補充液は同し）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｄ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）１００Ｉｄ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四節酸ニナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００　ｄｐＨ（２５℃）６．０ ユヱ久丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
−以下） 処理後の試料は青色分解露光された部位について青色フ
ィルターおよび緑色フィルターを通して濃度測定を行な
った。このとき青色フィルターを通して測定された光学
濃度の最大値をＤ　ｍａｙとした。また青色フィルター
を通して測定される光学ン１度カ月、０になるところで
、緑色フィルターを通して測定される光学濃度をＤ　ｃ
　／　Ｄ　ｍとして、イエロー色像に混入する色素のマ
ゼンタ成分の量を評価した。この値が小さいほどイエロ
ー色像の赤味が少なく良好な色相であると見なすことが
できる。結果を表１に示した。

表１ 表１　（続き） 本発明のカプラーの番号は本発明の化合物例に示した番
号で表示した。

表１から明らかなように本発明のカプラー（３）、（４
）　、（５）　、（６）　、（８）　、（１１）、（１
４）は比較化合物に対してＤｍａｘが高く、発色性に優
れたカプラーであると言うことができる。特に、（３）
　（４）　（５）（６）は発色性が高い。また本発明の
カプラーは従来から色再現性が優れているとされている
比較例ＥｘＹ−２と同等のＤａ／Ｄｍ値を示し、色再現
性にも優れていると言うことができる。比較例のカプラ
ーＥｘＹ−２は吸収波長が短波長側に移動じているため
、視覚濃度としては低くなりその分力プラーを増量しな
ければならないことが知られているか、本発明のカプラ
ーは長波側の有害な吸収のすそがシャープに切れている
ためこのような欠点が改良されている。

以上のように本発明のカプラーは生成する色素のモル吸
光係数が高いゆえに、高発色性を示し、かつ色相も改良
された優れたカプラーであると言うことができる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒ！単位で表した量を、゛またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはｇｌｒｄ単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハ゛　ロゲン化銀１
モルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．９０ＥｘＭ−１５
，０Ｘ１０−” 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．１ＯＵＶ−
１３，０ｘｌＯ” ＵＶ−２６，０ＸＩＯ− ＵＶ−３７，０Ｘ１０−” ＥｘＦ−１４，０ｘｌＯ−″ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２７，０ｘｌＯ−’第３層（低感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０，３μｍ、球相当径の変動
係数２９％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−１０，１１ ＥｘＣ−３０，１１ ＥｘＣ−４３，０ＸｌＯ−’ Ｅ　Ｘ　Ｃ−７１，０ＸＩＯ−２ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１７，０ＸＩＯ−”第４層（中感度
赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５　μｍ、球相当径の
変動係数２０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比１．０） 銀塗布量　　０．８５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．００ＥｘＳ
−１１，０ＸＩｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−３、１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−１０，１６ ＥｘＣ−２８，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−３０，１７ ＥｘＣ−７１，５ｘｌＯ−” ＥｘＹ　−１２，０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−２１，０ＸＩＯ−’ Ｃｐ　ｄ−１０１，０Ｘ１０−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、 双晶混合粒子、直径／厚み比２０） 銀塗布量　　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．６０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−１１，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２３，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３１，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−５７，０ｘｌＯ−２ ＥｘＣ−６８，０ｘｌＯ−” ＥｘＣ−７１，５ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１５ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−２８，０Ｘ１０−’第６層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．１０Ｆ−２
０，１７ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１５，０Ｘ１０−’第７層（低感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．３μｍ１球相当径の変動
係数２８％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．５） 銀塗布量　　０．３０ セラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４５，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６０，３ＸＩＯ−’ ＥｘＭ　−１３，ＯＸｌＯ−２ ＥｘＭ−２０，２０ ＥｘＹ　−１３，０ｘｌＯ−’ ｃｐ　ｄ−１１７，０ＸｌＯ−” ５ｏｌｖ−１０，２０ 第８層（中感度緑感乳剤ｌ１ｉ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５５μｍ、球相当径の変
・動係数２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比
４０） 銀塗布量　　０．７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＳ
−４５，０Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，０ｘｌＣｒ’ ＥｘＳ−６３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘＭ−１３，０ｘｌＯ−” ＥｘＭ−２０，２５ ＥｘＭ−３１，５ＸｌＯ−” ＥｘＹ−１４，０ＸＩＯ−２ Ｃｐｄ　−１１９，０ｘｌＯ弓 ５ｏｌｖ−１０，２０ 第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動
係数３０％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比２．０） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　。、９０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−４２，０ｘｌＣｒ’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，０ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−６２，０Ｘ１０−’ Ｅ　Ｘ　Ｓ　−７３，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘＭ−１１，０ＸＩＯ−” ＥｘＭ−４３，９ＸＩＦ２ Ｅ　ｘＭ　−５２，６Ｘ１０−” Ｃｐ　ｄ　−２１，ＯＸ　１０−” Ｃｐ　ｄ　−９２，０Ｘ１０−’ Ｃｐ　ｄ　−１０２，０ＸｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏ　Ｉ　ｖ−２５，０ｘｌＯ−” 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０黄色コ
ロイド　　　　　　　　　　５．０ＸＩＯ−”Ｃｐｄ−
１０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径Ｏ１５μｍ、球相当径の変動
係数１５％、 ８面体粒子） 銀塗布量　　０，４０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８２，０ｘｌＯ−’ Ｅ　ｘＹ−１９，０ＸＩＯ−２ ＥｘＹ−３０，９０ Ｃｐ　ｄ　−２１，０Ｘ１０−２ Ｓｏｌｖ−１０，３０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、 内部高Ａｇｌ壓、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動
係数２５％、正常晶、 双晶混合粒子、直径／厚み比４．５） 銀塗布量　　０．５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６０Ｅ　ｘ
　Ｓ　−８１，０ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−３０，１２ Ｃｐ　ｄ　−２１，０ＸＩＯ−” Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１４，０ＸＩＯ−”第１３層（第１
保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、Ａｇｒ１モル
％）　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　０．８０ＵＶ−２０，１０ ＵＶ−３０，１０ ＵＶ−４０，２０ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ　−３４，０ＸＩＯ−”Ｐ−２９，０Ｘ
１０−” 第１４層（第２保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９０Ｂ−１
（直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ−２（
直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．１０Ｂ　−３２
，ＯＸ　１０−” Ｈ−１０，４０ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記（７）Ｃｐ
ｄ−３、Ｃｐｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−７、Ｃｐｄ
−８、Ｐ−ＩＳＷ−１，Ｗ−２、Ｗ−３を添加した。

上記の他に、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート
が添加された。さらにＢ−４、Ｆ−１、Ｆ−４、Ｆ−５
、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１
１，および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩
、ロジウム塩が含有されている。

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ＵＶ−４ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３リン酸トリ（２−エチルヘキシル）ｘＦ−
１ ＣａＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＪＩＣＪｓＯＳＯｓ
ｅ ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｈ ｘＣ−３ ０Ｍ （＋）ＣａＨ＠０ＣＮｆｌ ｘＣ−４ ｎ＋１ ― Ｈｓ ｘＣ−５ ｘＣ−６ Ｈ （１ル５ｔｌｓＵにＮＨ０ＣＨｔＣ１ｈＳＣ１ｈＣＯＯ
）１ＥｘＣ−７ ＥｘＭ−１ しｌ ＥｘＭ−２ ＥｘＭ−３ Ｉ ＥｘＭ−４ ＥｘＭ−５ ＸＹ−１ ＥｘＭ−２ Ｈｓ ＥｘＭ−３ Ｃｐｄ−１ Ｃ１Ｈ＋　ｓ　（ｎ） Ｃｐｄ−２ １Ｊ Ｃｐｄ−３Ｃｐｄ−４ υｎ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＳ−８ ＣＨ２＝ＣＨ５Ｏ２ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＨ２「 ＣＨｚ＝ＣＨＳＯｘ　　ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨＣＬＷ−２ ＪＳ （ｒｌ）Ｃ４ＨｓＣＨＣＨｘＣＯＯＣＨ＋（ｎ）ＣＩＨ
ｅＣＨＣＨｔＣＯＯＣＨ３ＯｓＮａＪｓ ＣｓＦ＋ｔＳＯｔＮ（ＣｓＨ７）Ｃ）ＩｓＣＯＯＫビニ
ルビクリトンとビニルアルコールの共重合体（共重合比
＝７０：３０　　（重量比〕）ポリエチルアクリレート 次に第１１層のＥｘＹ−３を本発明の化合物（３）　、
（５）に等モル量になるように置き換えた試料２０２．
２０３を、さらに（３）　、（５）の使用量を７０％に
減量した試料２０４．２０５を作製した。

上記の様にして作製した試料を３５■閣巾に裁断し、像
様露光を与えて自動現像機にて処理を行なった。処理は
３５園−巾の試料を５００ｍ連続して行なった。処理工
程及び処理液組成を以下に示す。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量°タンク容量発色
現像　３分０５秒　３８．０℃　６００ｍ１　　５１漂
　　　白　　　　５０秒　　３８．０　　℃　　１４０
ｍ１　　　３１漂白定着　　　５０秒　３８，０℃　−
３１定　　　着　　　　５０秒　　３８．０　　℃　　
４２０ｍ１　　　３１水　　　洗　　　　３０秒　　３
８．０　℃　　９８０ｍ１　　　２　１安定　（１）　
　　２０秒　３８．０℃　□　　　２１安定　（２）　
　　２０秒　３８．０℃　５６０ｍ１　　２１乾　　　
燥　　　　１分　　　６０　　℃本補充量は感光材料１
ｍ！当たりの量 水洗水は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。

尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液の漂白定
着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程への持ち
込み量及び定着液への水洗工程への持ち込み量は感光材
料１ｍ２当たりそれぞれ６５−１．５０−１．５０−１
．５０−１であった。また、クロスオーバーの時間はい
づれも５秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。

以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液）　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液
（ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸　２．０　　　　２
．２１−ヒドロキシエチリデン−３，３３，３１，１−
ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３．９　　　　５．２
炭酸カリウム　　　　　　　　３７．５　　　３９．０
臭化カリウム　　　　　　　　　１．４　　　　０．４
ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．３ｍｇ　　　　−
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　２，４　　　　３．３２
−メチル−４−〔Ｎ−エチ　４，５　　　　６．０ルー
Ｎ−（β−ヒドロキシエ チル）アミノ〕アニリンｆＬ酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０１　　　１．０
＋ｐＨ１０，０５１０，１５ （漂白液）　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液
（ｇ）１．３−プロピレンジアミン　１４４．０　　　
２０６．０四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 臭化アンモニウム　　　　　　　８４．０　　　１２０
．０硝酸アンモニウム　　　　　　　１７．５　　　　
２５．０ヒドロキシ酢酸　　　　　　　６３．０　　　
　９０．０酢酸　　　　　　　　　　　　５４．２　　
　　８０．０水を加えて　　　　　　　　　１．０１　
　　１．０１ｐＨ〔アンモニア水で調整）　　　　３．
８０　　　３．６０（漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液の１５対８５の混合液 （定着液）　　　　　　　　　　母液（ｇ）　　補充液
（ｇ）亜硫酸アンモニウム　　　　　　１９．０　　　
　５７．０チオ硫酸アンモニウム水溶液　２８０ｍ１　
　　８４０＋＋１（７００ｇ／ｌ） イミダゾール　　　　　　　　２８．５　　　　８５．
５エチレンジアミン四酢＃　　　　１２．５　　　　３
７．５水を加えて　　　　　　　　　１．０！　　　　
１．０１ｐＨ（アンモニア水、　酢酸で調整）　　　　
　　７．４０　　　　　　　　７．４５（水洗水）　　
母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＴ　ＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
ｌとｇ酸ナトリウム１５０ｍｇ／　ｌを添加した。この
液のｐＨは６゜５−７．５の範囲にあった。

（定着液）　　　母液、補充液共通　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　１．２＠１ｐ−）
ルエンスルフィンＭ　　　　　　　Ｏ，３ｇナトリウム ポリオキシエチレン−ｐ−０，２ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　０．０５二ナトリウ
ム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ７，２ 試料２０２．２０３は比較例の試料２０１と比べて高い
発色濃度を与えることがわかった。またカプラー量を低
減させた試料２０４、試料２０５は試料２０１と同程度
の発色濃度を与えることがわかった。

上記の結果から本発明の化合物は高い発色濃度を与える
ことがわかり、青怒乳剤層を薄層化し、鮮鋭度を改良す
ることが可能であることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、酢酸エチル溶媒中の吸収スペク
トルを示す。第１図は本発明カプラーより得られる色素
のＤ−１およびＤ−２、比較用色素のＤ−８を示し、第
２図では本発明カプラーより得られる色素のＤ−３、Ｄ
−５を示す。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書、
自制 平成２年７２−月〆／日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（１）で示されるカプラーを含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ１は窒素原子、酸素原子または炭素原子で＞Ｃ
   ＝Ｘ１と結合する基を表し、Ｘ１は窒素原子もしくは炭
   素原子で＝Ｃ＜と結合する基、酸素原子または硫黄原子
   を表し、Ｒ２はカルバモイル基またはスルホニル基を表
   し、Ａｒは芳香族基、または複素環基を表す。 ただしＲ１とＸ１とが結合し環状構造を形成する場合ま
   たは形成しない場合のいずれでもよい。
2. （２）一般式（１）において、Ｒ１で示される基が、窒
   素原子で＞Ｃ＝Ｘ１と結合する基であることを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
3. （３）一般式（１）において、Ｒ２で示される基が、カ
   ルバモイル基であることを特徴とする請求項（１）に記
   載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. （４）一般式（１）で表されるカプラーが下記一般式（
   ２）で示されるカプラーであることを特徴とする請求項
   （１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ２およびＡｒは一般式（１）において説明したの
   と同じ意味を表し、Ｒ３は置換基を表し、Ｘ２は酸素原
   子またはイミノ基を表す。Ｘ２が置換イミノ基であると
   きにはＲ３と結合して環状構造を形成する場合または形
   成しない場合のいずれでもよい。