JPH04192111A

JPH04192111A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH04192111A
Application number: JP2320968A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Kimura; 隆幸木村; Yasuo Bando; 坂東　康夫
Original assignee: Ube Industries Ltd
Current assignee: Ube Corp
Priority date: 1990-11-27
Filing date: 1990-11-27
Publication date: 1992-07-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、支持体上に導電層が形成され、該導電層上に
磁性粒子を含有する磁気記録層が形成された塗布型磁気
記録媒体に関し、特に導電層に特定の導電性酸化物微粒
子を含有させた塗布型磁気記録媒体に関するものである
。

（従来技術およびその問題点）磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュータ等
の分野で広範囲に使用されている。

近年、情報量の増大に伴い、磁気記録の高密度化の要求
が高まっている。

しかし、従来の磁性層中の針状磁性粒子を面内長手方向
に配向させて記録を行う面内磁気記録方式では、記録の
高密度化に伴って反磁界が増加することから高密度記録
を達成することは困難であった。

これに対し、磁性層面に対して垂直方向の残留磁化を利
用する垂直磁気記録方式では、上記欠点がなく、高密度
記録に適している。

そこで、バリウムフェライト磁性粉のような六方晶系フ
ェライト磁性粉を用いた垂直磁気記録方式の開発が進め
られている。

しかしながら、六方晶系フェライト磁性粉を用いた場合
、良好な短波長記録特性が得られるものの、その表面固
有抵抗が１０１！〜１０１４Ω・口と高いために、塗布
媒体製造中に塵埃の付着が起こりやすく、またガイドロ
ーラーやカレンダーローラーに張りついたり、媒体走行
中にヘッドに張りついたり、媒体にピンホールが発生し
たり、あるいはサーテイファイヤ−による特性測定中に
アンプオーバーフローが発生したり、耐久性、耐候性に
悪影響を及ぼすという問題があった。

これらの問題を解決するために、カーボンブラックのよ
うな導電性物質を磁性層中に含有させたり、磁性粉の表
面にスピネル等の酸化物を被覆したりして、表面固有抵
抗を低減することが提案されている。

しかし、カーボンブラックを磁性層中に含有させる方法
では、十分な効果を得るために多量に添加すると電磁変
換特性が悪くなってしまい、また、磁性粉の表面にスピ
ネル等の酸化物を被覆する方法では、磁性粉の磁気特性
に悪影響を及ぼしたり、分散性を低下させるという欠点
があった。

（発明の目的）本発明の目的は、前記欠点を解決し、支持体上に特定の
導電性酸化物微粒子を含有させた導電層を形成し、該導
電層上に磁性粒子を含有する磁気記録層を形成すること
により、表面固有抵抗が大幅に低減され、出力及び耐久
性が向上した磁気記録媒体を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明は、支持体上に、平均粒子径１．０μｍ以下の導
電性酸化物微粒子を含む導電層が形成され、該導電層上
に六方晶系フェライト磁性粉を含む磁性層が設けられて
いることを特徴とする磁気記録媒体に関する。

本発明における六方晶系フェライト磁性粉としては、平
均粒子径０．１μｍ以下、板状比４以下である板状バリ
ウムフェライト磁性粉が好ましい。

特に、ＢＥＴ法による比表面積が２０〜１００ポ／ｇ、
飽和磁化が３０　ｅｍｕ／　ｇ以上、保磁力が３００〜
１００００ｅであるものが好ましい。

このような六方晶系フェライト磁性粉は、従来公知のガ
ラス結晶化法、セラミック法、共沈法、フラックス法、
アルコキシド法、水熱合成法等により製造することがで
きる。

本発明の導電性酸化物微粒子としては、静電気を通し易
い酸化物であれば良いが、特に酸化錫、酸化インジウム
等が好適に用いられる。

また、粒子形状は球状と鱗片状があるが、アスペクト比
（長軸／短軸）の大きい鱗片状の方が少ない添加量で導
電性を付与できるので好ましい。

平均粒子径は１．０μｍ以下、好ましくは０．０５〜１
．０μｍである。さらに、アモルファス状のものも用い
ることができる。

本発明の支持体としては、例えばポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオ
レフィン類、セルローストリアセテート等のセルロース
誘導体、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリサルホン
、ポリエチレンナフタレート、芳香族アラミド、芳香族
ポリエステル等の合成樹脂フィルムが用いられる。支持
体の厚さは、一般に３〜１００μｍ１好ましくは５〜８
０μｍである。

本発明における導電層は、例えば導電性酸化物微粒子及
び結合剤を溶媒と共に混合分散した後、これを支持体上
に塗布し、乾燥することにより形成される。

導電層に使用される結合剤としては、通常磁気記録媒体
に使用される結合剤、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、ニ
トロセルロース樹脂等のセルロース誘導体、アクリル樹
脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ
樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。

導電層中の導電性酸化物微粒子及び結合剤の割合は両者
の合計に対して、導電性酸化物微粒子が８０〜９０重量
％の範囲であることが好ましい。

導電性酸化物微粒子の含育量が８０重量％よりも少ない
と、導電層の表面固有抵抗の低減効果が少な（、また９
０重量％よりも多いと、支持体に対する接着性が低下す
るので好ましくない。

溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、メ
タノール、エタノール、プロパツール、ブタノール等の
アルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
乳酸エチル、エチレングリコールセノアセテート等のエ
ステル類、グリコールジメチルエーテル、グリコールモ
ノエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素等が用いられる。

また、導電層の表面固有抵抗は、１×１０°Ω・１以下
であることが望ましい。ｌＸｌ０”Ω・国よりも高いと
、この上に形成される磁性層の電気抵抗を低減する効果
が少ない。

次いで、六方晶系フェライト磁性粉及び結合剤、あるい
はさらに種々の添加剤を溶媒と共に混合分散して磁性塗
料を製造し、この磁性塗料を前記導電層上に塗布して磁
性層を形成することにより本発明の磁気記録媒体か製造
される。

結合剤としては、前述の如く、通常磁気記録媒体に使用
される結合剤が使用される。結合剤の含有量は、六方晶
系フェライト磁性粉１００重量部に対して、５〜３０重
量部が好ましい。

また、磁性塗料に配合される溶媒、あるいは塗料の塗布
時の希釈溶媒としては、前述の溶媒が用いられる。

さらに、添加剤として、研磨剤、分散剤、帯電防止剤、
潤滑剤等の公知の添加剤を併せて使用することもできる
。

研磨剤としては、Ａｌ　２ｉｓ、Ｃｒａｂｓ、ＴｌＯ２
、Ｓｉｎ、、ＣａＯ１ｃａｃｏ、、ＺｎＯ１ａ−Ｆｅ０
０Ｈ１ａ−Ｆｅ２０ｓ等の無機質粒子が単独で又は混合
して用いられる。無機質粒子を磁性層中に含有させるこ
とにより、ヘッドの研磨作用により、ヘッドの目詰まり
を防止でき、走行耐久性を向上できる。研磨剤の含有量
は、六方晶系フェライト磁性粉１００重量部に対して、
通常０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部で
ある。

分散剤としては、有機チタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤、油状又は粉状レシチン、炭素数１２〜２
２の飽和又は不飽和脂肪酸、前記脂肪酸のアルカリ金属
塩、前記脂肪酸のエステル又はその水素原子の一部ある
いは全部をフッ素原子で置換した化合物、前記脂肪酸の
アミド、脂肪族アミン、高級アルコール等が挙げられる
。分散剤の添加量は、六方晶系フェライト磁性粉１００
重量部に対して、通常０．１〜１０重量部である。

帯電防止剤としては、サポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリンドール系
等のアニオン系界面活性剤、高級アルキルアミン類、第
４級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環化合物
の塩類、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン
系界面活性剤、アミン酸類、アミノスルホンサン類、ア
ミノアルコールの硫酸又はリン酸エステル類等の両性界
面活性剤等が挙げられる。帯電防止剤の添加量は、六方
晶系フェライト磁性粉１００重量部に対して、通常０．
１−１０重量部である。

潤滑剤としては、炭素数１２〜２２の飽和又は不飽和脂
肪酸、高級アルコール類、ブチルステアレート、ソルビ
タンオレエート等の炭素数１２〜２０の一塩基性酸脂肪
酸と炭素数３〜２０の一価もしくは多価アルコールから
なるエステル類、鉱物油、動植物油、オレフィン低重合
体、脂肪酸アミド、シリコーンオイル、変成シリコーン
オイル、脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物、グラフ
ァイト微粉末、二硫化モリブデン微粉末、テトラフルオ
ロエチレン重合体微粉末等の公知の潤滑剤及びプラスチ
ック用潤滑剤が挙げられる。潤滑剤の添加量は、六方晶
系フェライト磁性粉１００重量部に対して、通常０．１
−１０重量部である。

混線方法は特に制限はなく、通常の混線機、例えば、二
本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミ
ル、トロンミル、サンドグラインダー、高速インペラー
分散機、高速ストーンミル、ディスパーサ−、ニーダ−
１高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機等が用
いられる。また、各成分の添加順序も適宜設定すること
ができる。

塗布方法としては、エアードクターコート、ブレードコ
ート、ロッドコート、押し出しコート、エアナイフコー
ト、スクイズコート、リバースロールコート、トランス
ファーロールコート、グラビアコート、キスコート、キ
ャストコート、スプレーコート、スピンコード等の方法
が挙げられる。

塗布される磁性層の厚さは、乾燥後の厚さで一般に０．
５〜１５μｍ１好ましくは１〜ｌＯμｍである。

塗布後の乾燥は磁場中で磁性粒子を配向させて行っても
よいし、無配向状態で行ってもよい。さらに、スーパー
カレンダー処理等により、媒体表面を平滑処理し、オー
ブン等で乾燥して、媒体を硬化させることにより、磁気
記録媒体が得られる。

（実施例）以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。

実施例１以下の組成のスラリを調製し、ボールミル中で４８時間
混合分散して導電層用塗料を調製した。

酸化錫（ＴＬ−２２；触媒化成製）１００重量部（平均
粒子径０．０５　μｍ、嵩密度０．６ｇ／ａｌ）塩ビー
酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　　　７重量部ポリウレ
タン樹脂　　　　　　　　５重量部（ＯＲ−８２００、
東洋紡製）コロネー）Ｌ　　　　　　　　　　　　３重量部シクロ
へキサノン　　　　　　　　５００重量部トルエン　　
　　　　　　　　　　５００重量部得られた導電層用塗
料を厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィル
ムの両面に乾燥後の膜厚が０．５μｍとなるように塗布
し、乾燥した。

さらに８０℃で２４時間キユアリングして導電層を形成
した。

次に、以下の組成のスラリを調製し、ボールミル中で４
８時間混合分散して磁性塗料を調製した。

磁性粉　　　　　　　　　　　　　ｉｏｏ重量部塩ビー
酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　　　１０重量部ポリウ
レタン樹脂　　　　　　　　　６重量部（ＯＲ−８２０
０、東洋紡製）コロネートし　　　　　　　　　　５重量部アルミナ（
ツートンＥ４４０）　　　　　５重量部飽和脂肪酸エス
テル　　　　　　　３重量部（ＮＥＷＬＯＮ　Ｂ−２６
−Ｑ　；竹本油脂製）シクロへキサノン　　　　　　　
３００重量部トルエン　　　　　　　　　　　　３００
重量部得られた磁性塗料を前記導電層上に塗布し、乾燥
した。さらにスーパーカレンダ装置を用いて磁性層表面
を平滑処理し、磁性層の膜厚を２μｍにした。

得られた媒体を直径３．５インチの円盤状に打ち抜き、
８０℃で２４時間キユアリングして磁気ディスクを作製
した。

得られた磁気ディスクの特性を測定した結果を第１表に
示す。

実施例２実施例１において、導電性酸化物微粒子として、酸化錫
（ＴＬ−２０；触媒化成製、平均粒子径０．１μｍ、嵩
密度０．４ｇ／ｃａｒ）を用いたほかは、実施例１と同
様にして磁気ディスクを作製した。

実施例３実施例１において、導電性酸化物微粒子として、酸化イ
ンジウム（平均粒子径０．０５μｍ１嵩密度０．４ｇ／
ａＩｒ）を用いたほかは、実施例１と同様にして磁気デ
ィスクを作製した。

比較例１実施例１と同様のバリウムフェライト磁性粉を用いて以
下の組成のスラリを調製し、ポールミル中で４８時間混
合分散して磁性塗料を調製した。

磁性粉　　　　　　　　　　　　　１００重量部塩ビー
酢ビ共重合体（ＶＡＧＨ）　　　　　１０重量部ポリウ
レタン樹脂　　　　　　　　６重量部（ＵＲ−８２００
；東洋紡製）コロネートし　　　　　　　　　　　５重量部アルミナ
（ツートンＥ　４４０）　　　　　　５重量部酸化錫（
ＴＬ−２２；触媒化成製）　　　　５重量部（平均粒子
径０．０５　μｍ、嵩密度０．６ｇ／ｃｏ？）飽和脂肪
酸エステル　　　　　　　３重量部（ＮＥＷＬＯＮ　Ｂ
−２６−Ｑ　；竹本油脂製）シクロへキサノン　　　　
　　　　３００重量部トルエン　　　　　　　　　　　
　３００重量部得られた磁性塗料を厚さ７５μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムの両面に塗布し、乾燥
した。さらにスーパーカレンダ装置を用いて磁性層表面
を平滑処理し、磁性層の膜厚を２μｍにした。

得られた媒体を直径３．５インチの円盤状に打ち抜き、
８０°Ｃで２４時間キユアリングして磁気ディスクを作
製した。

比較例２比較例１において、導電性酸化物微粒子を添加しなかっ
たほかは、比較例１と同様にして磁気ディスクを作製し
た。

（発明の効果）本発明の磁気記録媒体は、支持体上に特定の導電性酸化
物微粒子を含有させた導電層を形成し、該導電層上に磁
性粒子を含有する磁気記録層を形成しており、これによ
り、表面固有抵抗か大幅に低減され、出力及び耐久性が
著しく向上したものとなり、高密度記録用の磁気記録媒
体として好適に用いられる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に、平均粒子径１．０μｍ以下の導電性
酸化物微粒子を含む導電層が形成され、該導電層上に六
方晶系フェライト磁性粉を含む磁性層が設けられている
ことを特徴とする磁気記録媒体。
（２）六方晶系フェライト磁性粉が、平均粒子径０．１
μｍ以下、板状比４以下である板状バリウムフェライト
磁性粉である特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体
。
（３）導電性酸化物微粒子が、鱗片状の酸化錫である特
許請求の範囲第１項及び第２項記載の磁気記録媒体。
（４）導電性酸化物微粒子が、鱗片状の酸化インジウム
である特許請求の範囲第１項及び第２項記載の磁気記録
媒体。