JPH04190362A - Resist for forming light shading film, method for producing said resist, and light shading film formed of said resist - Google Patents
Resist for forming light shading film, method for producing said resist, and light shading film formed of said resistInfo
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- JPH04190362A JPH04190362A JP2321498A JP32149890A JPH04190362A JP H04190362 A JPH04190362 A JP H04190362A JP 2321498 A JP2321498 A JP 2321498A JP 32149890 A JP32149890 A JP 32149890A JP H04190362 A JPH04190362 A JP H04190362A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、遮光膜形成用レジスト、該遮光膜形成用レジ
ストの製造方法および該遮光膜形成用レジストを用いて
形成した遮光膜に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resist for forming a light-shielding film, a method for manufacturing the resist for forming a light-shielding film, and a light-shielding film formed using the resist for forming a light-shielding film.
[従来の技術]
近年、遮光膜は、カラーフィルタ、液晶表示材ネ゛1.
電子表示材料、カラーデイスプレィ等の表示素子に欠か
せぬものとなっており、これらの表示素子は、オーディ
オ、車載用インパネ、時計、電卓、ビデオデツキ、ファ
ウクス9通信機、ゲーム機および測定機器等の各種分野
において広く利用されている。[Prior Art] In recent years, light shielding films have been used in color filters, liquid crystal display materials, etc.1.
It is indispensable for display elements such as electronic display materials and color displays, and these display elements are used in audio equipment, car instrument panels, clocks, calculators, video decks, FAUKS 9 communication devices, game consoles, measuring equipment, etc. It is widely used in various fields.
例えば、カラーフィルタにおいては、赤(R)、緑(G
)、青(B)等の各画素間に形成されるブラックマトリ
ックスとして遮光膜か用いられている。このブラックマ
トリックスは、画素間の洩れ光によるコントラストおよ
び色純度の低下を防止する役割を果たしている。For example, in color filters, red (R), green (G
), a light shielding film is used as a black matrix formed between each pixel of blue (B), etc. This black matrix serves to prevent contrast and color purity from deteriorating due to light leakage between pixels.
従来、印刷法9分散法あるいは染色法等によってカラー
フィルタ等の各画素(着色層)を形成する場合、遮光膜
としては、多くの場合カーボンブラック等の遮光材を含
むフォトレジスト剤か用いられている。Conventionally, when each pixel (colored layer) of a color filter, etc. is formed by printing method 9 dispersion method or dyeing method, a photoresist agent containing a light blocking material such as carbon black is often used as a light blocking film. There is.
しかしなから、カーボンブラックを含むフォトレジスト
剤は導電性かあるため、液晶駆動電極とカラーフィルタ
形成電極を共有することかてきないという問題かある。However, since the photoresist agent containing carbon black is electrically conductive, there is a problem in that it is impossible to share the liquid crystal driving electrode and the color filter forming electrode.
すなわち、カラーフィルタ形成用にパターンニングした
ITOTL極」二に先にブラックマトリックスを形成す
ると、隣接する電極と導通してしまい、ミセル電解法や
″FL着法等によってカラーフィルタを形成てきないと
いう不都合か生しる。逆に、カラーフィルタを形成した
後にブラックマトリックスを形成すると、カラーフィル
タ形成用ITO電極を用いて液晶を駆動する際に隣接す
る電極と導通してしまい、液晶か作動しないという不都
合か生じる。このように。In other words, if a black matrix is formed first on the ITOTL electrode patterned to form a color filter, conduction will occur with the adjacent electrode, making it impossible to form a color filter using micelle electrolysis or FL deposition. On the other hand, if a black matrix is formed after forming a color filter, when the ITO electrode for forming the color filter is used to drive the liquid crystal, it will be electrically connected to the adjacent electrode, causing the inconvenience that the liquid crystal will not operate. or arise. Like this.
カーボン系フォトレジスト剤を用いた場合には、導電性
に慟れたミセル電解法あるいは電着法によってカラーフ
ィルタを形成することかてきないという問題かある。When a carbon-based photoresist agent is used, there is a problem in that a color filter can only be formed by micellar electrolysis or electrodeposition, which are highly conductive.
このため、絶縁性のある遮光膜形成用レジストの開発か
望まれており、絶縁性のフォトレジスト剤として赤(R
)、緑(G)、青(B)等の各色順ネ・[を混合してな
る有機顔料系のレジスト剤か開発されている。Therefore, it is desired to develop a resist for forming an insulating light-shielding film, and red (R) is an insulating photoresist agent.
), green (G), blue (B), and other organic pigment-based resist agents have been developed.
[9,1JIか解決しようとする課題]しかしながら、
−h述した従来の有機顔料系遮光膜形成用レシスl〜は
、遮光材か含まれていないため、フォトリンクラフィυ
、により遮光膜を形成した場合、遮光率か十分てなく、
したかって、十分な遮光率を得ようとすると膜厚か厚く
なり、カラーフィルタの面子滑性か得られないという問
題かあった。また、膜厚の厚いブラックマトリックスは
、均一な形状(矩形)ての形成か難しいという問題かあ
った。[9.1JI or the problem to be solved] However,
-h The conventional organic pigment-based light-shielding film forming resin l~ mentioned above does not contain a light-shielding material, so photo link graphing υ
When a light-shielding film is formed using , the light-shielding rate is not sufficient,
Therefore, in order to obtain a sufficient light-shielding rate, the film thickness must be increased, and the surface smoothness of the color filter cannot be obtained. Further, there is a problem in that it is difficult to form a thick black matrix in a uniform shape (rectangular).
未発IJIは、上述した問題点にかんがみてなされたも
のであり、高い遮光率を有する高絶縁性の遮光膜を形成
することのてきる遮光膜形成用レジスト、該遮光成形成
用レジストの製造方法および該遮光膜形成用レジストを
用いて形成された遮光膜の提供を目的とする。Unoccurred IJI was developed in view of the above-mentioned problems, and includes a resist for forming a light-shielding film that can form a highly insulating light-shielding film with a high light-shielding rate, and the production of the resist for forming the light-shielding film. The present invention aims to provide a method and a light-shielding film formed using the resist for forming a light-shielding film.
[課題を解決するための手段]
上記[1的を達成するために、本発明の遮光膜形成用レ
ジストは、黒色有機顔料および/または赤、青、緑、紫
、黄、シアニン、マゼンタから選ばれる少なくとも二種
以上の有機顔料を混合し擬似黒色化した混色有機顔料か
らなる有機系顔料と、カーボンフラッフ、醇化クロム、
m化鉄、チタンブラック、アニリンブラウクから選ばれ
る少なくとも一種以−Fの遮光材と、感光性樹脂とを。[Means for Solving the Problem] In order to achieve the above [1], the resist for forming a light-shielding film of the present invention contains a black organic pigment and/or a pigment selected from red, blue, green, purple, yellow, cyanine, and magenta. An organic pigment consisting of a mixed color organic pigment made by mixing at least two or more organic pigments to create a pseudo-black color, carbon fluff, chromium liquefied,
A light-shielding material of at least one type or more selected from iron oxide, titanium black, and aniline brauch, and a photosensitive resin.
溶剤中に含有した構成としてあり、好ましくは、感光性
樹脂を紫外線硬化型とし、溶剤中に光開始剤および分散
剤を含有し、かつ、各成分の重量比を調整した構成とし
である。Preferably, the photosensitive resin is of an ultraviolet curing type, a photoinitiator and a dispersant are contained in the solvent, and the weight ratio of each component is adjusted.
また、本発明の遮光膜形成用レジストの製造方法は、黒
色有機顔料および/または赤、青、緑。Further, the method for producing a resist for forming a light-shielding film of the present invention uses a black organic pigment and/or red, blue, and green.
紫、黄、シアニン、マゼンタから選ばれる少なくとも二
種以1−の有機顔料を混合し擬似黒色化した混色有機顔
料からなる有機系顔料と、カーボンブラック、酸化クロ
ム、酸化鉄、チタンブラック。An organic pigment consisting of a mixed-color organic pigment obtained by mixing at least two organic pigments selected from purple, yellow, cyanine, and magenta to give a pseudo-black color, and carbon black, chromium oxide, iron oxide, and titanium black.
アニリンフラッフから選ばれる少なくとも一種以七の遮
光材と、感光性樹脂と、光開始剤とを、分散剤を用いて
溶剤中に分散し、濾過するようにしである。At least one light shielding material selected from aniline fluff, a photosensitive resin, and a photoinitiator are dispersed in a solvent using a dispersant and filtered.
さらに、本発明の遮光膜は上記本発明の遮光膜形成用レ
ジストを用いてフォトリソクラライ法により形成された
遮光膜てあって、面抵抗が109Ω/口以上て遮光率か
99.9%以上である構成としである。Furthermore, the light-shielding film of the present invention is a light-shielding film formed by the photolithography method using the resist for forming a light-shielding film of the present invention, and has a sheet resistance of 109Ω/or more and a light-shielding rate of 99.9% or more. This is the configuration.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
本発明の遮光膜形成用レジストは、黒色有機顔料および
擬似黒色化した混色有機顔料の一方または両方からなる
有機系顔料と、遮光材とを溶剤中に含有してなるもので
ある。The resist for forming a light-shielding film of the present invention contains an organic pigment consisting of one or both of a black organic pigment and a pseudo-black mixed color organic pigment, and a light-shielding material in a solvent.
ここて、黒色有機顔料としては、例えば、ベリレンツラ
ック(RASF K OO84。Here, examples of the black organic pigment include beryrenzlac (RASF K OO84).
KOO86)、シアニンブラック等が挙げられる。黒色
有機顔料は、一種類を単独て使用してもよく、二種以上
を混合して使用してもよい。黒色有機顔料は絶縁性であ
ることか必要である。KOO86), cyanine black, etc. One type of black organic pigment may be used alone, or two or more types may be used in combination. It is necessary for the black organic pigment to be insulating.
擬似黒色化した混色有機顔料とは、赤(R)。The pseudo-black organic pigment is red (R).
−I:(B)、緑(G)、紫(■)、黄(Y)、シアニ
ン、マゼンタ等から選ばれる少なくとも二種以上の有機
顔料を混合し、混色により擬似黒色化したものをいう。-I: A mixture of at least two or more organic pigments selected from (B), green (G), purple (■), yellow (Y), cyanine, magenta, etc., resulting in a pseudo-black color by color mixing.
一般に互いに補色関係にある二色を混色すると黒色にな
る。これらの混色に用いる各色の有機顔料は絶縁性であ
ることか好ましい。Generally, when you mix two colors that are complementary to each other, you get black. It is preferable that the organic pigments of each color used for mixing these colors are insulating.
ここて、赤色系顔料としては、ペリレン系顔料、アント
ラキノン系顔料、シアントラキノン系顔料、アゾ系顔料
、ジアゾ系顔ネ4.キナクリドン系顔料、アントラセン
系顔料等が挙げられる。具体的には、ペリレン顔料、キ
ナクリドン、ナフトールAS、シコミン顔料、アントラ
キノン(Sudanl、II、m、R)、ジアントラキ
ノニルレウト、ビスアゾ、ベンゾビランなどが挙げられ
る。Here, examples of red pigments include perylene pigments, anthraquinone pigments, cyanthraquinone pigments, azo pigments, and diazo pigments. Examples include quinacridone pigments and anthracene pigments. Specific examples include perylene pigment, quinacridone, naphthol AS, shicomine pigment, anthraquinone (Sudanl, II, m, R), dianthraquinonylleuth, bisazo, benzobilane, and the like.
青色系顔料としては、金属フタロシアニン系顔料、イン
タンスロン系顔料、インドフェノール系顔料等が挙げら
れる。具体的には、銅フタロシアニン、クロロ銅フタロ
シアニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、チタニ
ルフタロシアニン。Examples of blue pigments include metal phthalocyanine pigments, intanthrone pigments, and indophenol pigments. Specifically, copper phthalocyanine, chlorocopper phthalocyanine, chloroaluminum phthalocyanine, and titanyl phthalocyanine.
バナジン酸フタロシアニン、マクネシウムフタロシアニ
ン、亜鉛フタロシアニン、鉄フタロシアニン、コバルト
フタロシアニンなどのフタロシアニン金属錯体、インド
フェノールツルーなどが挙げられる。Examples include phthalocyanine metal complexes such as vanadate phthalocyanine, manesium phthalocyanine, zinc phthalocyanine, iron phthalocyanine, and cobalt phthalocyanine, and indophenol true.
緑色系顔料としては、ハロゲン化フタロシアン系顔料等
か挙げられる。具体的には、ポリクロル銅フタロシアニ
ン、ポリクロルブロムフタロシアニンなどが挙げられる
。Examples of the green pigment include halogenated phthalocyanine pigments. Specific examples include polychlorocopper phthalocyanine and polychlorobromophthalocyanine.
紫色系顔料としては、ジオキサジンバイオレット、フ7
・ストバイオレットB、メチルバイオレットレーキ、イ
ンタントレンブリリアントハイオレウトなどが挙げられ
る。Examples of purple pigments include dioxazine violet and F7.
- Examples include Stviolet B, Methyl Violet Lake, Intantrene Brilliant High Oleut, etc.
黄色系顔料としては、テトラクロロイソイントリノン系
顔料、ハンサイロー系顔料、ベンジジンエロー系顔料、
アゾ系顔料等が挙げられる。X体的には、ハンザエロー
(IOG、5G、3G。Examples of yellow pigments include tetrachloroisointrinon pigments, Hansairo pigments, benzidine yellow pigments,
Examples include azo pigments. In terms of X-body, Hansa Yellow (IOG, 5G, 3G.
G、OR,A、RN、R)、ベンジジン(G。G, OR, A, RN, R), benzidine (G.
OR)、クロモフタールエロー、パーマネントエロー(
FGL、HIOG、HR)、アンスラゲネローなどか挙
げられる。OR), chromophthal yellow, permanent yellow (
Examples include FGL, HIOG, HR), and anthragenerow.
シアニン系顔料としては無金属フタロシアニン、メロシ
アニンなどが挙げられる。Examples of cyanine pigments include metal-free phthalocyanine and merocyanine.
マゼンタ系顔料としては、ジメチルキナクリドン、チオ
インジゴなどが挙げられる。Examples of magenta pigments include dimethylquinacridone and thioindigo.
遮光材とは、レジスト中に分散させた場合にレジストに
遮光性を付与する粒子等をいう。具体的には、遮光材と
して、カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、チタン
ブラック、チタンカーボン、アニリンブラックなどが挙
げられる。遮光材は一種類を単独て使用してもよく、二
種以」二を混合して使用してもよい。The light-shielding material refers to particles that impart light-shielding properties to the resist when dispersed in the resist. Specifically, examples of the light shielding material include carbon black, chromium oxide, iron oxide, titanium black, titanium carbon, and aniline black. One type of light shielding material may be used alone, or two or more types may be used in combination.
感光性樹脂としては、絶縁性透明感光性樹脂か好ましい
。As the photosensitive resin, an insulating transparent photosensitive resin is preferable.
絶縁性透明感光性樹脂は、透明感光性樹脂のうち絶縁性
を有するものがすべて含まれ、例えば、紫外線硬化型感
光性樹脂等が挙げられる。レジストは、ポジタイプおよ
びネガタイプのいずれてあってもよく、またEBレジス
ト、X線レジスト等であってもよいか、ネガタイプか最
も好ましい。The insulating transparent photosensitive resin includes all transparent photosensitive resins that have an insulating property, and includes, for example, ultraviolet curable photosensitive resins. The resist may be either a positive type or a negative type, and may be an EB resist, an X-ray resist, etc., and is most preferably a negative type.
なお、感光性樹脂(固形分)は通常溶剤に溶がし、液体
状のレジスト剤として使用される。例えば紫外線硬化η
1のレジスト剤としてアクリル系レジストであるアロニ
ックス(東亜合成銖社製)やボリイミ1〜系レジストで
ある東しフォトニース(東し社製)などが挙げられる。Note that the photosensitive resin (solid content) is usually dissolved in a solvent and used as a liquid resist agent. For example, ultraviolet curing η
Examples of the resist agent No. 1 include Aronix (manufactured by Toagosei Co., Ltd.), which is an acrylic resist, and Toshi Photonice (manufactured by Toshi Co., Ltd.), which is a Boliimi 1-based resist.
溶剤は、有機系顔料、遮光材等を分散させ、かつ、感光
性樹脂を溶解させるために用いられる。The solvent is used to disperse organic pigments, light shielding materials, etc., and to dissolve the photosensitive resin.
溶剤は、用いられる感光性樹脂等によって異なるため一
概にいえないか、例えば、メチルセロソルフアセテート
、エテルセロソルフアセテート。The solvent may vary depending on the photosensitive resin used, so it cannot be generalized, for example, methyl cellosol acetate or ether cello sol acetate.
プロピルセロソルブアセテート、フチルセロソルフアセ
テート等のアルキルセロソルフアセテート、シクロヘキ
サノン、ジエチレンクリコールメチルニーデルアセテー
ト、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート等
のジエチレングリコールアルキルエーテルアセテート、
プロピレンクリコールメチルエーテルアセテート、プロ
ピレングリカールエチルエーテルアセテート等のプロピ
レンクリコールアルキルエーテルアセテート、NMP
(N−メチルピロリドン)等が挙げられる。Alkyl cellosolve acetates such as propyl cellosolve acetate and phthyl cellosolve acetate; diethylene glycol alkyl ether acetates such as cyclohexanone, diethylene glycol methyl needle acetate, and diethylene glycol ethyl ether acetate;
Propylene glycol alkyl ether acetate such as propylene glycol methyl ether acetate, propylene glycal ethyl ether acetate, NMP
(N-methylpyrrolidone) and the like.
これらの溶剤は一種類あるいは二種類似」−混合して使
用される。These solvents may be used singly or in combination.
本発明の遮光膜形成用レジストには、分散剤および光開
始剤等の任意成分か適宜含有される。The resist for forming a light-shielding film of the present invention contains optional components such as a dispersant and a photoinitiator as appropriate.
分散剤としては、非イオン性界面活性剤(例えばポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、エステル)、イオン性
界面活性剤(例えばアルキルベンゼンスルフオン酸ナト
リウム、ポリ脂肪酸塩、脂肪酸塩アルキルリン酸塩、テ
トラアルキルアンモニウム塩)、有機顔料誘導体、ポリ
エステル等が挙げられる0分散剤は一種類を単独で使用
してもよいが、二種類以上を混合して使用してもよい。Dispersants include nonionic surfactants (e.g. polyoxyethylene alkyl ethers, esters), ionic surfactants (e.g. sodium alkylbenzenesulfonate, polyfatty acid salts, fatty acid salts alkyl phosphates, tetraalkylammonium salts). ), organic pigment derivatives, polyesters, etc. One type of dispersant may be used alone, or two or more types may be used in combination.
光開始剤としては、トリアジン系光開始剤(例えば、ト
リへロメチルー5−t−リアジン誘導体など)、アセト
フェノン系光開始剤(例えば、イルカキュアー907.
CG r 369 :チハガイギー71)など、ベンジ
イン系、ベンゾフェノン系、チオキサンソン系光開始剤
等が挙げられる。Examples of photoinitiators include triazine-based photoinitiators (for example, triheromethyl-5-t-lyazine derivatives, etc.), acetophenone-based photoinitiators (for example, Irukacure 907.
CG r 369 : Chiha-Geigy 71), benzine-based, benzophenone-based, thioxanthone-based photoinitiators, and the like.
次に、」−記者成分がうなる未発[J)の遮光膜形成用
レジストの各成分のtlfましい混合割合について説I
Jする。Next, we will discuss the desired mixing ratio of each component of the resist for forming a light-shielding film of unreleased [J) in which the reporter component is present.
Do J.
黒色有機顔料および/または黒色擬似化した混色イI機
IfJ料がうなる右槻系顔料、遮光材および感光性樹脂
の合計U−に対する有機系顔料および遮光材の割合は、
好ましくは20〜55gC4jij%てあり、特に好ま
しくは25〜40重9%である。有機系顔料および遮光
材の混合割合が20g!、量%未猫の場合にはフォトリ
ソグラフィ沃により形成した遮光膜の遮光率か低下する
ので厚い膜厚が費求され、その結果、カラーフィルター
の製造に支障をきたすため好ましくない、また、有機系
顔料および遮光材のff1ffiか55%を超えると、
バインダーとなるレジスト硬化物の含有量か減少するの
でフラッフマトリックスとしての遮光膜パターンの形成
が不可能となり、かつガラス等の絶縁性基板への密着性
等の機械的強度か低下するため好ましくない。The ratio of the organic pigment and the light-shielding material to the total U- of the black organic pigment and/or the black-simulating color mixture I/IfJ material is as follows:
It is preferably 20 to 55 g C4jij%, particularly preferably 25 to 40 9% by weight. The mixing ratio of organic pigment and light shielding material is 20g! In the case of non-concentration, the light-shielding rate of the light-shielding film formed by photolithography decreases, so a thick film is required, which is undesirable because it interferes with the production of color filters. When the ff1ffi of pigments and light shielding materials exceeds 55%,
This is undesirable because the content of the cured resist material, which serves as a binder, is reduced, making it impossible to form a light-shielding film pattern as a fluff matrix, and mechanical strength such as adhesion to an insulating substrate such as glass is reduced.
次に、有機系顔料、遮光材および感光性樹脂の合計量に
対する有機顔料の混合割合は、好ましくは15〜40%
重量%てあり、特に好ましくは20〜30重量%である
。Next, the mixing ratio of the organic pigment to the total amount of the organic pigment, light shielding material, and photosensitive resin is preferably 15 to 40%.
% by weight, particularly preferably 20 to 30% by weight.
また、有機系顔料、遮光材および感光性樹脂の合計量に
対する遮光材の混合割合は、好ましくは5〜15重量%
てあり、特に好ましくは5〜10重量%である。Further, the mixing ratio of the light shielding material to the total amount of the organic pigment, the light shielding material, and the photosensitive resin is preferably 5 to 15% by weight.
The content is particularly preferably 5 to 10% by weight.
遮光材の重量か5%未満の場合には、フォトリソグラフ
ィ法により形成した遮光膜の遮光率か低下するのて厚い
膜厚か要求され、その結果、カラーフィルターの製造に
支障をきたすため好ましくない。遮光材の重量か15%
を超える場合には、遮光膜か導電性を有するようになる
(面抵抗か10907口未満となる)のてカラーフィル
ターの製造か不可能となり好ましくない。If the weight of the light-shielding material is less than 5%, the light-shielding rate of the light-shielding film formed by photolithography will decrease, requiring a thicker film, which is undesirable because it will interfere with the production of color filters. . 15% of the weight of the light shielding material
If it exceeds this value, the light-shielding film becomes conductive (the sheet resistance becomes less than 10907), making it impossible to manufacture a color filter, which is not preferable.
有機系顔料として赤色有機顔料および青色有機顔料のみ
を用いる場合には、有機系顔料、遮光材および感光性樹
脂の合計h1に対する赤色有機顔料と青色有機顔料の混
合割合は、それぞれ75〜20重−植%とするのか好ま
しく、それぞれ10〜150〜15重量のか特に好まし
い。When only a red organic pigment and a blue organic pigment are used as organic pigments, the mixing ratio of the red organic pigment and the blue organic pigment to the total h1 of the organic pigment, light shielding material, and photosensitive resin is 75 to 20 parts, respectively. It is preferable that the weight of each of them is 10 to 150 to 15 weight.
赤色有機顔料と青色41機顔料か、それぞれ75重も1
%未満になると、フォトリソにより形成した遮光膜の遮
光率か低rし、かつ大きい股厚か要求され、その結果、
カラーフィルタの製造に支障をきたす。Red organic pigment and blue 41 organic pigment, each weighing 75 times as much as 1
If it is less than %, the light shielding rate of the light shielding film formed by photolithography will be low and a large crotch thickness will be required.
This will interfere with the production of color filters.
また、それぞれ20重9%を超えると、遮光材の添加も
含めて、バインダーのレジスト硬化物含有量か低下する
のてフラッフマトリックスとしての遮光膜パターンか形
成不可能になり、かつ基板(絶縁性基板ニガラス板)へ
の接着性等の機械的強度か低下する。Furthermore, if the content exceeds 20% by weight and 9%, the content of the cured resist in the binder, including the addition of a light-shielding material, will decrease, making it impossible to form a light-shielding film pattern as a fluff matrix, and the substrate (insulating Mechanical strength such as adhesion to the substrate (glass plate) decreases.
また、赤色有機顔料と青色有機顔料との重量比は、II
−fましくはl:o、5〜l:2てあり、特に好ましく
はl:o、8〜1:1.5である。赤色顔料とn色顔料
は互いに補色関係にあり、混合して擬似黒色化した際に
バランスよく可視光を遮光するためには、赤色顔料と青
色顔料の重量か等量に近くなるようにするのか好ましい
。Moreover, the weight ratio of the red organic pigment and the blue organic pigment is II
-f is preferably 1:o, 5 to 1:2, particularly preferably 1:o, 8 to 1:1.5. Red pigments and n-color pigments have a complementary color relationship with each other, so in order to block visible light in a well-balanced manner when mixed to create a pseudo-black color, it is necessary to make the weights of the red pigment and blue pigment close to equal. preferable.
有機系顔料として黒色有機顔料のみを用いる場合には、
有機系顔料、遮光材および感光性樹脂の合計量に対する
黒色有機顔料の混合割合は、15〜40重量%とするの
か好ましい。黒色有機顔料か15重量%未満になると、
フォトリソグラフィ法により形成した遮光膜の遮光率か
低下し、かつ大きい膜厚か要求され、その結果、カラー
フィルター製造に支障をきたす。When using only a black organic pigment as an organic pigment,
The mixing ratio of the black organic pigment to the total amount of the organic pigment, light shielding material and photosensitive resin is preferably 15 to 40% by weight. When the black organic pigment is less than 15% by weight,
The light-shielding rate of the light-shielding film formed by photolithography decreases, and a large film thickness is required, resulting in problems in the production of color filters.
40重量%を超えると、遮光材の添加も含めてバインダ
ーのレジスト硬化物含有量か低下するのでフラッフマト
リックスとしての遮光膜パターンか形成不可能になり、
かつ基板(絶縁性基板ニガラス板)への接着性等の機械
的強度か低下する。If it exceeds 40% by weight, the content of the cured resist in the binder including the addition of the light shielding material decreases, making it impossible to form a light shielding film pattern as a fluff matrix.
In addition, mechanical strength such as adhesion to the substrate (insulating substrate glass plate) decreases.
有機系顔料として、黒色有機顔料、赤色有機顔料および
青色有機顔料を用いる場合には、各有機顔料の混合割合
は、黒色有機顔料5〜20重量%、赤色有機顔料5〜1
0重量%、青色有機顔料5〜10重μ%とするのか好ま
しい。When using a black organic pigment, a red organic pigment, and a blue organic pigment as the organic pigment, the mixing ratio of each organic pigment is 5 to 20% by weight of the black organic pigment and 5 to 1% by weight of the red organic pigment.
It is preferable to use 0% by weight and 5 to 10% by weight of the blue organic pigment.
また、赤色有機顔料と1す色41機顔料との重量比は、
」−述したようにl:0.5〜1.2とするのか好まし
く、1・0.8〜l:1.5とするのか特に奸ましい。In addition, the weight ratio of the red organic pigment and the 1-color 41 pigment is:
- As mentioned above, l: 0.5 to 1.2 is preferable, and l: 1.8 to 1.5 is particularly problematic.
黒色有機顔料、赤色有機顔料、古色有機顔料のそれぞれ
か、5重量%未満になると、フォトリソグラフィ法によ
り形成した遮光膜の遮光率が低下し、かつ大きい膜厚か
要求され、その結果、カラーフィルター製造に支障をき
たす。If each of the black organic pigment, red organic pigment, and old-color organic pigment is less than 5% by weight, the light-shielding rate of the light-shielding film formed by photolithography decreases, and a large film thickness is required, and as a result, the color filter This will disrupt production.
また、それぞれ20重量%、10重量%、10重絨%を
超えると、遮光材の添加も含めてバインターのレジスト
硬化物含有量が低下するのてフラッフマトリックスとし
ての遮光膜パターンが形成不+4能になり、かつ基板(
絶縁性基板 ガラス板)への接着性等の機械的強度が低
下する。Furthermore, if the content exceeds 20% by weight, 10% by weight, or 10% by weight, the content of the cured resist in the binder decreases, including the addition of the light-shielding material, making it impossible to form a light-shielding film pattern as a fluff matrix. and the board (
Mechanical strength such as adhesion to insulating substrates (glass plates) decreases.
光開始剤の割合は、感光性樹脂(固形分)の重量に対し
、0.5〜10%とするのか好ましい。The proportion of the photoinitiator is preferably 0.5 to 10% based on the weight of the photosensitive resin (solid content).
0.5%未満ては、遮光材か添加されているので、光重
合もしくは光架橋(硬化)を開始することかできなくな
り、ネガ型レジストとしての挙動を示さなくなる。If it is less than 0.5%, since a light shielding material is added, photopolymerization or photocrosslinking (curing) cannot be initiated, and the resist does not behave as a negative type resist.
一方、10%を超えると、レジストの重合度もしくは架
橋度(硬化度)か小さくなり、顔料系および遮光材のバ
インターとしての機械的強度か低下する。On the other hand, if it exceeds 10%, the polymerization degree or crosslinking degree (curing degree) of the resist will decrease, and the mechanical strength as a binder for pigment-based and light-shielding materials will decrease.
分散剤の割合は、有機系顔料と遮光材の合計量に対し、
1%以上とするのか好ましい。The proportion of dispersant is based on the total amount of organic pigment and light shielding material.
It is preferable to set it to 1% or more.
1%未満ては、顔料系および遮光材の分散を安定に保て
なくなり、凝集かおこり、結果的には、フォトリソグラ
フィ法により得た遮光膜の基板への接着強度等の機械的
強度に悪影響をおよぼす。If it is less than 1%, the dispersion of the pigment and light-shielding material cannot be maintained stably, causing aggregation, and as a result, the mechanical strength such as the adhesive strength of the light-shielding film obtained by photolithography to the substrate is adversely affected. cause
溶剤の割合は、レジスト中に含まれる有機系顔料、遮光
材、感光性樹脂、光開始剤1分散剤等の固形分濃度か5
%〜50%となるように故知するのか好ましい。The proportion of the solvent depends on the solid content concentration of organic pigments, light shielding materials, photosensitive resins, photoinitiators, dispersants, etc. contained in the resist.
% to 50%.
固形分濃度か5%未満の場合には、レジストの粘度か低
すぎて、基板への塗布の際に、999%以上の遮光率を
得るための膜厚を有する遮光膜の形成か不可濠となる。If the solid content concentration is less than 5%, the viscosity of the resist is too low, and it is difficult to form a light-shielding film with a thickness sufficient to achieve a light-shielding rate of 999% or more when coating the substrate. Become.
一方、固形分濃度か50%を超えると、レジスト塗rl
j後のプリベークに長時間有し、溶剤残りによる遮光膜
の基板への接着強度等の機械的か低下する。また、レジ
ストの粘度か高過ぎることにより、遮光膜の平滑性に悪
影響をおよばず。On the other hand, if the solid content concentration exceeds 50%, resist coating rl
If the pre-baking process is carried out for a long period of time, the adhesion strength of the light shielding film to the substrate will deteriorate mechanically due to residual solvent. Furthermore, the smoothness of the light-shielding film is not adversely affected by the viscosity of the resist being too high.
次に、本発明の遮光膜形成用レジストの製造方υ:につ
いて説1ノする。Next, a description will be given of the method of manufacturing the resist for forming a light-shielding film according to the present invention.
本発明方法においては、まず、有機系顔料に遮光材を適
量な範囲内て混合して混合体とする。In the method of the present invention, first, a light shielding material is mixed with an organic pigment in an appropriate amount to form a mixture.
次いて、前記混合体と、感光性樹脂(固形分)あるいは
レジスト剤(固形分率溶剤)と、分散剤と、光開始剤と
を、溶剤中に加え、混合機を用いてこれらを混合し、有
機系顔料および遮光材を分散させる。Next, the mixture, photosensitive resin (solid content) or resist agent (solid content solvent), dispersant, and photoinitiator are added to the solvent and mixed using a mixer. , to disperse organic pigments and light-shielding materials.
ここて、混合は発熱しない混合機を用いて行なうことか
レジストの凝集を防ぐという観点より好ましい。このよ
うな混合機としては、サントミル、ボールミル、三本ロ
ール等が挙げられる。Here, it is preferable to perform the mixing using a mixer that does not generate heat from the viewpoint of preventing agglomeration of the resist. Examples of such a mixer include a Santo mill, a ball mill, and a three-roll mill.
」−配分散液をフィルターを介して加圧濾過して遮光膜
形成用レジストか調製される。- A resist for forming a light-shielding film is prepared by filtering the dispersion under pressure through a filter.
なお、フィルターは有機系顔料および遮光材の平均粒径
か0.3gm以下となるようなものを使用することか好
ましい。また、有機系顔料および遮光材の平均粒径を0
.3gm以下とするのに遠心分離を用いてもよい。In addition, it is preferable to use a filter in which the average particle size of the organic pigment and the light shielding material is 0.3 gm or less. In addition, the average particle size of organic pigments and light-shielding materials was reduced to 0.
.. Centrifugation may be used to reduce the amount to 3 gm or less.
次に本発明の遮光膜について説明する。遮光膜は、1.
、、述した本発す1の遮光膜形成ノnレジストを用いて
、フォトリソグラフィ法により形成される。Next, the light shielding film of the present invention will be explained. The light shielding film is 1.
, is formed by photolithography using the above-mentioned light-shielding film forming non-n resist of the present invention.
第1図はフォトリソグラフィ法による遮光膜の製造工程
の一旦体例を示すフロー図である。FIG. 1 is a flowchart showing an example of a process for manufacturing a light shielding film using a photolithography method.
■まず、ITO電極か形成されたガラス等の基板」二に
、上述した本発明の遮光膜形成用レジストを塗布する。(2) First, the above-described resist for forming a light-shielding film of the present invention is applied to a substrate such as glass on which ITO electrodes are formed.
ガラス基板としては、ソータライム(SL)ガラス、低
膨張ガラス(LE)、ノンアルカリガラス(NA) 、
石英ガラス等か用いられる。塗布の方法としては、スピ
ンコーターあるいはロールコータ−を用いたコーチイン
ク方法や、コンプレッサーを用いた噴霧塗布等が挙げら
れる。スピンコーターあるいはロールコータ−の回転数
は、レジストの粘度、所望する膜厚等により適宜選択さ
れ1例えば、200〜3000rpmの回転数て行なわ
れる。Glass substrates include sortalime (SL) glass, low expansion glass (LE), non-alkali glass (NA),
A material such as quartz glass is used. Examples of the coating method include a coach ink method using a spin coater or roll coater, and spray coating using a compressor. The rotational speed of the spin coater or roll coater is appropriately selected depending on the viscosity of the resist, the desired film thickness, etc., and is, for example, 200 to 3000 rpm.
(2)遮光膜形成用レジストの塗布後、プリベークか行
なわれる。プリベータはレジストの乾m%の目的て行な
われる。(2) After coating the resist for forming a light shielding film, prebaking is performed. Preventing is performed for the purpose of dry m% of the resist.
プリベークはオーフン、小ットブレート等により加熱す
ることによって行なわれる。プリベークにおける加熱温
度および加熱時間は使用する溶剤に応して適宜選択され
1例えば80°C〜150 ’Cの温1■て5〜60分
間行なわれる。Prebaking is carried out by heating in an oven, small plate, or the like. The heating temperature and heating time in prebaking are appropriately selected depending on the solvent used, and is carried out, for example, at a temperature of 80 DEG C. to 150 DEG C. for 5 to 60 minutes.
■プリベーク後、ポリビニルアルコール水溶液(例えば
富士ハントエレクトロテクノロジー社製CP)の% I
Hiを行なう、ポリビニルアルコールの塗IIjは保護
膜を形成し、空気中の酸素によるレジストの硬化阻害を
防11−する目的て行なわれる。塗布の方法等に関して
はL記のと同様である。■After prebaking, add %I of polyvinyl alcohol aqueous solution (for example, CP manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd.)
The coating IIj of polyvinyl alcohol used in Hi is performed to form a protective film and prevent inhibition of curing of the resist by oxygen in the air. The method of application etc. is the same as in Section L.
■ポリビニルアルコールの塗布後、プリベークを行なう
。プリベータの目的、方法、温度2時間等に関しては上
記■と同様である。■After applying polyvinyl alcohol, pre-bake. The purpose, method, temperature for 2 hours, etc. of the pre-beta are the same as in (2) above.
(類プリベーク後、露光を行なう。露光は露光機によっ
て行なわれ、所望のパターンを有する)才トマスクを介
して露光することにより、パターンに対応した部分のレ
ジストのみを感光させる。露光機および露光条件等は適
宜選択され、特に制限されることはない。(After prebaking, exposure is performed. The exposure is performed by an exposure machine, and by exposing through a photomask having a desired pattern, only the portions of the resist corresponding to the pattern are exposed. Exposure equipment, exposure conditions, etc. are appropriately selected and are not particularly limited.
露光量は1例えば5〜200 m J / c m 2
の範囲て選択される。The exposure amount is 1, for example 5-200 mJ/cm2
The range is selected.
また、光源は使用する遮光膜用レジストの感光特性に応
して決定され1例えば2gwの高圧水銀灯か用いられる
。Further, the light source is determined depending on the photosensitivity characteristics of the resist for the light-shielding film used, and for example, a high-pressure mercury lamp of 2 gw is used.
■露光後、現像か行なわれる。現像は、露光された部分
(ポジレジストの場合)あるいは非露光部分(ネガレジ
ストの場合)のレジストを除去する目的て行なわれ、こ
の現像によって所望のパターンか形成される。■After exposure, development is performed. Development is performed to remove exposed portions (in the case of positive resist) or non-exposed portions (in the case of negative resist) of the resist, and a desired pattern is formed by this development.
現像液は、使用するレジスト剤の成分によって異なり、
レジストを溶解、除去しうるものの中から適宜選択され
る。市販のレジスト剤を用いる場合には、それぞれのレ
ジストに適した現像液が市販されているのて、これらの
市販品を用いればよいか、主にアルカリ水溶液か多い。The developer varies depending on the components of the resist agent used.
It is appropriately selected from those capable of dissolving and removing the resist. When using a commercially available resist agent, developers suitable for each resist are commercially available, and these commercially available products may be used, or an alkaline aqueous solution is often used.
現像液としては、例えば、0,05〜0.2Nの3?酸
ナトリウム(N a 2 CO3)と、イオン性界面活
性剤の混合水溶液、富士ハントエレクトロテクノロジー
社製現像液(CD)、東し社製フォトニース現像液(D
V505)等か挙げられる。As the developer, for example, 0.05 to 0.2N 3? A mixed aqueous solution of sodium chloride acid (N a 2 CO 3 ) and an ionic surfactant, a developer (CD) manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd., a photonice developer (D
V505) etc.
現像液の濃度および現像時間は、使用するレジストおよ
び現像液によって適宜選択される。The concentration of the developer and the development time are appropriately selected depending on the resist and developer used.
(7)現像後、純水シャワー、あるいは、純水および/
またはイソプロピルアルコール(IPA)AVへの浸漬
等によりリン、スを行なう。この場合、超音波を併用し
てもよい。なお、リンスは現像液の除去を[」的として
行なわれる。(7) After development, shower with pure water or use pure water and/or
Alternatively, rinsing is performed by immersion in isopropyl alcohol (IPA) AV. In this case, ultrasound may also be used. Note that rinsing is performed with the purpose of removing the developer.
(8)リンス後、ポストベークか行なわれる。ポストベ
ークはバターニングされた遮光膜用レジストと基板との
密着性を高めるため等のII的て行なわれる。このポス
トベークは、プリベークと同様に、オーブン、ホットプ
レート等により加熱することによって行なわれる。(8) Post-baking is performed after rinsing. Post-baking is performed in order to improve the adhesion between the patterned light-shielding film resist and the substrate. This post-bake, like the pre-bake, is performed by heating with an oven, hot plate, etc.
ポストベークにおける加熱温度および加熱時間は適宜選
択され、例えば200〜300°Cの温度て5〜60分
間行なわれる。The heating temperature and heating time in post-baking are appropriately selected, for example, at a temperature of 200 to 300°C for 5 to 60 minutes.
以上のフォトリソグラフィ法による各工程を経て、バタ
ーニングされた遮光膜か製造される。A patterned light-shielding film is manufactured through each process using the photolithography method described above.
ここて、遮光膜のパターンとしては、例えばカラーフィ
ルタ用ブラックマトリクス形状、あるいは液晶プロジェ
クション用ブラックマトリックス形状嘗をバターニング
することかてきる。Here, the pattern of the light-shielding film can be obtained by patterning, for example, a black matrix shape for color filters or a black matrix shape for liquid crystal projection.
なお、−L述したフォトリソグラフィ法による遮光膜の
製造工程は、−例を示したものてあり1本発明はこれに
よって何ら制限されるものてはない。Note that the manufacturing process of the light-shielding film by the photolithography method described above is merely an example, and the present invention is not limited thereto in any way.
例えば、保Wk膜のコーティング等の工程の一部を省略
したり、あるいは露光後のプリベーク(PEB)等の公
知の工程を適宜追加することかできる。For example, it is possible to omit a part of the process such as coating with a Wk-retaining film, or to add a known process such as post-exposure pre-bake (PEB) as appropriate.
[実施例] 以下、実施例にもとづき本発明の詳細な説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be described in detail based on Examples.
実施例1
赤色有機顔料として、シアントラキノニルレット(A2
B、チハガイギー社製)10gと、青色イI!jj:顔
ネ1として銅フタロシアニン(へりオゲンブJL、−L
7072D、BASF社製)log、遮光材としてカー
ボンフラック10g、アクリル耐系紫外yj、硬化ηル
シスト(東亜合成社製 アロニックス)91g(固形分
77%)、光開始剤として]ヘリクロロメチル−5−t
−リアジン誘導体を3g、分散剤1.5g、溶剤のエチ
ルセロソルフアセテートを309gを混合後、サントミ
ルて3峙間分散した。次に、分散液を加圧接遇(5Kg
G/cm’)することにより遮光膜形成用紫外線硬化型
レジスト(+均粒径0.2μm)435g?:調整した
。Example 1 As a red organic pigment, cyantraquinonyllet (A2
B, manufactured by Chiha Geigy) 10g and blue I! jj: Copper phthalocyanine (Heliogenbu JL, -L
7072D, manufactured by BASF) log, 10 g of carbon flux as a light shielding material, acrylic resistant UV yj, 91 g of cured η Lucist (Aronix manufactured by Toagosei Co., Ltd.) (solid content 77%), as a photoinitiator] Helichloromethyl-5- t
- After mixing 3 g of a riazine derivative, 1.5 g of a dispersant, and 309 g of ethyl cellosol acetate as a solvent, the mixture was dispersed in three directions using a Santomill. Next, the dispersion liquid was applied under pressure (5 kg
G/cm') to produce 435 g of ultraviolet curing resist for forming a light-shielding film (+average particle size 0.2 μm)? :It was adjusted.
ITO膜として20Ω/口の面抵抗を持っITOバター
ニング基板(NA45 、HOYA社300 mmj’
/I、 kQ輻90pm、ギャップ20gm、m&15
5mm)に1−記しシストを500rpmの回転速瓜て
スピンコードし、均一な塗膜を11)た。スピンコード
後、135°Cて15分間プリベークを行ない1次に、
ポリビニルアルコール水溶液(富士ハントエレクトロテ
クノロジー社製: CP)を同様に塗布し、85°Cて
15分間再びプリベークを行なった。その後、この基板
を、ブラックマトリックスのデザインのマスクを有し、
光源として2Kwの高圧水銀灯を有する露光機にセット
した。そして、プロキシミティギャップ50μmをとり
、10mJ/cm2のエネルギーて位1合わせなしなか
ら露光した。次に、アルカリ現像液(富士ハントエレク
トロテクノロジー社製CDの5倍水穫釈液)に浸漬して
現像する。現像後、純水にてリンスした後、200°C
て60分ポストベークして、黒色の遮光膜(フラックマ
トリンクス)を形成した。An ITO patterned substrate (NA45, 300 mmj' from HOYA Co., Ltd.) with a sheet resistance of 20 Ω/hole as an ITO film.
/I, kQ radiation 90pm, gap 20gm, m&15
The cyst was spin-coded at a rotation speed of 500 rpm to form a uniform coating film (11). After the spin code, pre-bake at 135°C for 15 minutes, and then
A polyvinyl alcohol aqueous solution (manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd.: CP) was applied in the same manner, and prebaking was performed again at 85° C. for 15 minutes. This substrate then has a mask with a black matrix design,
It was set in an exposure machine having a 2Kw high pressure mercury lamp as a light source. Then, exposure was performed with a proximity gap of 50 μm and an energy of 10 mJ/cm 2 without alignment. Next, the film is developed by immersing it in an alkaline developer (a 5-fold dilution of CD manufactured by Fuji Hunt Electro Technology Co., Ltd.). After development, after rinsing with pure water, at 200°C.
A black light-shielding film (flux matrix) was formed by post-baking for 60 minutes.
次に、4文の純水にフェロセン誘導体ミセル化剤FPE
G (同化化学社製)、LiBr (和光紬薬社製)と
シアンl〜ラキノニルレウト(A2B。Next, add the ferrocene derivative micelle agent FPE to the pure water.
G (manufactured by Doka Kagaku Co., Ltd.), LiBr (manufactured by Wako Tsumugi Co., Ltd.) and cyanide l-laquinonyl leut (A2B.
チハガイギー社製)を加え、それぞれ2mM。(manufactured by Chiha Geigy) and 2mM each.
0.1M、10g/文の溶液とし、超音波ホモジナイザ
ーて30分間分散させた後(ミセル溶液)、前記ブラッ
クマトリックス付きITOパターンノ、(板を前記ミセ
ル溶液に浸漬し、ストライプのR列にボデンショスタッ
トを接続する。05Vて定電位電解を行ない、カラーフ
ィルタRの薄膜を得る。純水で洗浄後、オーフンにてプ
リベーク(180°C)した。Gてはヘリオゲンクリー
ンL9361 (BASF)を15g/f1.Bてはへ
りオゲンブルーに7080 (BASF社)を9g/又
の濃度に変えたほかはRの製膜と回し条件で製膜しRG
Bのカラーフィルタ薄膜を11だ。After making a solution of 0.1 M and 10 g/liter and dispersing it for 30 minutes using an ultrasonic homogenizer (micelle solution), the ITO pattern with black matrix was prepared (the plate was immersed in the micelle solution, and the R rows of the stripes were filled with holes). Connect a densityostat. Perform constant potential electrolysis at 05 V to obtain a thin film of color filter R. After washing with pure water, prebaking in an oven (180°C).G is Heliogen Clean L9361 (BASF) 15g/f1.B was used to form a film under the same conditions as R, except that the concentration of 7080 (BASF) was changed to 9g/f1.B.
The color filter thin film in B is 11.
このようにして得たカラーフィルタのブラックマトリッ
クスは、膜厚1.5gm、遮光率か99.9%以」−と
きわめて高い七、面抵抗は10’Ω/口となった。RG
Bのフィルタは0゜6〜1.04gmの範囲にとどまり
、きわめて凹凸の少ないカラーフィルタとなり1通電1
し極以外の電極に薄膜か形成されることなく、カラーフ
ィルタを製造することかてきた。また、カラーフィルタ
の抵抗値は10’Ω/口となり導電性のカラーフィルタ
であることか判った。The black matrix of the color filter thus obtained had a film thickness of 1.5 gm, a light shielding rate of 99.9% or more, which was extremely high, and a sheet resistance of 10'Ω/hole. RG
Filter B stays within the range of 0°6 to 1.04 gm, and becomes a color filter with extremely few irregularities.
It has been possible to manufacture color filters without forming thin films on electrodes other than the electrodes. Further, the resistance value of the color filter was 10'Ω/portion, indicating that it was a conductive color filter.
実施例2
黒色有機顔料としてベリレンツラック(BASF社製、
KOO84)25g、 M光材としてカーボンフラッフ
5g、溶剤としてプロピレンクリコールメチルエーテル
アセテート310gを用いて黒色遮光膜形成用紫外線硬
化型レジストを調整したこと以外は、実施例1と同し操
作を行なった。Example 2 Beryrenzlac (manufactured by BASF) was used as a black organic pigment.
The same operation as in Example 1 was performed except that an ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film was prepared using 25 g of KOO84), 5 g of carbon fluff as the M light material, and 310 g of propylene glycol methyl ether acetate as the solvent. .
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜厚2.0
ルm、遮光率99.9%以上、面抵抗1012Ω/口と
なり、液晶プロジェクション用ブラックマトリックスを
製造することかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix are as follows:
It was possible to manufacture a black matrix for liquid crystal projection with a light shielding rate of 99.9% or more and a sheet resistance of 1012 Ω/hole.
実施例3
赤色有機顔料としてキナクリドン5g、青色有機顔料と
してクロロ銅フタロシアニン5g、黒色有機顔料として
シアコンブ99910g。遮光材としてカーボブラック
log、溶剤としてシクロヘキサノンlongとエチル
セロソルブアセテート215gを用い、ボールミルて4
時間分散して黒色遮光膜形成用紫外線硬化型レジストを
調整したこと以外は、実施例1と同し操作を行なった。Example 3 5 g of quinacridone as a red organic pigment, 5 g of chlorocopper phthalocyanine as a blue organic pigment, and 99910 g of shea kelp as a black organic pigment. Using carbo black log as a light shielding material, cyclohexanone long and 215 g of ethyl cellosolve acetate as solvents, ball mill 4
The same operation as in Example 1 was carried out except that the ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film was adjusted over time.
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜厚1.3
gm、遮光−1<99.9%以上、面抵抗109Ω/口
となり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されることな
く、カラーフィルタを製造することかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix are as follows:
gm, light shielding -1<99.9% or more, and a sheet resistance of 109 Ω/mouth, making it possible to manufacture a color filter without forming a thin film on electrodes other than the current-carrying electrodes.
実施例4
赤色有機顔料としてナフトールA315g、青色41機
顔料として亜鉛フタロシアニン15g、遮光材として醇
化クロムlogと紫外線硬化型レジストとしてアクリル
酸系レジスト(東亜合成社製、アロニックス、固形分7
5%)60gさらに光開始剤としてイルガキュアー90
7(チバガイギー社製)3g、分散剤2g、溶剤として
メチルセロソルブアセテート400gを用いて、黒色遮
光膜形成用紫外線硬化型レジストを調整したこと以外は
、実施例1と回し操作を行なった。Example 4 315 g of naphthol A as a red organic pigment, 15 g of zinc phthalocyanine as a blue 41 pigment, log of chromium chloride as a light shielding material, and acrylic acid resist (manufactured by Toagosei Co., Ltd., Aronix, solid content 7) as an ultraviolet curing resist.
5%) 60g plus Irgacure 90 as photoinitiator
7 (manufactured by Ciba Geigy), 2 g of a dispersant, and 400 g of methyl cellosolve acetate as a solvent to prepare an ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film.
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜厚1.3
ルm、遮光率99.9%以」ユ1面抵抗10’Ω/口と
なり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されることなく
、カラーフィルタを製造すεことかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix are as follows:
It has become possible to manufacture a color filter with a light shielding rate of 99.9% or more, a single surface resistance of 10'Ω/mouth, and no thin film formed on electrodes other than current-carrying electrodes.
友惠璽j
黒色有機顔料としてペリレンブラック20g、遮光材と
してチタンブラック10g、光開始剤としてCG136
9(チハガイギー社製)3g、溶剤としてジエチレンク
リコールメチルエーテルアセテート310gを用い、黒
色遮光膜形成用紫外線硬化型レジストを調整したこと以
外は、実施例1と同し操作を行なった。Tomoe Seij 20g of perylene black as a black organic pigment, 10g of titanium black as a light shielding material, CG136 as a photoinitiator
The same operation as in Example 1 was performed except that 3 g of 9 (manufactured by Chiha Geigy) and 310 g of diethylene glycol methyl ether acetate were used as the solvent to prepare an ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film.
その結果、ブラックマトリックスの物性は、)1!2厚
1.6gm、遮光率99.9%以り1面抵抗109Ω/
口となり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されること
なく、カラーフィルタを製造することかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix were as follows: ) 1!2 thickness 1.6 gm, light shielding rate 99.9%, single surface resistance 109 Ω/
Therefore, it has become possible to manufacture color filters without forming thin films on electrodes other than the current-carrying electrodes.
実施例6
紫色有機顔料としてジオキサジンバイオレット10g(
チハガイギー社製)、黄色有機顔料としてテトラクロロ
イソイントリノン(チハカイギー社製)15g、遮光材
としてカーボンフラッフ10gと、紫外線硬化型レジス
トとしてアクリル酸系レシスl−(東亜合成社製、アロ
ニンクス、固形分75%)87g、溶剤としてジエチレ
ンクリコールエチルエーテルアセテート225gを用い
、−E本ロールて3時間分散して黒色遮光膜形成用紫外
線硬化型レジストを調整した。モしてfTo基板へのス
ピンコードの回転数を80Orpmとしたこと以外は、
実施例1と回し操作を行なった。Example 6 10 g of dioxazine violet as a purple organic pigment (
(manufactured by Chiha-Geigy), 15 g of tetrachloroisointrinon (manufactured by Chiha-Geigy) as a yellow organic pigment, 10 g of carbon fluff as a light-shielding material, and acrylic acid-based Resis l- (manufactured by Toagosei, Aroninx, solid) as an ultraviolet curing resist. 75%) and 225 g of diethylene glycol ethyl ether acetate as a solvent were dispersed for 3 hours using a -E main roll to prepare an ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film. Except that the rotation speed of the spin cord to the fTo substrate was set to 80 Orpm.
The rotation operation as in Example 1 was performed.
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜Jゾ2,
0ルm、j!光率99.9%以」1、面抵抗109Ω/
口となり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されること
なく、カラーフィルタを製造することかできた。As a result, the physical properties of the black matrix are as follows:
0 lm, j! Light rate 99.9% or more”1, sheet resistance 109Ω/
As a result, color filters could be manufactured without forming thin films on electrodes other than the current-carrying electrodes.
実施例7
マセンタ顔料としてジメチルキナクリドン10g(チバ
ガイギー社製)、シアニン顔料として無金属フタロシア
ニンtog、g光材としてチタンブラックIOgと、紫
外線硬化型レジストとしてアクリル酸系レジスト(東亜
合成社製:アロエックス。固形分75%)8’1g、溶
剤としてプロピルセロソルファセデート310gを用い
たこと以外は、実施例1と同し操作を行なった。Example 7 10 g of dimethyl quinacridone (manufactured by Ciba Geigy) as a macenta pigment, metal-free phthalocyanine TOG as a cyanine pigment, titanium black IOg as a g-light material, and acrylic acid resist (manufactured by Toagosei Co., Ltd.: AROEX) as an ultraviolet curing resist. The same operation as in Example 1 was carried out except that 1 g of 8' (solid content 75%) and 310 g of propyl cellosolfacedate were used as the solvent.
そ°の結果、ブラックマトリックスの物性は、H!2厚
1.7gm、!光率99.9%以」−1面抵抗109Ω
/口となり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されるこ
となく、カラーフィルタを製造することかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix are H! 2 Thickness 1.7gm! Light rate 99.9% or more” - single-sided resistance 109Ω
As a result, it has become possible to manufacture color filters without forming thin films on electrodes other than the current-carrying electrodes.
実施例8
赤色有機顔料としてアントラキノン15g、青色有機顔
料としてマグネシウムフタロシアニンlog、緑色有機
顔料としてポリクロル銅フタロシアニンLog、黒色有
機顔料としてペリレンブラック(BASF社;に008
6)10gと、紫外線硬化型レジストとしてアクリル酸
系レジスト(東亜合成社製:アロエックス。固形分75
%)73g、光開始剤としてトリクロロメチル−5−)
−リアジン誘導体1.7g、分散剤3.0g、溶剤とし
てブチルセロソルブアセテート300gを用い、黒色遮
光膜形成用紫外線硬化型レジストを調整したこと以外は
、実施例1と同し操1′1を行なった。Example 8 15 g of anthraquinone was used as a red organic pigment, log of magnesium phthalocyanine was used as a blue organic pigment, log of polychlorocopper phthalocyanine was used as a green organic pigment, and perylene black (BASF; 008) was used as a black organic pigment.
6) 10 g and an acrylic acid resist (manufactured by Toagosei Co., Ltd.: Aroex. Solid content 75) as an ultraviolet curing resist.
%) 73 g, trichloromethyl-5-) as photoinitiator
- Operation 1'1 was carried out in the same manner as in Example 1, except that 1.7 g of riazine derivative, 3.0 g of dispersant, and 300 g of butyl cellosolve acetate were used as a solvent to prepare an ultraviolet curable resist for forming a black light-shielding film. .
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜厚1.5
μm、遮光率99.9%以」二、面抵抗10″Ω/口と
なり1通電電極以外の電極に薄膜か形成されることなく
、カラーフィルタを製造することかできた。As a result, the physical properties of the black matrix are as follows:
.mu.m, light shielding rate of 99.9% or more. 2. Sheet resistance of 10 .OMEGA./mouth. 1. Color filter could be manufactured without forming a thin film on the electrodes other than the energized electrodes.
実施例9
赤色有機顔料としてベンゾピランLog、青色41機顔
料としてインドフェノールブルー5g、緑色41機顔料
としてポリクロルフロムフタロシアニン5g、黒色有機
顔料としてペリレンブラックlogと、遮光材として耐
化鉄(鉄黒)5g、紫外線硬化型レジストとしてアクリ
ル癩系レジスト(東亜合成社;アロニックス、固形分7
7%)84g、溶剤としてプロピレンクリコールエチル
エーテル572gを用いて黒色遮光膜形成用紫外線硬化
型レジストを調整した。そしてITO基板へのスピンコ
ードの回転数を200rpmとしたこと以外は、実施例
1と回し操作を行なった。Example 9 Benzopyran Log as a red organic pigment, 5 g of indophenol blue as a blue 41 pigment, 5 g of polychlorofuromphthalocyanine as a green 41 pigment, perylene black log as a black organic pigment, and iron-resistant iron (iron black) as a light shielding material. 5g, acrylic leprosy resist (Toagosei Co., Ltd.; Aronix, solid content 7) as an ultraviolet curing resist.
7%) and 572 g of propylene glycol ethyl ether as a solvent to prepare an ultraviolet curing resist for forming a black light-shielding film. The spinning operation was carried out as in Example 1 except that the rotation speed of the spin cord to the ITO substrate was 200 rpm.
その結果、ブラックマトリックスの物性は、膜厚18用
m、遮光−j!:99.9%以上、面抵抗1010Ω/
口となり、通電電極以外の電極に薄膜か形成されること
なく、カラーフィルタを製造することかてきた。As a result, the physical properties of the black matrix were as follows: film thickness 18m, light shielding -j! :99.9% or more, sheet resistance 1010Ω/
Therefore, it has become possible to manufacture color filters without forming thin films on electrodes other than the current-carrying electrodes.
実施例10
赤色有機顔料としてシコミン10g、青色有機顔ネ1と
してクロロアルミニウムタロシアニン10gと、紫外線
硬化型レジストとして感光性ポリイミド(東しフオトニ
ースUR3100、固形分17%、東し社製)440g
、溶剤としてNMP580gを用いて黒色遮光膜形成用
紫外線硬化型レジストを調整した。モしてITO基板へ
の塗ID、A光(100mJ/cm2)後、純水でリン
スしてPVAの保護膜を洗い落し、現像を行なう。現像
はフォトニース現像液(DV−505、東し社製)て長
音波現像を50秒行ない、イソプロピルアルコールで超
rf波リンス15秒と浸漬158′行なって窒素ブロー
により乾炊する。最後にボストベークを300℃、60
分行なって、遮光膜(フラッフマトリックス)を得た。Example 10 10 g of Shicomin as a red organic pigment, 10 g of chloroaluminum talocyanine as a blue organic pigment 1, and 440 g of photosensitive polyimide (Toshi Photonice UR3100, solid content 17%, manufactured by Toshi Co., Ltd.) as an ultraviolet curable resist.
An ultraviolet curing resist for forming a black light-shielding film was prepared using 580 g of NMP as a solvent. After coating the ITO substrate with ID and A light (100 mJ/cm2), rinse with pure water to wash off the PVA protective film and develop. For development, long-sonic development was performed for 50 seconds using a Photonice developer (DV-505, manufactured by Toshisha Co., Ltd.), ultra-RF wave rinsing was performed for 15 seconds with isopropyl alcohol, immersion was performed for 158', and the film was dried by nitrogen blowing. Finally, Bost bake at 300℃, 60℃.
A light-shielding film (fluff matrix) was obtained.
以」−の操作以外は、実に例1と同様に行なった。The procedure was exactly the same as in Example 1 except for the following operations.
その結果、フラソクマトリックスの物性は、膜厚2 l
km、遮光率99.9%以上、面抵抗1012Ω/口と
なり1通′It、電極以外の1し極に薄膜か形成される
ことなく、カラーフィルタを製造することかできた。As a result, the physical properties of the Furasok matrix are as follows:
km, a light shielding rate of 99.9% or more, and a sheet resistance of 1012 Ω/hole, making it possible to manufacture a color filter without forming a thin film on one pole other than the electrodes.
比較例1
赤色有機顔料としてシアントラキノニルレット15g、
i’+色右機顔ネ4として銅フタロシアニン15gと、
紫外線硬化型レジストとしてアクリル酸系レジスト(東
亜合成社製:アロニックス、固形分77%)91g、溶
剤としてエチルセロソルフアセテート295gを用い、
黒色遮光膜形成用紫外線硬化型レジストを調整したこと
以外は、実施例1と回し操作を行なった(たたし遮光材
は、混合しなかった)。Comparative Example 1 15 g of cyantraquinonyllet as a red organic pigment,
15 g of copper phthalocyanine as i'+ color right machine face 4,
Using 91 g of acrylic acid resist (manufactured by Toagosei Co., Ltd.: Aronix, solid content 77%) as an ultraviolet curable resist, and 295 g of ethyl cellosol acetate as a solvent,
The same procedure as in Example 1 was performed except that the ultraviolet curing resist for forming a black light-shielding film was adjusted (the light-shielding material was not mixed).
その結果、ブラウクマトリックスは、膜厚2、Ogm、
遮光率95,0%、II2厚か大きくなり、遮光性は低
下し、カラーフィルタの凹凸は大きくなった6
[発1jの効果]
以ト説明したように、木51引の遮光膜形成用レジスト
によれば、高い遮光率を有する高絶縁性の遮光膜を形成
することかてきる。As a result, the Brauch matrix has a film thickness of 2, Ogm,
The light shielding rate was 95.0%, the II2 thickness was increased, the light shielding property was decreased, and the unevenness of the color filter was increased. According to the method, it is possible to form a highly insulating light-shielding film having a high light-shielding rate.
また、未発νjの遮光膜形成レジストの製造方V、によ
れ′ば、優れた特性をイiする未発11の遮光膜形成用
レジストか製造てきる。Further, according to method V' for producing a resist for forming a light-shielding film of undeveloped νj, a resist for forming a light-shielding film of undeveloped 11 having excellent characteristics can be manufactured.
さらに、本発明の遮光膜は面抵抗か10″Ω/口以上か
つ遮光率か99.9%以I−てあって、遮光膜として優
れた特性を有し、有用性か高い。Further, the light-shielding film of the present invention has a sheet resistance of 10''Ω/hole or more and a light-shielding rate of 99.9% or more, and thus has excellent properties as a light-shielding film and is highly useful.
第1[A+まフォトリンクラフィ法による遮光膜の製造
]二稈の一具体例を示すフロー[7Iである。1st [Manufacture of light-shielding film by A+ photolinkage method] Flow [7I] showing a specific example of two culms.
Claims (13)
、シアニン、マゼンタから選ばれる少なくとも二種以上
の有機顔料を混合し擬似黒色化した混色有機顔料からな
る有機系顔料と、カーボンブラック、酸化クロム、酸化
鉄、チタンブラック、アニリンブラックから選ばれる少
なくとも一種以上の遮光材と、感光性樹脂とを、溶剤中
に含有してなることを特徴とする遮光膜形成用レジスト
。(1) An organic pigment consisting of a black organic pigment and/or a mixed color organic pigment made by mixing at least two or more organic pigments selected from red, blue, green, purple, yellow, cyanine, and magenta to create a pseudo-black color, and carbon; 1. A resist for forming a light-shielding film, comprising at least one light-shielding material selected from black, chromium oxide, iron oxide, titanium black, and aniline black, and a photosensitive resin in a solvent.
る請求項1記載の遮光膜形成用レジスト。(2) The resist for forming a light-shielding film according to claim 1, wherein the photosensitive resin is of an ultraviolet curing type.
を特徴とする請求項1記載の遮光膜形成用レジスト。(3) The resist for forming a light-shielding film according to claim 1, wherein the solvent contains a photoinitiator and a dispersant.
対する有機系顔料および遮光材の割合が20〜55重量
%であることを特徴とする請求項1記載の遮光膜形成用
レジスト。(4) The resist for forming a light-shielding film according to claim 1, wherein the proportion of the organic pigment and light-shielding material to the total amount of the organic pigment, light-shielding material, and photosensitive resin is 20 to 55% by weight.
対する有機系顔料の割合が15〜40重量%であること
を特徴とする請求項1記載の遮光膜形成用レジスト。(5) The resist for forming a light-shielding film according to claim 1, wherein the proportion of the organic pigment to the total amount of the organic pigment, light-shielding material, and photosensitive resin is 15 to 40% by weight.
記載の遮光膜形成用レジスト。(6) Claim 5 in which the organic pigment consists only of a black organic pigment.
The resist for forming a light-shielding film described above.
みからなる請求項5記載の遮光膜形成用レジスト。(7) The resist for forming a light-shielding film according to claim 5, wherein the organic pigment consists of only a red organic pigment and a blue organic pigment.
青色有機顔料からなる請求項5記載の遮光膜形成用レジ
スト。(8) The resist for forming a light-shielding film according to claim 5, wherein the organic pigment comprises a black organic pigment, a red organic pigment, and a blue organic pigment.
化した混色有機顔料を有機系顔料として用い、かつ赤色
有機顔料と青色有機顔料との重量比を1:0.5〜1:
2としたことを特徴とする請求項1記載の遮光膜形成用
レジスト。(9) A mixed color organic pigment obtained by mixing a red organic pigment and a blue organic pigment to give a pseudo-black color is used as the organic pigment, and the weight ratio of the red organic pigment and the blue organic pigment is 1:0.5 to 1:
2. The resist for forming a light-shielding film according to claim 1.
黄、シアニン、マゼンタから選ばれる少なくとも二種以
上の有機顔料を混合し擬似黒色化した混色有機顔料と、
カーボンブラック、酸化クロム、酸化鉄、チタンブラッ
ク、アニリンブラックから選ばれる少なくとも一種以上
の遮光材と、感光性樹脂と、光開始剤とを、分散剤を用
いて溶剤中に分散し、濾過することを特徴とする遮光膜
形成用レジストの製造方法。(10) black organic pigment and/or red, blue, green, purple,
A mixed color organic pigment made by mixing at least two or more organic pigments selected from yellow, cyanine, and magenta to create a pseudo-black color;
Dispersing at least one light shielding material selected from carbon black, chromium oxide, iron oxide, titanium black, and aniline black, a photosensitive resin, and a photoinitiator in a solvent using a dispersant, and filtering. A method for producing a resist for forming a light-shielding film, characterized by:
フォトリソグラフィ法により形成された遮光膜であって
、面抵抗が10^9Ω/口以上かつ遮光率が99.9%
以上であることを特徴とする遮光膜。(11) A light shielding film formed by a photolithography method using the resist for forming a light shielding film according to claim 1, which has a sheet resistance of 10^9 Ω/hole or more and a light shielding rate of 99.9%.
A light-shielding film characterized by the above.
ブラックマトリックス形状にパターンニングしたことを
特徴とするカラーフィルター用ブラックマトリクス。(12) A black matrix for a color filter, characterized in that the light shielding film according to claim 11 is patterned into the shape of a black matrix for a color filter.
ン用ブラックマトリックス形状にパターンニングしたこ
とを特徴とする液晶プロジェクション用ブラックマトリ
ックス。(13) A black matrix for liquid crystal projection, characterized in that the light shielding film according to claim 11 is patterned into the shape of a black matrix for liquid crystal projection.
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