JPH04187514A - 改質ｙ型ゼオライト・その製法およびそれを使用した炭化水素接触分解用触媒組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特徴的な細孔分布を有する改質Ｙ型ゼオライ
トおよびその製造方法並びにそれを使用した炭化水素接
触分解用触媒組成物に関するものであって、さらに詳し
くは、炭化水素、特に水素化処理した常圧残渣油などの
重質炭化水素の接触分解に使用して好適な改質Ｙ型ゼオ
ライトおよびその製造方法並びにそれを使用した炭化水
素接触分解用触媒組成物に係る。

〔従来技術および問題点〕

炭化水素の接触分解は、ガソリンの製造が本来の目的で
あるので、使用されるゼオライトは当然のことながら高
い分解活性と高いガソリン選択性を備えていなければな
らない。しかし、分解活性が高い触媒はコークおよびガ
スの生成量も多いのが接触分解触媒の通弊である。

ところで、近年の原油の供給事情の変化は、バナジウム
、ニッケル、鉄、銅などの重金属を含有する低品位の重
質炭化水素留分、典型的には残渣油を、接触分解の原料
に使用せざるを得ない事態を招いている。しかし、低品
位の重質炭化水素を接触分解する場合には、供給原料に
含まれる金属汚染物が触媒に析出する度合が高くなるた
め、触媒の分解活性は並み以上の金属か析出することに
よって損なわれる。これに加えて触媒に析出した金属は
脱水素化反応を促進するため、コーク及びガスの生成を
助長させる不都合もある。

炭化水素の接触分解触媒に使用して高い分解活性を発揮
する熱的に優れたＹ型ゼオライトとしては、例え′ばつ
きのようなものがある。

特公昭４２−８１２９号公報には、連続的に、結晶性、
フォージャサイトを、アルカリ金属含有量が５重量パー
セント以下に低下するまで、窒素塩基の塩の溶液によっ
て塩基交換し、該交換したるゼオライトを約２００ない
し８２０℃の温度において約０、］ないし１１２時間力
し組成物を冷却し、連続的に、アルカリ金属含有量が１
重量パーセント以下に低下するまで、窒素塩基の塩の溶
液によって塩基交換し、５４０〜８２０℃の温度におい
て０．１ないし１２時間力焼し冷却し且つ超安定ゼオラ
イト製品を回収することを特徴とする合成超安定ゼオラ
イトの製造法が開示されている。

特公昭４６−９１３２号公報には、シリカ対アルミナの
モル比が３より大であるアンモニウム型の結晶性アルミ
ノシリケートを焼成して対応する水素型となす際に、前
記アルミノシリケートの焼成を迅速なステイーム流の存
在下にて行ない及びかくして焼成されたアルミノシリケ
ートをアンモニウム塩にて塩基交換することを特徴とす
る炭化水素転化用高熱水分安定性の触媒組成物を製造す
る方法が開示されている。

特公昭４７−８０４４号公報には、シリカ／アルミナ比
が少くとも３である水素型結晶性アルミノシリケートを
焼成するに当り、焼成を４５０℃ないし８５０℃の温度
で行い、焼成によって生成した水を前記アルミノシリケ
ートと４５０〜８５０°Ｃの温度で反応させることを特
徴とする前記アルミノシリケートを焼成することから成
る熱水作用に対して安定な水素型アルミノシリケート触
媒組成物の製造方法が開示されている。

特公昭５７−１６９２５号公報には、Ｎａ２Ｏとして約
０．６〜５重量％のナトリウムを含有するアンモニウム
−ナトリウム−Ｙゼオライトを力焼し、この力焼を約３
１５．６〜８９Ｌ９℃（６００〜１６５０６Ｆ　）の温
度で少くとも約０．０１４ｋｇ／■２（０，２ｐｓｉ）
の水蒸気と、上記ゼオライトの単位格子の寸法を著しく
減しこれを約２４．４０〜２４．６４人の値とするのに
十分な時間接触させて実施し、上記力焼したゼオライト
を、その残留するゼオライトのナトリウムイオンの少く
とも約２５％をアンモニウムイオンで置換し約１重量％
より少量のＮａ２Ｏを含有する最終生成物を得るように
調整した条件下で更にアンモニウムイオン交換処理する
ことを特徴とする熱水安定性且つアンモニア安定性Ｙゼ
オライト組成物の製造方法が開示されている。

特公昭４４−３］９４８号公報には、分子篩を５％以上
の水分を含む気相中で高温に於てその分子篩の結晶格子
から少くとも一部のアルミナ四面体が除去させるに足る
時間処理してそのアルミナをその分子篩中で無定形の相
となし、またその熱処理された分子篩をアルミナの除去
に適した薬剤と接触させ、それによって少くともその分
子篩の結晶度が実質的に保持されている増強されたシリ
カ／アルミナモル比を持ったアルミノシリケートゼオラ
イト分子篩を造る工程とを組合せて含んでいることを特
徴とする分子篩が少くとも一部水素形である分子篩型の
結晶質アルミノシリケートゼオライトの結晶格子中のシ
リカ／アルミナのモル比を増大する方法が開示されてい
る。

特開昭５１−１３３１９５号公報には、（ａ）　　交換
および少くとも１回の高温力焼段階によって安定化され
たホージャサイト型ゼオライトを製造する工程、 （ｂ）　　該安定化されたホージャサイトを希薄鉱酸で
処理して組織からアルミニウム原子の少くとも１５％を
除去する工程、および（ｃ）　　得られたものを洗浄し
、乾燥し次いでこれを回収する工程、 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）の各工程よりなるホージャ
サイト型ゼオライトのシリカ／アルミナ比を約３５乃至
６から約７乃至２０まで増大させる方法が開示されてい
る。

また特開昭６０−４６９１６号公報には、（ａ）　　ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属を含有するホージャサ
イト型ゼオライトを、ｐ　Ｈ４，５〜５．０の条件下に
アンモニウム塩水溶液で処理してゼオライト中のアルカ
１ｊ金属又はアルカリ土類金属の約５０〜約６７％をア
ンモニウムにイオン交換し、 （ｂ）　　得られたアンモニウム交換水−ジャサイト型
ゼオライトを４００〜６００℃の温度で２〜４時間焼成
し、 （ｃ）　　この焼成ゼオライトをＰＨ２，Ｄ〜４．５の
条件下にアンモニウム塩水溶液で処理し、ゼオライトに
残存するアルカリ金属又はアルカリ土類金属をアンモニ
ウムにイ万シ交換してゼオライト中のアルカリ土類金属
又はアルカリ土類金属の量を酸化物換算て】、５）〜２
．０重量％に減少させ。

（ｄ）　　このゼオライトを４００〜７５０°Ｃの温度
で２〜４時間焼成する、 ことからなるホージャサイト型ゼオライ１への改質方法
が開示されている。

前述の各種ゼオライトを使用した従来の接触分解用触媒
は、金属汚染物の量が比較的少ない炭化水素を原料とす
る限り、その原料油が重質炭化水素油である場合でも、
一応の成果を収めている。

しかし、低品位の重質炭化水素油を接触分解する場合、
従来のゼオライトを使用した接触分解用触媒は、熱的に
および、金属汚染物に対して比較的安定であっても、必
ずしも充分な残油分解能を備えていないし、またコーク
およびガスの生成を充分な水準に留めていない。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、特定の細孔分布を有する改質Ｙ型ゼオ
ライトを提供すること、さらには、炭化水素、特に水素
化処理した常圧残渣油などの重質炭化水素の接触分解に
使用して、高い残油分解能を発揮し、ガソリン収率が高
く、しかもＬＣＯ／ＨＣＯ比（ＬＣ○はライトサイクル
オイル、ＨＣ○はヘビーサイクルオイルの意味）が高く
、コークおよびガスの生成が少ないことで特徴づけられ
る改質Ｙ型ゼオライト及びその製造方法並びにそれを使
用した炭化水素接触分解用触媒組成物を提供することに
ある。

〔発明の概要〕

本発明者らは、Ｙ型ゼオライトの特徴的な細孔分布が金
属汚染物などを含有する低品位の重質炭化水素の接触分
解を行った場合にコーク及びガスの生成量などが密接な
関係があることを見い呂し本発明を完成するにいたった
。

すなわち、本発明に係る改質）“型ゼオライトは、窒素
ガス吸着法（Ｂ　Ｊ　Ｈ法）で測定した細孔分布に於い
て、 （Ａ）　　直径６００Å以下の細孔の占める細孔容積（
ａ）が０．４０ｍ　ｎ　１ｇ以上、 （Ｂ）　　直径３０Å以下の細孔の占める細孔容積（ｂ
）が０．３０ｍ　Ｑ　１ｇ以上、 （Ｃ）　　直径３０〜６００人の細孔の占める細孔容積
（Ｃ）が（１，］Ｏｍ　Ｑ、１ｇ以上、 てあり、かつ、（ｃ）／（ｂ）が０．２；５〜０．４．
ｉの範囲にあることを特徴とするものである。

上記特徴を有する改質Ｙ型ゼオライ１〜を製造するため
の本発明の方法は、Ｎａ２Ｏとして４〜６重量％範囲の
ナトリウムを含冶するアンモニウム−ナトリウム−Ｙ型
ゼオライトを水蒸気雰囲気中で焼成し、次いて該ゼオラ
イトをｐ　Ｈ３．５以下で酸処理することを特徴とする
ものであ机 また、本発明に係る炭化水素接触分解用触媒組成物は、
前述の方法で得られる改質Ｙ型ゼオライトを多孔性無機
酸化物マトリックスに分散してなるものである。

〔発明の詳細な説明〕

以下、本発明の改質Ｙ型ゼオライト及びその製造方法並
びにそれを使用した炭化水素接触分解用触媒組成物につ
いて具体的に説明する。

本発明の改質Ｙ型ゼオライトは、Ｓｉ○２／ＡＱ２０１
モル比、単位格子定数などの点では。

Ｎ　Ｈ４Ｙ型ゼオライトを水熱処理あるいは酸処理して
得られる超安定Ｙ型ゼオライト（ＵＳＹ）の範晴に属す
るが、特徴的な細孔分布を有することで従来のＵＳＹと
区別される。すなわち本発明の改質Ｙ型ゼオライトは、
特許請求の範囲に記載されている細孔分布を有すること
を特徴とする。

本発明の改質Ｙ型ゼオライトが有する細孔分布の特徴に
おいて、前記（Ａ）直径６００Å以下の細孔の占める細
孔容積（ａ）が０．４０ｍ　Ｑ　／ｇよりも小さい細孔
容積を有する改質Ｙ型ゼオライトは結晶性が低く、また
、結晶構造から脱離したアルミニウム等が細孔容積を減
少させているので、炭化水素の接触分解触媒に使用した
場合、触媒の活性が低くなり、コーク及びガスの生成量
が増加する傾向にある。

また、前記（Ｃ）直径３０〜６００人の細孔（以下二次
細孔という）の占める細孔容積（ｃ）が０．ＩＯｍβ／
ｇよりも小さい改質Ｙ型ゼオライトは接触分解触媒に使
用した場合に、分子量の大きい炭化水素の拡散が悪く、
残油分解能が低くなる傾向にある。

また、前記（Ｂ）直径３０Å以下の細孔（以下、−次組
孔という）の占める細孔容積（ｂ）は、主としてゼオラ
イト特有の均一な径を有するケージの細孔にもとづくも
のである。

本発明に係る改質Ｙ型ゼオライトでは、−次組孔の容積
（ｂ）と二次細孔の容積（ｃ）との割合が接触分解触媒
に使用した場合に所望の性峰を得るうえで重要である。

前記−次組孔の容積（ｂ）と二次細孔の容積（ｃ）との
割合（Ｃ）／（ｂ）が０．２５よりも小さい場合は、−
次組孔の容積に比して二次細孔の容積が少ないため、残
油分解能が低くなる傾向にあり、また、０．４５よりも
大きい場合は、コークおよびガスの生成量が増加する傾
向にある。好ましい（ｃ）／（ｂ）の値は０．３０−０
．４０の範囲である。

なお本発明に於ける細孔分布は、試料を６００°Ｃで１
時間空気中で焼成した後に窒素ガス吸着によるＢＪＨ法
で求めた。

本発明の改質Ｙ型ゼオライトは、５１０２／ＡＱ２０３
モル比が５．５以上、好ましくは６．０以上で、単位格
子定数が２４．６５Å以下、好ましくは２４．３０〜２
４．６ＯＡの範囲にあることが望ましい。

上記改質Ｙ型ゼオライトは、たとえば、（イ）ナトリウ
ム含有量がＮ　ａ　２０として４〜６重量％の範囲にあ
るアンモニウム−ナトリウム−Ｙ（ＮＨ−Ｎａ　　Ｙ）
型ゼオライトを、単位格子定数が約２４．３０〜約２４
．６５の範囲に減少するのに十分な温度および時間、水
蒸気処理を行なう工程、 （ロ）該水蒸気処理されたゼオライトをｐＨ３，５以下
で酸処理してナトリウム含有量をＮａ２Ｏとして２重量
％以下に減少する工程、 の工程により製造される。

前記（イ）でのＮａ２Ｏとして４〜６重量％、好ましく
は４．５〜５．５重量％の範囲にあるＮ　Ｈ４−Ｎａ−
Ｙ型ゼオライトは合成により得られるＮａＹを焼成する
ことなくアンモニウムイオン交換することによって得ら
れる。

該ＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトの水蒸気処理は、５０
０〜８５０℃の温度で１〜６時間、水蒸気雰囲気中回転
焼成することによって行うことができる。ＮＨ４−Ｎａ
−Ｙ型ゼオライトのＮａ２Ｏ重量％が４％よりも小さい
アンモニウム−Ｙ型ゼオライトを水蒸気処理すると、二
次細孔容積の割合が大きくなりすぎる傾向にある。一方
Ｎａ２Ｏ重量％が６％よりも多いＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼ
オライトを水蒸気処理すると単位格子定数が減少しにく
く、結晶性が低下する傾向にあるので好ましくない。

また上記ＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気雰囲気
中で焼成することは、ゼオライトの結晶構造からアルミ
ニウムを結晶構造を破壊することなく脱離させるうえで
重要である。空気中で焼成したのでは本発明のゼオライ
トは得られない（比較例１参照）。

前記（ロ）において、該水蒸気処理されたゼオライトを
ｐＨ３，５以下で処理することによって、ナトリウム含
有量は２％以下に減少し、また結晶構造から脱離したア
ルミニウムが除去される。

好ましくは酸処理ｐＨは２．５〜３．５の範囲であり、
ｐＨが２．５よりも低い範囲では結晶構造がこわれる虞
れがあるので望ましくない。またｐＨが３．５よりも高
い範囲では、結晶構造から脱離したアルミニウムを所望
量まで除去できない。

結晶構造から脱離したアルミニウムが十分に除去されて
いないゼオライトは接触分解触媒組成物に使用した場合
、コーク、水素などの生成量が多くなる傾向にあるので
望ましくない。この酸処理はアンモニウムイオンの存在
下または不存在下で行うことができ、酸処理剤としては
。

硫酸、硝酸、塩酸、リン酸などの鉱酸あるいは有機酸な
どを使用することができる。

本発明に係る炭化水素接触分解用触媒組成物は、前述の
改質Ｙ型ゼオライトを多孔性無機酸化物マトリックスに
分散してなる。多孔性無機酸化物マトリックスとしては
、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ、シリカ−マグ
ネシアなど通常接触分解用触媒に使用される多孔性無機
酸化物マトリックスが使用可能である。なお、多孔性無
機酸化物マトリックスは、カオリンなどの粘土鉱物、ア
ルミナ、カルシウムアルミネート、マグネシウムシリケ
ートなどの金属捕捉剤などをも含むことができる。

本発明の接触分解用触媒組成物における前述の改質Ｙ型
ゼオライトは、通常の接触分解用触媒の場合と同様に５
〜４０ｗｔ％の範囲にあることが望ましい。該接触分解
用触媒組成物は、たとえば、多孔性無機酸化物マトリッ
クスの前關物質と前述の改質Ｙ型ゼオライトを所定の割
合で混合した後、噴霧乾燥し、得られる微粒子を洗浄、
乾燥して製造される。上記製造方法で、噴霧乾燥して得
られる微粒子に、リン、稀土類などを導入することも可
能であるし、また、前述の改質Ｙ型ゼオライトとして公
知の方法により稀土類金属などでイオン交換したものを
使用することもできる。前述の噴霧乾燥して得られた触
媒前駆体組成物は通常炭化水素接触分解装置中で焼成さ
れ、目的の触媒組成物に変化する。

すなわち、この焼成によりマトリックス中に請求項１の
細孔分布をもつ改質Ｙ型ゼオライトを含む触媒組成物が
得られる。

このようにして得られた本発明の接触分解触媒組成物は
、特定の細孔分布を有する改質Ｙ型ゼオライトからなる
ため、炭化水素、特に重質炭化水素の接触分解に使用し
た際に、熱、金属汚染物に対して安定性を有し、高い残
油分解能を示すにもかかわらず、コークおよびガスの生
成量が少ない。

以下に実施例を示す。

〔実施例〕

〔参考例〕 原料Ｎ　ａ　Ｙの製造 水硝子、シリカゲル、アルミン酸ナトリウム、水酸化ナ
トリウム及び水を使用して下記のモル組成を有する反応
混合物を調製した。

２．７Ｎ　ａ　２０　：　Ａ　ｌ　□０３：８Ｓ］０２
：１２０Ｈ２０この反応混合物を９５°Ｃの温度で４８
時間保持して濾過し、得られたケーキを］］０℃で１６
時間乾燥することにより、Ｎ　ａ　Ｙ　（ナトリウム−
Ｙ型フォージャサイト）を製造した。そして、Ｘ線回折
法及び化学分析から、このＮａ−Ｙ１士結晶化度が１１
０％で、単位格子の大きさが２４．７０人で、５１０２
／Ａｌ２Ｏ３モル比は４．８であることを確認した。

尚、結晶化度はＸ線回折図の（５３３）及び（６４２）
面の総ピーク面積Ｓを求め、市販のナトリウム−Ｙ型ゼ
オライト（ユニオン・カーバイト製、５Ｋ−４０）の場
合の総ピーク面積Ｓ。を結晶化度１００％として次式か
ら求めた。

結晶化度＝ｌＯＯ５／Ｓ。

実施例−１ 本実施例では、参考例で製造したＮａＹ　（試料Ｙ）を
用いての改質Ｙ型ゼオライトの調製方法を示す。

焼成していない試料Ｙ１ｋｇを０．３８ｒｎｏ１／　Ｉ
Ｉの硫酸アンモニウム塩水溶液１１と温度９０℃で接触
させた後、洗浄して、ＮａＹのナトリウムイオンの一部
をアンモニウムイオン交換したＮＨ４−Ｎ　ａ−Ｙ型ゼ
オライト（Ｎａ２０含量５．９ｗｔ％）を調製した。

次いでこのＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを水蒸気雰囲
気中で６５０°Ｃ−３時間焼成した後、該ゼオライトを
温度６０℃に保持した１、６４ｍｏｌ／　Ｑ硫酸アンモ
ニウム塩水溶液５Ｑに懸濁し、さらに２５ｗｔ％硫酸を
添加して該懸濁スラリーのＰＨを３．５（６０’Ｃ）に
調整し、て加温し、温度９０°Ｃて１時間酸処理し１次
いで洗浄、乾燥して改質Ｙ型ゼオライト（試料ｂ）を調
製した９ この改質Ｙ型ゼオライトの性状を表−１に示す。

上記方法と同様にして、硫酸アンモニウム塩水溶液の量
及びイオン交換回数を変えて表−１に示すＮａ２Ｏ量の
異なるＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを調製し、次いで
表−１に示す焼成条件で水蒸気処理し、さらに硫酸アン
モニウム塩水溶液と硫酸水溶液または硫酸水溶液のみで
酸処理して改質Ｙ型ゼオライト（試料、ａ、ｃ。

ｄ、ｅ、１９ｇ、ｈ）を調製した。

これらの改質ゼオライトの性状を表−１に示す。

比較例１ 実施例１と同様にして調製したＮＨ４Ｎ　ａ−Ｙ型ゼオ
ライト（ｒ”ａ２０含量５．９警ｔ％）を、空気中で６
５０℃−３時間焼成した後、実施例−１と同様にして表
−１に示す酸処理条件で処理してゼオライト（試料ｉ）
を調製した。

二のゼオライトの性状を表−１に示す。

比較例２ 焼成していない試料Ｙを硫酸アンモニウム塩水溶液と接
触させて１回目のイオン交換をし、ＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型
ゼオライト（Ｎａ２０含量５．９ｗｔ％）を調製した。

次にイオン交換率を高めてＮａ２Ｏ含量を減少させるた
めに、このＮＨ，−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを空気中で６
３０℃＝３時間焼成した後、さらに硫酸アンモニウム塩
水溶液を用いて２回目のイオン交換をし、Ｎａ２Ｏ量の
１　、６（ｈｔ％のＮＨ４−Ｎａ−Ｙ型ゼオライトを調
製した。

このＮＨ，ｈａ　　Ｙ型ゼオライトを３つに分け、それ
ぞれについて実施例−１と同様にし、て表−１に示す焼
成条件で水蒸気処理し、さらに硫酸アンモニウム塩水溶
液と硫酸水溶液または硫酸水溶液のみで酸処理してゼオ
ライト（試料ｊ、に、ρ）を調製した。比較例２は、本
発明のものよりＮａ２Ｏ含有量の少ないゼオライトを水
蒸気中で焼成し、酸処理した場合を示すものである。

これらのゼオライトの性状を表−１に示す。

実施例２　（接触分解用触媒組成物の製造。）市販の３
号水硝子を希釈してＳｉ○２濃度１２゜７３％の水硝子
水溶液を調製した。これとは別に濃度２５％の硫酸を調
製した。この水硝子水溶液と硫酸をそれぞれ２０（１／
分、５．６１分の割合で］０分間連続的に混合してシリ
カヒドロシル（結合済）を調製した。このように調製し
たシリカヒドロシルの適当量と、適当量のカオリンおよ
びアルミン酸ナトリウム水溶液と硫酸アルミニウム水溶
液との中和反応で得た擬ベーマイトアルミナのヒドロゲ
ルの適当量（これらの使用量は触媒組成物の組成が後述
の割合になるような量である）とを混合し、次いでこれ
に先に調製した実施例−１の試料す、ｅ、ｆ、ｈおよび
比較例−１，２の試料１＋　Ｊ＋　ｋのそれぞれのゼオ
ライトを混合した後、噴霧乾燥した。得られたそれぞれ
の乾燥粒子を洗浄し、次いで塩化希土類の水溶液に浸漬
させた後、洗浄し、乾燥してそれぞれ接触分解用触媒組
成物Ｂ、Ｅ、Ｆ。

ＨおよびＩ、Ｊ、Ｋを調製した。各々の触媒組成物は、
それぞれ３５−ｔ％ゼオライトと１０ｗｔ％擬ベーマイ
トアルミナ、３５ｗｔ％カオリンおよび結合剤としての
シリカ２（ｈｔ％とからなり、さらに、ＲＥ２Ｏ３とし
て０．９すｔ％の希土類を含有していた。

実施例３　（触媒組成物の評価） 実施例２で調製した触媒Ｂ、Ｅ、Ｆ、ＨおよびＩ、Ｊ、
にの各一部を、空気中６００℃で２時間焼成した後、そ
れぞれにナフテン酸ニッケルとナンテン酸バナジウムを
含有するベンゼン溶液を含浸させ、次いで減圧下でベン
ゼンを除去し、再度焼成することにより、各触媒にニッ
ケル１７００ｐｐｍ及びバナジウム３３００ｐｐｍを沈
着させた。

こうして得られた各触媒の分解特性を供給原料に水素化
処理した常圧残渣油（ＤＳＡＲ）を使用し、比較のため
触媒／油の比率を変えて転化率を５５〜６６シｔ％の範
囲に調整にして接触分解試験を行なった。

試験に先立ち、各触媒を６００℃で２時間焼成し、しか
る後７７０℃で６時間、１００％水蒸気と接触させて予
備処理して試験に供した。評価結果を表−２および第１
図に示す。

（以下余白） 〔効　　果〕 第１図は表−２の評価結果から転化率に対する各生成物
の量をプロットしたものである。

本発明の改質ゼオライトは表−１かられかるように、細
孔容積が大きくしかも、−次組孔容積と二次細孔容積の
比が一定の範囲にあることがわかる。

このような改質ゼオライトを使用して調製した炭化水素
接触分解用触媒組成物は、常圧残渣油（ＤＳＡＲ）の接
触分解に使用した場合１表−２および第１図かられかる
ように、一定の転化率の下で他の参照触媒と比較した場
合、ガソリン収率、ＬＣＯ／ＨＣＯ比が高く、コーク、
水素の生成が少ない。このような高い残油分解能（高Ｌ
ＣＯ／ＨＣＯ）を発揮するにもかかわらず、コーク、水
素の生成が少ない特徴は改質Ｙ型ゼオライトの特性に基
づくものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例３における評価結果を示すものであっ
て、転化率と各種生成物量との関係を示す図である。 ｍ−２と、−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、窒素ガス吸着法（ＢＪＨ法）で測定した細孔分布に
   おいて、 （Ａ）直径６００Å以下の細孔の占める細孔容積（ａ）
   が０．４０ｍｌ／ｇ以上、 （Ｂ）直径３０Å以下の細孔の占める細孔容積（ｂ）が
   ０．３０ｍＱ／ｇ以上、 （Ｃ）直径３０〜６００Åの細孔の占める細孔容積（ｃ
   ）が０．１０ｍｌ／ｇ以上、 であり、かつ（ｃ）／（ｂ）が０．２５〜０．４５の範
   囲にあることを特徴とする改質Ｙ型ゼオライト。 ２、Ｎａ＿２Ｏとして４〜６重量％範囲のナトリウムを
   含有するアンモニウム−ナトリウム−Ｙ型ゼオライトを
   水蒸気雰囲気中で焼成し、次いで該ゼオライトをｐＨ３
   ．５以下で酸処理することを特徴とする請求項１記載の
   改質Ｙ型ゼオライトの製造方法。 ３、Ｎａ＿２Ｏとして４〜６重量％範囲のナトリウムを
   含有するアンモニウム−ナトリウム−Ｙ型ゼオライトを
   水蒸気雰囲気中で焼成し、次いで該ゼオライトをｐＨ３
   ．５以下で酸処理して得られる改質Ｙ型ゼオライトを多
   孔性無機酸化物マトリックスに分散してなる炭化水素接
   触分解用触媒組成物。