JPH01237656A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、写真用黄色色素形成カプラー、特に鮮鋭度向
上および高感度化に有利な黄色色素形成カプラー（以下
単に黄色カプラーという）を含有するカラー写真感光材
料に関する。

（従来技術） カラー写真感光材料においては鮮鋭度向上および高感度
化を目的として多くの研究が行われてきた。その一つの
技術はカプラーの改良である。すなわち、単位重量当り
の発色濃度が高いカプラーはそれだけ感光乳剤層に添加
するカプラーの量を少なくできるので薄層化に有利とな
る。このことは感光層に入射する光の散乱を少なくし、
鮮鋭度を改良する。また、カプラーの現像主薬酸化体に
対する反応性が高いとそれだけ現像主薬酸化体は効率的
に利用されることとなり、感光材料の高感度化に有利と
なる。

従来の黄色カプラーは生成した黄色色素のモル吸光係数
（ε）がマゼンタ及びシアンカプラーのεより小さく、
従って、所定の画像濃度を得るために黄色カプラーの使
用量のみ増量する必要があった。そのために、カプラー
を溶解、分散さす高沸点有機溶媒を多く必要とするので
全体として乳剤層の膜厚が大きくなり１画像の鮮鋭度を
悪化せしめる原因となっている。

そこで特に黄色カプラーにおいては発色性に優れたカプ
ラーが望まれ、従来よりこの改良策として１分子のカプ
ラーより２当量の色素を生成するビス型カプラーか提案
されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、公知のビス型カプラーは通常の１個のカ
プラ一部分を含んでなるカプラーに比べて反応性の点で
劣っている。そのため写真材料としてはその実用性に乏
しかった。別の言い方をすれば、従来のビス型カプラー
１モルは、１個のカプラ一部分を含んでいる類似のカプ
ラー２モルより少ない色素が生じるにすぎなかった。

さらに、黄色カプラーに要求される性質とじて高沸点有
機溶剤の使用量を減少させても十分な発色性を示すこと
がある。感光乳剤層の膜厚を減少させ、画像の鮮鋭度を
向上させるためには、カプラーのみならず高沸点有機溶
剤の使用量を少なくすることが望まれている。しかしな
がら一般に高沸点有機溶剤を減少すると発色性が低下す
る。そのため発色低下の少ない黄色色素形成カプラーが
望まれていた。

例えば、米国特許第４，１５７，９１９号及び同第３，
４０８，１９４号には下記一般式（Ａ）て示されるビス
型の黄色２当量カプラーが開示されている。

一般式（Ａ） ｃｏｕｐ ＩＮＫ ＣｏＵＰ ここで、ｃｏｕｐはカプラ一部分であり、またＬＩＮＫ
はこの各カップリング位置を介してカプラ一部分に結合
している原子の一群を表わす。

ここに示されたカプラーはある程度のカップリング活性
を示すが、各ＣｏＵＰ部にそれぞれバラスト基を有する
ためにカプラーの分子量が大きくなり、ビス型カプラー
の特徴がほとんど見い出すことができない。分子量をよ
り小さくするためにバラスト基をより小さくするとカプ
ラーの溶解性が悪くなり、また他層への拡散が生じ色混
りが生じる原因となり、実用上満足できるものではなか
った。

米国特許第４，２４８，９６１号には、ビス型黄色カプ
ラーにおいて、１分子中に活性位を２個有し、且つバラ
スト基が１個のカプラーが開示されている。

このカプラーは本発明者らの検討によればバラスト基が
１個であるために分子量は対応するカプラーに比較して
小さく、このため膜厚を薄くすることのできる特徴を有
しているが、発色濃度が低く、実用性に乏しいカプラー
であることがわかった。

本発明の第１の目的は高反応性で、かつ単位重量当りの
発色濃度が高い新規な黄色色素形成カプラーを使用する
ことにより高感度で鮮鋭度に優れたカラー写真感光材料
を提供することである。

本発明の第２の目的は、高沸点有機溶剤の使用量を減ら
しても発色性の低下が少なく、そのため感光層の膜厚を
減少できる新規な黄色カプラーを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは下記一般式（Ｉ）で示される黄色カプラー
の存在のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層を
芳香族第１級アミン現像薬により現像して色素画像を形
成することによりて上述の目的が達成できることを見い
出し、この知見に基づき本発明をなすば至った。

すなわち本発明は、下記一般式（Ｉ）で示される色素形
成カプラーを支持体上の少なくとも１層に含むことを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するも
のである。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１は少なくとも１個の複素原子を含む５員ま
たは６員の不飽和複素環な形成するに必要な原子群を表
わし、Ｒ２はハロゲン原子またはアルコキシ基を表わし
、Ｂ１はバラスト基を表わし、ｘｌは芳香族第１級アミ
ン現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る基を表わ
す、）一般式（Ｉ）で表わされる化合物について以下に
詳しく説明する。− Ｒ１は少なくとも１個の複素原子を含む５員または６員
の不飽和複素環形成原子群を表わすが、ここで複素原子
とは窒素原子、酸素原子または硫黄原子などが挙げられ
る。

、・′−゛・。

具体例として、例えば、オキサゾール核、ベンゾオキサ
ゾール核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、チアゾ
リジン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、イ
ミダゾリジン核、フラン核、ピリジン核、チオフェン核
、ピリミジン核、キノリン核、ピラゾール核、ピリダシ
′ン核、インダゾール核などが挙げられる。

これらの５負または６員の不飽和複素環は置換されてい
てもよく、置換基の具体例として、例えばアルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子）、アリール基（例えばフェニ
ル）、アラルキル基（例えばベンジル）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ）、ジアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（例えば
メトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（
例えばフェノキシカルボニル）、スルホンアミド基（例
えばメタンスルホンアミド）、スルファモイル基（例え
ばメチルスルファモイル、フェニルスルファモイル）、
アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、アミノ基、カ
ルバモイル基（例えばジメチルカルバモイル）、スルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル）、アシル基（例えば
アセチル）などが挙げられる。

Ｒ２はハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子、フッ
素原子）またはアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、プロポキシ）を表わし、このアルコキシ基はさらに
置換基を有していてもよく、このような置換基としては
、前記の５員または６員の不飽和複素環の置換基として
例示したものが挙げられる。

Ｂ１はバラスト基を表わすが、バラスト基とはカプラー
か添加された写真層に不動化するように十分に分子量を
大きくするための基であり、合計の炭素数として８以上
、好ましくは１０以上を含む基である。好ま−しくはＲ
３０−基、Ｒ３５ｏ２−２５が挙げられる。

ここでＲ３は炭素数１〜３２、好ましくは１〜２２の脂
肪族基または炭素数６〜ｌＯの芳香族基を表わし、これ
らには置換基を有してもよい、置換基の具体例としては
、例えばフェノキシ基（例えば２．４−ジーｔｅｒｔ−
アミルフェノキシ、４−ｔｅｒｔ−アミル−２−クロロ
フェノキシ、４−ｎ−ブタンスルホンアミドフェノキシ
、２−ｎ−ブチルスルファモイルフェノキシ、３−ｎ−
ペンタデシルフェノキシ、２−シアノフェノキシ）、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、オクチルオキシ）、アル
コキシカルボニル基（例えばオクチルオキシカルボニル
）、スルホンアミド基（例えばヘキサデカンスルホンア
ミド）などが挙げられる。

Ｒ４は水素原子、アルキル基（例えばメチル。

エチル、プロピル）を表わす。

Ｘｌは芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体との反
応により敲脱し得る基で写真的有用性を示さない基を表
わすが、具体的には下記−形成（Ａ）または（Ｂ）で表
わされる基である。

−形成（Ａ） 、、−Ｎ−、− ”−ｚ１′ Ｚｌは活性点に結合した窒素原子と共に５または６員環
を形成するに必要な非金属原子群を表わ曾 具体例下記の骨格が挙げられる。

これらの複素環の窒素原子、炭素原子は置換し得る置換
基を有していてもよい。それらの具体例は、例えばアル
キル基（例えばメチル、エチル、エトキシエチル）、ア
リール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル）、ア
ラルキル基（例えばベンジル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、エトキシ）、ハロゲン原子（例えば塩素原子
、）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルホニ
ル基、スルファモイル基、カルバモイル基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシル基、ニト
ロ基、シアノ基、アルケニル基（例えばビニルメチル）
などが挙げられる。

一般式（Ｂ） 占 ここでＲ５はアリール基を表わす、アリール基の具体例
はフェニル基、ナフチル基でこれらは置換基な有しても
よい。置換基の具体例は、例えばハロゲン原子（例えば
塩素原子など）、アルキル基（例えばメチル）、アルコ
キシ２Ｓｉ＜例えばメトキシ）、アシルアミド（例えば
アセトアミド）。

スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、ス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル。

４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、スルファモイル
基、カルバモイル基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基などが
挙げられる。

λ１ かいずれもＲ２に対しオルト位に結合しているのが好ま
しい。

本発明に用いられるカプラーで、より好ましいものは下
記−形成（ＩＩ　）で示される。

−形成（ＩＩ） Ｂ１ Ｑｏは水素原子または一価の基を表わす。）、Ｚ２は１
．２−フェニレン、ビニレンまたはジメチレン基を表わ
す。（これらは置換基を有していてもよい） Ｘ１Ｂ、は−形成（１）と同義である。

好ましいものは下記−形成（ＩＩ［）　（ＩＶ）　（Ｖ
）　（■）で示される。

（Ｉ）　　　　　　（ＩＶ）　　　　　　（Ｖ）　　　
　　　（Ｍ）ここで２３は置換または無置換の１，２ｔ
６１Ｊ合ベンゼン環を示し、置換基としては前記置換基
が挙げられる。Ｑｌは水素原子または炭素数１ないし８
のアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル）を表
わす。

一般式（ＩＩ）においてＢ１で好ましいものは一０Ｒ６
基、−晶ＯＲ，基である。Ｒ６は炭素数８〜２０個のア
ルキル基を表わす。

−形成（ＩＴ）においてｘｌで特に好ましいものは下記
−形成（Ｃ）、（Ｄ）で表わされる。

−形成（Ｃ） ”Ｖ”ゾ０ ゛・Ｚ４・′ ここでＺ４は５員−複素環形成非金属原子群を表わす。

一般式（Ｄ） ここてＲ７はアリールスルホニル基、アルキルスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、アシル基、
アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキル
スルホンアミド基、カルボキシ基、アルキルカルバモイ
ル基を表わし。

Ｒ８は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基（炭素数１
〜４）、アルコキシ基（炭素数１〜４）、ヒドロキシル
基、アシルアミノ基、シアノ基、アルキルスルホンアミ
ド基を表わす。

本発明の一般式＜Ｉ）の化合物は、支持体上に少なくと
も３つの異なる分光感度を有する多層多色写真材料に適
用できる。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少
なくとも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意にえらべる。また、−形成（Ｉ）で表わされる本発
明の化合物は、支持体上の少なくとも１層に添加される
が高感度層または中感度層など任意の層に用いることが
でき、また感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接
層に用いることができる。

−形成（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の添加量は化
合物の構造や用途により異なるが、好ましくは同一層も
しくは隣接層に存在する銀１モルあたり１ｘｌｏ−７か
ら１モル、特に好ましくは１ｘｔｏ’から０．５モルで
ある。

一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知のカプラーと任意のモ
ル比率で併用してもよい。

次に本発明に使用されるカプラーの代表的具体例を挙げ
るが１本発明に用いられるカプラーはこれらに限定され
ない。

の　　　　　　　　　寸　　　　　　　　　のＯｒ＋　
　　　　　　　　　　　　　ω旧 工 く　　　　　　　　　　　　ζ　　　　　　　　　　　
　　　　。

ミ　　　　　　　　　　篭　　　　　　　　　　　　染
　　　　　　　　　　染（７’ｌ　　　　　　　　　０
　　　　　　　　　　　’−”ζ　　　　　　　　築　
　　　　　　　　　　　　０　　　　　　　築８　　　
　　　　　８　　　　　　　　　　　工○ 工 Ｕ〕 ｋ　　　　　　　　　　　　　　工 工 合成例（例示カプラー（１）の合成） 例示カプラー（１）は下記ルートで合成することができ
る。

３の合成 オルトアミノフェノールｌ、４４ｇおよび２．８０ｇを
ベンゼン６００ｍ１に懸濁させ３０〜４０℃で２時間、
攪拌下にて反応させた０反応するにつれて、懸濁液はほ
ぼ均−系となった０反応後。

混合物を氷水に注入し、析出した油状物質を酢酸エチル
６００ｍ１で抽出した。

有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。次
に溶媒を減圧下で留去して油状′！ｌＪ８０ｇを得た。

生成物が化合物３であることは高速原子＃ｊ撃ビイオン
化質量分析Ｉ’ｏｓｉｔｉｖｅ検出法で（Ｍ＋Ｈ）”　
＝２０６かＨ測されることにより確認された。

５の合成 ３．６１５ｇおよび４．３５．５ｇを１４０°Ｃで攪拌
下加熱し反応させた。反応途中生成するエタノールを減
圧下にて系外に留去した。３時間、１４０℃で反応させ
た後、５０℃まで冷却した０次に混合物に酢酸エチル１
００ｄを添加した。さらに水冷した後、ｎ−ヘキサン２
００ｍ１を添加して析出した結晶をろ取した。収量４２
ｇ上記と同様質量分析で（Ｍ＋Ｈ）”　＝６７４がｌＩ
Ｊ！測されることから生成物が化合物５であることか確
認された。

例示カプラー（１）の合成 見、２０．２ｇをクロロホルム２００ｍ１に溶解し、攪
拌しながら５〜１５℃で塩化スルフリル５．８ｍｌを滴
下した。同温度にて２時間反応させた後、氷水を注加し
た。さらに重炭酸ソーダを少しずつ添加し反応溶液を中
和した。有機層を水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥
し、クロロホルムを減圧下で留去し、１９ｇの油状物を
得た。−方、見、４２ｇをジメチルホルムアミド２００
ｍ１に溶解し、これに２−０℃にて攪拌しながらトリエ
チルアミン２５招を滴下した。この混合物に先に得た油
状物１９ｇをジメチルホルムアミド３５摺に溶解した溶
液を３０〜４０°Ｃで攪拌しながら滴下した。同温度に
て３時間反応させた後、酢酸エチル４００ｍ１および水
４００摺を加えた。有機層を再度水洗した後、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で留去し、油
状物４２ｇを得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ
ーを行い、目的物を含有する部分を減圧濃縮して粉末状
態として例示カプラー（１）を８ｇ得た。構造は前記質
量分析にて（Ｍ＋Ｈ）”　＝１１３９が観測されること
から確認された。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設鐙順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置類
をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤
感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、ま
たはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、または
ＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置する
ことができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
）（／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％かケ約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同Ｎｏ、１８７１６　
（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　（：ｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１
ｓｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　
Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（（＋、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｌ　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎｅｔ　ａｌｏＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記載され
た方法を用いて調製することがてきる。

米国特許節３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許筒１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は。

ガツト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ　）　、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）
：米国特許節４，４３４．２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４゜４３３．０４８号、同４，４３９，５２
０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行りたものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所な後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄２
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、　　　２３〜２４頁　　　６４８頁右欄〜強色増感剤
　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　
　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右ｉ　　　　６５０頁左〜
右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２５頁　　　　６５１頁右欄１
０　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　
可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　　６５０頁右欄１２　
　塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節４，４１１゜９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許節３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許節２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、
２４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開節３，３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４４６
，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，４５
１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４．６
９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，
２９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載
のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４．１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許節１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許節２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１Ｏ号、英国特許節２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出カプ
ラー又はＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくは
ＤＩＲレドックス化合物放出レドックス、欧州特許第１
７３，３０２Ａ号に記載の離脱後視色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ。

Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１．特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
筒４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高洟点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での佛点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー２ニエチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−
ヒドロキシベンシェードなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド。

Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類また
はフェノール類（イソステアリルアルコール、２．４−
ジ−ｔ−アミルフェノールなど）。

脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシ
ル）セバケート、ジオクチルアゼレート。

グリセロールトリブチレート、イソステアリルラクテー
ト、トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（
Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−を−オクチルア
ニリンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベン
ゼン、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられ
る。また補助溶剤としては、梯点が約３０℃以上、好ま
しくは５０°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが
使用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル。

プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることがてきる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ビドラジン類、フェニルセミカルバラド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライトのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤１例え−ば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，ｌ−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、
Ｎ”−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることかできる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、へイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいはｍみ合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３又以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させてＳくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも一目的に応じ任意に実施できる。

漂白剤としては１例えば鉄（■）、コバルト（■）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩：鉄（Ｉ
ｌｌ）もしくはコバルト（ｍ）の有機錯塩１例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１
．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジ
アミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩：過硫酸塩：臭
素酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類などを用い
ることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（ｍ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観
点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）錯塩
を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｔｉは通常５．５〜
８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いＰＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許節１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号。

同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号、同
５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャーＮ
ｏ、　１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物：特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体：
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許量３，７０６，５６１
号に記載のチオ尿素誘導体：西独特許節１，１２７，７
１５号、特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩：
西独特許節９６６．４１０号、同２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９−
４２４３４号、同４９−５９６４４号、同５３−９４９
２７号、同５４−３５７２７号、同５５−２６５０６号
、同５８−１６３９４０号記載の化合物；臭化物イオン
等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好まし
く、特に米国特許量３，８９３，８５８号、西独特許節
１，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許量４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定宿剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔ
ｙ　ｏｆ　ＭｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌紡機剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、紡機技術
」、日木防菌紡機学会編「防菌紡機剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水沈水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２５
〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに、
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることがてきる。この安定浴には各種キ
レート剤や防黴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許
第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は高反応性て
かつ単位重量当りの発色濃度が高い黄色カプラーを含有
させてなり、高感度で鮮鋭度が優れた画像を与える。ま
た、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、カプラーの溶解分散性が高く、極めて安定性がよい
。

さらに本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
てはカプラー単位重量当りの発色濃度が高く、感光層の
薄層化が可能であるという優れた効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀にっいては銀の
ｇ／ｌｎ’単位で表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ゴ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数て示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。ただし複数の機能を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣニジアンカブ
ラー、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエ
ローカプラー、Ｃｐｄ、添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・０．２ゼラチン　　
　　　　　　　・・・１．３ＥｘＭ−９・・・０．０６ ＵＶ−１−−−０，０３ ＵＶ−２−−−０，０６ ＵＶ−３−−−０，０６ Ｓｏｌｖ−１・・・０．１５ Ｓｏ　１ｖ−２・　・　・　０．１５ Ｓｏ　１　ｖ−３・　・　・　０．１５第２層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１−−
−０，０３ ＥｘＣ−４・−−０，０２ ＥｘＦ−１・・・０．００４ Ｓｏｌｖ−１・・＠０．１ Ｓｏ１ｖ−２・・・０．１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．５ＪＬ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）−塗布銀量・・・１．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３１Ｌ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、
直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・０．６ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１・
・・４ＸＩＯ−４ ＥｘＳ−２・・・５ｘｌＯ’ ＥｘＣ−１−−−０，０５ ＥｘＣ−２・　・　・　０．５０ ＥｘＣ−３・　・　・　０．０３ ＥｘＣ−４−・−０，１２ ＥｘＣ−５−・−０，Ｏｆ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比ｌ：ｌの
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．フル、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子。

直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−１・
・−３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２・・・２．３Ｘ　ＩＯ−” ＥｘＣ−６φ・・０．１ｌ ＥｘＣ−７−・・０．０５ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０５ Ｓｏ　１ｖ−３・　・　・　０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＣＰｄ−１・
・・０．　ｌ ５ｏｌｖ−１・・・０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：１の
表面高Ａｇｌ型１球相当径０．５路、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・０，３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３ＪＬ、球相当径の変動係数２５％１球形粒
−子、直径／厚み比１．０）塗布銀量・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−３・
・−５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４・・・３ｘｌＯ”” ＥｘＳ−５・・・ｌｘｌＯ−４ ＥｘＭ−８・・・０．４ ＥｘＭ−９・　・　・　０．０７ ＥｘＭ−１０・　・　・　０．０２ ＥｘＹ−１１−−−０，０３ Ｓｏ　ｌｖ−１・　・　・　０．３ Ｓｏ　ｌ　ｖ−４・　・　Φ　０．０５第７層（高感度
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：３の
内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７湊、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３−
−−５ＸＩＯ＝ ＥｘＳ−４−−−３ｘ　１０−４ ＥｘＳ−５−−・１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−８・・・０．Ｉ ＥｘＭ−９・・・Ｏ−０２ ＥｘＹ−１１中・・０．０３ ＥｘＣ−２φ・・０．０３ ＥｘＭ−１４−・−０，０１ Ｓｏ　ｌ　ｖ−１・　・　・　０．２ Ｓｏｌｖ−４・　・　・　０．　０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−１・
・・０．０５ Ｓｏｌ■−１・・・０．０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のトナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：ｌの内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径１．０牌、球相当径の変動係数１５％
、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高ＡｇＩ型１球相当径０．４ル、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−３・
・・８Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１３・・・０．１１ ＥｘＭ−１２・　・　・　０．０３ ＥｘＭ−１４・　◆　・　０．　１０ Ｓｏ　Ｉ　Ｖ−１・　・　・　０．２０第１Ｏ層（イエ
ローフィルター層） ：、へ色コロイド銀　　　　　　　・・・０．０５ゼラ
チン　　　　　　　　　・・・０．５Ｃｐｄ−２・・・
０．１３ Ｓｏｌｖ−１−・・０．１３ Ｃｐｄ−１・・・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７川１球相当径の変動係ｆｉ１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３ｇ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０）塗布銀量・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−６−
・−２Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１６・　・　・　０、０５ ＥｘＣ−２・　・　・　０．　１０ ＥｘＣ−３・　φ　・　０．０２ ＥｘＹ−１３・　・　・　０．　０７ Ｒ−３・　φ　・　１．　Ｏ ２０ｌ　ｖ−１−φ　・　０．　Ｉ　Ｏ第１２層（高感
度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０川、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量・・・０．５ ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６・
・・１ｘｌＯ−４ Ｒ−３拳・・０．２０ ＥｘＹ−１３φ・・０．０１ Ｓｏ１ｖ−１・・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・０．８ＵＶ−４・・
・０．１ ＵＶ−５・　・　・０．１５ Ｓｏｌｖ−１・　・−０，０ｆ Ｓｏｌｖ−２拳　・　・　Ｏ，Ｏｆ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤 （ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型、球相当径０．０
７延）　　　　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　
　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一ト粒子 直径１．ｓｐＬ　　　・・・０．２ Ｈ−１・・・０．４ ＣＰｄ−５・・・０．５ Ｃｐｄ−６・・・０．５ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
ｏ、０４ｇ／ｍ″）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２
ｇ／ｒｎ’）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ Ｏ ＵＶ−３ ＵＶ−４ しＮ （Ｘ／Ｙ＝７／３　（重量比）） ＵＶ−Ｓ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジプチル ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｘＣ−１ Ｈ ｘＣ−２ Ｈ １１１Ｕ　４１（ｇ　ＣＩ　Ｌ；　Ｎ　ＨＥｘＣ−３ ＥｘＣ−５ Ｈ２ ＥｘＣ−６ ＥｘＣ−７ Ｈ ｍｏＬｗｔ、約２０，０００ ｘＭ−９ Ｈ３ ｘＭ−１２ しＬ ｘＹ−１３ ｘＭ−１４ ＥｘＹ−１６ Ｒ−３ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＦ−１ シ２　ｔｉｓ　　　　　　　　　　　Ｌ２　ｎ５（試料
１０２〜１０７の作製） 試料１０１の第１１層および第１２層のＲ−３（比較用
カプラーＣ）のかわりに、第１表に示すカプラーを発色
ユニットがＲ−３と等モルになるように添加した以外、
試料１０１と同様に作製した。（Ｒ−１、Ｒ−２は以下
に示すカプラーである。）また、このとき高洟点有機溶
媒５ｏｌｖ−１の添加量（ｇ）もカプラー（ｇ）／Ｓｏ
ｌｖ−１（ｇ）との比が一定になるようにした。実際の
カプラーの添加量（ｇ）は第１表に示すとおりである。

以上のようにして、作製した試料１０１〜１０７を白色
光で、ウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い
一１発色性を評価した。結果をまとめて第１表に示す。

比較用カプラーとして下記のカプラーを用いた。

Ｒ−１ 記載のカプラー） （米国特許第４，２４８，９６１号 処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　白　　
　１分００秒　　３８℃ 漂白定Ｍ　　　３分１５秒　　　３８℃水洗（１）　　
　　　４０秒　　　３５℃水洗（２）　　１分ＯＯ秒　
　　３５℃安　　　定　　　　　　　４０秒　　　　３
８℃乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　５５℃次に、
処理液の組成を記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン ＝ｌ、ｌ−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　１
．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５水を加えて　
　　　　　　　　　　　１．０ＪＩｐＨ１１０５ （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　１０．０臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム−１０
，０ 漂白促進剤　　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモルアンモニ
ア水（２７％）　　　　　　１５．Ｏｍｔ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ６，３ （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸二 ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム水溶
液 （７０％’）　　　　　　　　　　２４０．Ｏｍ［！ア
ンモニア水（２７％）　　　　　　６．０ｄ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０文ｐ）Ｉ　　　　　　　
　　　　　　　　’ｙ、　２（水洗液） 水道水をＨ型強酸−性力チオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ
　／　ｌと硫酸ナトリウム１５０　ｍ　ｇ　／　ｌを添
加した。この液のＰＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルｖｌＪン（３７％）　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０）　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ５，０〜８．０ 第１表の結果より、本発明のカプラーを用いた試料は、
カプラーの添加量が少なくとも、優れた発色性を示すこ
とがわかる。したがってカラー写真感光材料の感光層の
薄層化が可能であることがわかる。

実施例２ セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。

第−層−・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が３：ｌになるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤（ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ）−を含むゼラチン水溶液中に乳化分散
して、イエローカプラーの乳化分散物が得た０本乳化分
散物と沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％）とを銀対カプラ
ーのモル比率が３．５：ｌになるように混合した液を作
成した。

第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤（１，３−ビニル
スルホニルー２−プロパツール）と界面活性剤（Ｔｒｉ
ｔｏｎ　　Ｘ−２００）を混合したものを作成した。

第一層目に使用するイエローカプラーをそれぞれ第２表
に示すように変えて塗布試料２０１〜２１０を製造した
。カプラーの塗布量は１．２５■ｍｏｌ／ｒｎ’と調整
した。（ただし、比較用カプラーＲ−３は２．　５ｓｕ
ａｏｌ／ゴ） また、イエローカプラーとトリクレジルホスフェートの
重量比を１０：１とした試料（２１１〜２２０）を作成
した。また乳化物の安定性を調べるため試料（２１１〜
２２０）の乳化物を５°Ｃで２４時間放置し観察した。

この試料について−０色光にてウェッジ露光を行い、次
のように３８°Ｃで現像処理を行った。

１、カラー現像・・・・・・３分１５秒２、漂　　白・
・・・・・６分３０秒 ３、水　　洗−−−−−−３分１５秒 ４、定　　着・・・・・−６分３０秒 ５、水　　洗・・・・・・３分１５秒 ６、安　　定−−−−−−３分１５秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリ　　　　゛　　　　　　
　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４
ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチル−アニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１文漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　１６０．０ｇアンモニア
水（２８％）　　　　　２５．０ｌｌｉエチレンジアミ
ン−四酢酸 ナトリウム鉄塩　　　　　　　　１３０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　１４ｄ水を加えて　　　　　　
　　　　　　　１見定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム （７０％）１７５．ｏＴｌｌｉｉ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１文安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　８．０欄水を加えて
　　　　　　　　　　　　　ｌ！ｌなお、比較用カプラ
ーは実施例１で用いたカプラーを使用した。

第２表より明らかなように、本発明を実施することによ
り、カブリを増加させることなしに、ガンマ、感度が高
く高発色性を示す、また、比較用カプラー（Ｒ−１）と
（Ｒ−３）を用いた試料２０Ｂと２１８，２１０と２２
０ではトリクレジルホスフェート／カプラー比が大きい
場合にはある程度の発色を示すが、トリクレジルホスフ
ェートの使用量を減らすと大幅な軟調化と減感を示すの
に対して本発明の２当量カプラーを用いた試料ては発色
のトリクレジルホスフェート量依存性が少なく、このこ
とは膜厚を薄くすることができる特徴を有していること
がわかる。

また、試料（２１１〜２２０）の作成に用いた乳化物の
５°Ｃ２４時間の経時試験を行った結果、試料２１８（
比較用カプラーＲ−１）と試料２２０（比較用カプラー
Ｒ−３）にカプラーの析出が観測されたが本発明の試料
（２１１〜２１７）はカプラーの析出が観測されず、乳
化物の保存安定性に優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される色素形成カプラーを支持
   体上の少なくとも１層に含むことを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は少なくとも１個の複素原子を含む５員
   または６員の不飽和複素環を形成するに必要な原子群を
   表わし、Ｒ＿２はハロゲン原子またはアルコキシ基を表
   わし、Ｂ＿１はバラスト基を表わし、Ｘ＿１は芳香族第
   １級アミン現像主薬の酸化体との反応により離脱し得る
   基を表わす。）